JPH0356918B2 - - Google Patents

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JPH0356918B2
JPH0356918B2 JP61205608A JP20560886A JPH0356918B2 JP H0356918 B2 JPH0356918 B2 JP H0356918B2 JP 61205608 A JP61205608 A JP 61205608A JP 20560886 A JP20560886 A JP 20560886A JP H0356918 B2 JPH0356918 B2 JP H0356918B2
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/48Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は高解像の文字或いは画像を印刷するに
好適なモノクロ及びカラー転写媒体に関するもの
である。 (従来の技術) 近年オフイスオートメーシヨンの発展により種
種の端末機が要求されており、中でも電気信号を
可視像に変換する記録装置、いわゆるプリンタの
需要は大きいものがあるが、性能的に満足のゆく
ものが少ない。例えば一般的に用いられている記
録方式として、インキジエツト方式、電子写真方
式、熱転写方式等があるが、液体或いはトナー等
を粉体を使用することによる装置の保守、操作性
の複雑さ、或いはサーマルヘツドを使用するた
め、ヘツドの寿命が短かく、印字速度が遅い等の
問題があつた。 そこで高速で比較的解像度の良い文字或いは画
像形成手段として、放電転写法が知られており、
これに関し例えば特公昭45−19819号公報に示さ
れているサーモグラフ複写法、特公昭57−22030
号公報の転写媒体が開示されている。 以下、従来の放電転写法を図面に従つて説明す
る。 第2図はその方法で用いられる転写媒体の断面
図で支持体1の上面に光反射層2、下面に熱転写
性固体インキ層3が設けられている。なお図示し
てないが支持体1と光反射層2との間に粗面化層
を設ければ光反射層の放電破壊を一層容易にし、
かつ安定にさせることができる。 第3図〜第5図は前記記録媒体を用いた印刷工
程を示すもので、第2図と同一部分には同じ符号
が付されている。4は受像紙、5はキセノンラン
プ、6は閃光を示す。印刷工程は第6図のように
周知の放電破壊記録の手段により、光反射層2を
情報のパターンに応じて除去し、第3図のように
熱転写性固体インキ層3を塗布した面と受像紙4
とを密着させ、光反射層2上からキセノンフラツ
シユランプ5により紫外線、可視光線及び赤外線
を含む閃光6を全面に照射せしめる。 すると光反射層2が残つている部分に照射され
た閃光は反射され、光反射層が除去された部分に
照射された閃光は支持体1を通過して熱転写性固
体インキ層3に到達する。この際、インキ層中の
色料が例えばカーボンブラツクやアニリンブラツ
クのような紫外域から赤外域にわたる光吸収性顔
料又は染料であり、ビヒクルが例えばワツクスの
ような熱溶融性バインダーである場合、入射した
閃光は当顔料又は染料に吸収される結果、この吸
収光エネルギーが熱エネルギーへと有効に変換さ
れる。この熱エネルギーにより熱溶融性インキ層
が加熱溶融する結果、インキ層内に密着された受
像紙上へ転写・定着される。これにより第5図に
示すように白黒の転写画像7を得ることができ
る。 又、別の場合として、インキ層中の色料がシア
ン,マゼンタ及びイエロウ色の特定の波長域にの
み光吸収を示す顔料や染料である場合には、入射
した閃光の光吸収量を増加させ、より有効に熱エ
ネルギーに変換させるために、第6図又は第7図
に示す如く、例えばカーボンブラツクやアニリン
ブラツク等の紫外域から赤外域に亘る光吸収性顔
料又は染料を含む光熱変換層8を設けることが必
要になる。 光熱変換層を設けたカラー転写の場合も、白黒
の場合と同様の工程で印刷することができる。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら上記のような従来の放電破壊記録
シートと熱転写性固体インキ層とが直接一体化さ
れている構成では、表面平滑性の高い受像紙を用
いた場合には比較的鮮明で、かつ所望の濃度を有
し、放電破壊記録によるパターンをほぼ忠実に転
写せしめることができるものの、コピー用紙のよ
うな普通紙や欧米で業務用紙として用いられてい
るポンド紙の如き、表面平滑度の低い受像紙を用
いた場合には、インキの転写が、インキ層と受像
紙との接点、及びその近傍のみに限定されるた
め、ベタ転写時の「白抜け」及び細線転写時の
「カケ」「ハヌケ」と呼ばれる転写されない箇所が
出現したり、細線の「トギレ」や「カスレ」を生
じ易いという問題がある。 又、転写記録品質の向上のために、熱溶融性バ
インダーの融点や溶融粘度を低下させたり、熱昇
華性塗料の昇華開始温度を低下させることも考え
られるが、この場合には「ブリツジ現象」と呼ば
れている未解像転写が発生したり、比較的低温に
於ても転写が生じ易くなる結果、保存性の低下及
び非記録部分の地汚れ(カブリ)現象が別の問題
として出現する。 又、放電転写方式の最大の特長は放電記録によ
る高解像の文字や画像を忠実にかつ鮮明に転写さ
せることであるが、先に述べた従来の構成に於て
は転写像のエツジ部の「ニジミ」や「ボケ」によ
る印字太りが見られることが多く、従つてコント
ラストやシヤープネスに欠けたいわゆる「キレ」
の悪い品質になり易いという問題があつた。 なお更に又、放電転写方式により、フルカラー
の転写像を得る際に要求される各原色の階調性表
現に関することであるが、従来の構成に於ては放
電破壊記録で得られた階調性表現が忠実に転写さ
れ難いという問題点がある。即ち、デイザー法等
による面積階調表現の放電破壊記録パターンに於
ては、インキ層又は光熱変換層に吸収される閃光
エネルギー照射面積を記録ドツト密度に対応して
制御することができるものの、充分な階調性を得
るためには転写時の解像性に無理が生じ、転写記
録濃度は一定値に飽和する傾向を有し、高いドツ
ト密度での階調表現は困難であつた。 (問題点を解決するための手段) 本発明は上記の如き実情に鑑みその問題点を解
決すべく鋭意検討の結果なされたもので、その概
要は以下のとおりである。 光透過性支持体の片面に放電破壊記録で除去可
能な光反射層を設け、前記支持体のもう一方の面
にジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分解
性化合物を含有する中間介在層(以下中間層とい
う)を介して熱転写性固体インキ層を設けた放電
記録媒体である。 次に本発明の構造例を図面により説明する。 第1図はその実施例の支持体1の表面に光反射
層2を設け、その下面にジアゾ化合物又はアジド
化合物からなる光分解性化合物を含有する中間層
9を介在して熱転写性固体インキ層3を設けてあ
る。 (作用) 本発明の構成による放電転写方式の代表的なプ
ロセスは次に述べる順序で行なわれるものと仮定
できる。 なお以下、熱転写性固体インキ層が黒色の熱溶
融性インキの場合について述べる。 光反射層上から閃光が入射し、非破壊記録面
即ち光反射層面から閃光が反射する。 放電破壊記録面入射光がジアゾ化合物又はア
ジド化合物からなる光分解性化合物を含有する
中間層中の光分解性化合物により光吸収され
る。 ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物の光分解と、これにともなうガスの
発生 中間層の透過光が黒色熱溶融性インキ層中の
黒色光吸収性顔料又は染料により吸収される。 吸収光エネルギーの熱エネルギーへの変換 熱溶融性インキ層温度の上昇と溶融温度への
到達 熱溶融性インキ層の溶融潜熱即ち融解熱の吸
収 熱溶融性インキ層の熱溶融の開始 受像紙面へのインキの浸透 熱溶融性インキの凝固潜熱即ち凝固熱の支持
体側又は受像紙側への熱量放散 転写インキ温度の室温への降下に伴なう支
持体側又は受像紙側への熱量放散 媒体と受像紙との分離時において、受像
紙/インキ間接着力が、インキ/媒体支持体間
接着力より大であることによる受像紙面へのイ
ンキの転写 以上によつて熱溶融性インキの受像紙への転写
が完了する。 又、熱転写性固体インキ層が、カラーの熱溶融
性インキ層又は熱昇華性インキ層の場合は、一般
に特定の波長域にのみ光吸収を示す場合が多く、
入射閃光エネルギーを有効に熱エネルギーへ変換
させることが困難になる結果、インキの転写が不
充分になる。従つて、入射閃光の光吸収量を増加
させ、より有効に熱エネルギーへ変換させるため
に、ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物を含有する中間層中に光エネルギーを
広い波長域にわたり吸収して熱エネルギーへ変換
させる光熱変換物質を含有させることが必要とな
る。この場合は、上記プロセス中))におい
て、ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物の光吸収・光分解に加え、光熱変換物
質の光吸収とその熱エネルギーへの変換過程が加
わる以外は、基本的に同様のプロセスである。 本発明の特徴とするジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物を含有する中間層
は、前記プロセス上、以下に述べる作用の結果著
るしい効果をもたらすものと考えられる。 1 インキ層面の受像紙面への押圧圧接 プロセス)において、発生したガスにより、
インキ層面が受像紙面の粗さに沿つて押圧・圧接
させる。又、プロセス)において支持体側方
向への放散される熱量により中間層中のガスが熱
膨張する結果、押圧・圧接効果が増幅される。以
上の、中間層中に発生したガスによる押圧・圧接
効果により、インキ層面・受像紙面間の低い密着
圧においても表面平滑度の低い受像紙に対して、
ベタ転写時の「白ヌケ」、細線転写時の「カケ」
「トギレ」及び「カスレ」等が防止され高階像性
かつ高濃度の転写が可能となる。 2 凝固熱又は昇華熱の支持体方向への放散抑制
効果 プロセスに於て、従来の構成では支持体側
へ放散されていた熱量が、中間層中に発生したガ
スの断熱効果により、支持体側への放散が大幅に
抑制される。ここに断熱効果とは、ガスの熱伝導
度の値が一般の固体の値に比べ、遥かに小さいこ
とを利用したものである。その結果、抑制された
分の熱量は、インキ層内に蓄積され、インキ層温
度を更に昇温させる。この結果、インキが熱溶、
融性の場合には、溶融粘度の低下、溶融状態の保
持時間の増加を促進させる。他方、熱昇華性の場
合には、昇華性色量の昇華量を大幅に増加させ
る。又、蓄積された熱量により、中間層に一時的
な軟化及び伸びが生じる結果、インキ層面が受像
紙面の粗さに沿つて密着し易くなる。以上の中間
層に発生したガスによる断熱即ち熱放射抑制の結
果により、低い密着圧に於ても表面平滑度の低い
受像紙に対して1)と同様の転写性向上が可能と
なる。 以上列記した各作用・効果は、複合し放電破壊
記録による高階像の文字や画像を〔ニジミ」や
「ボケ」のない「キレ」の良い忠実な転写記録部
品質を得ることを可能ならしめ、同時に階調性表
現転写記録品質を著しく改善し、カラーの場合
は、フルカラーへの適用を可能ならしめるもので
ある。 なお、中間層に要求される特性として、以下の
項目をあげることができるが、これらは中間層を
形成するバインダーにより支配される。 1 層中にジアゾ化合物又はアジド化合物からな
る光分解性化合物が均一に溶解もしくは分散さ
れていること。 2 光照射時に於て、ジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物が有効に光分解
し、同時にガスを均一に発生させること。 3 ガスの発生にともない、インキ層面を受像紙
面へ押圧させるだけの弾力性・柔軟性及び延伸
性を有していること。 次に本発明の放電転写記録媒体を構成する材料
について詳述する。 まず、本発明の最大の特徴である中間層に適用
するバインダーの材料系としては、熱可塑性樹脂
類、ワツクス類又はゴス類の中から選ばれた少な
くとも1種類をあげることができる。 熱可塑性樹脂類としては特に熱可塑性のエラス
トマーが望ましい。これらの具体例としてはポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ
ブタジエン等のオレフイン系樹脂、ポリメタクリ
ル酸メチル、エチレン、アクリル酸エチル共重合
体、等のアクリル系樹脂、ポリスチレン、AS樹
脂、BS樹脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニリデン・
アクリルニトリル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、プロピレン・塩化ビニル共重合体、ナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネイト樹
脂、ポリアセタール樹脂、ポリフエニレンオキシ
ド樹脂、ポリフエニレンスルフアイド樹脂、ポリ
スルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、テトラフルオ
ロエチレン、トリフルオロエチレン、ポリフツ化
ビニリデン等のフツ素樹脂、エチルセルロース、
酢酸セルロース、ニトロセルロース等の繊維素系
樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ロジン
誘導体樹脂、等の有機溶剤可溶性樹脂系、ゼラチ
ン、ニカワ、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシエチルデンプン、アアラビア
ゴム、サツカロースオクタアセテート、アルギン
酸アンモニウム、アルギン酸ソーダ、ポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアミン、ポリエチレンオ
キシド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル
酸、ポリアミド、イソブチレン・無水マレイン酸
共重合体等の水溶性樹脂系、及び前記した有機溶
剤可溶樹脂系のエマルジヨン系等をあげることが
できる。 ワツクス類の具体例としては、キヤンデリラワ
ツクス、カルナワツクス、ライスワツクス、ホロ
ウ、ホホバ油等の植物系ワツクス、みつろう、ラ
ノリン、鯨ろう等の動物系ワツクス、モンタンワ
ツクス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワツ
クス、パラフインワツクス、マイクロクリスタリ
ンワツクス、ペトロラタム等の石油ワツクス、フ
イツシヤー・トロプシユワツクス、ポリエチレン
ワツクス等の合成炭化水素、モンタンワツクス誘
導体、パラフインワツクス誘導体、マイクロクリ
スタリンワツクス誘導体等の変性ワツクス、硬化
ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワツク
ス、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸
アミド、高級アルコール及びこれらワツクス類同
志、ワツクス類と有機物、無機物との配合品等を
あげることができる。 ゴム類の具体例としては、天然ゴム、イソプレ
ンゴム、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ブ
タジエンゴム、アクリルニトリル・ブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロ
ロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスルホン化
ポリエチレンゴム、ヒドリンゴム、ウレタンゴ
ム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フツ素ゴム及
びこれらゴム類同志、ゴム類と有機物、もしくは
無機物との配合品ゴム等をあげることできる。こ
れら中間層のバインダーは、単独又は二種以上を
混合して用いることができるが、当該バインダー
はこれらに限定されるものではない。 次に中間層に配合する光分解性化合物とは紫外
線、可視光線、及び赤外線等を含む光により、速
やかに光分解することが必須の条件であり、これ
に好適な材料系としてジアゾ化合物及びアジド化
合物をあげることができる。それら光分解性化合
物に要求される項目は以下のとおりである。 1 中間層中に均一に溶解もしくは分散が可能で
あること。 2 光分解速度が速く、かつ有効に窒素ガスを発
生させること。 3 熱的・機械的な衝撃に対し耐性を有するこ
と。 これらの特性を有するジアゾ化合物は、従来ジ
アゾ複写材料の分野で使用されているものをその
ままあげることができる。即ち、その具体例とし
ては4−ジアゾ−1−ジメチルアミノベンゼン、
4−ジアゾ−1−ジエチルアミノベンゼン、4−
ジアゾ−1−ジプロピルアミノベンゼン、4−ジ
アゾ−1−メチルベンジルアミノベンゼン、4−
ジアゾ−1−ジベンジルアミノベンゼン、4−ジ
アゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノ−3−メト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−ジメチルアミノ
−2−メチルベンゼン、4−ジアゾ−1−ベンゾ
イルアミノ−2,5−ジエトキシベンゼン、4−
ジアゾ−1−モルホリノベンゼン、4−ジアゾ−
1−モルホリノ−2,5−ジメトキシベンゼン、
4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジエトキ
シベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホルノ−2,
5−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モル
ホリノ−2,5−ジイソプロポキシベンゼン、4
−ジアゾ−1−アニリノベンゼン、4−ジアゾ−
1−ジメチルアミノ−3−カルボキシベンゼン、
4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5−
ジエトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−ジメチル
アミノ−2−(4′−クロロフエノキン)−5−クロ
ロベンゼン、4−ジアゾ−1−ピロリジノ−3−
メチルベンゼン等をあげることができる。 以上のジアゾ化合物は、その塩化物と、塩化亜
鉛、塩化カドミウム、塩化錫等のハロゲン化金属
との複塩を形成させて安定化させることができ
る。又、前記ジアゾ化合物と、テトラフルオロホ
ウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フルオロ硫酸等の
フツ化物の酸やテトラホウ素ナトリウム等の有機
ホウ素塩との錯塩を形成させて安定化させてもよ
い。 他方、アジド化合物としては、特に芳香族アジ
ド化合物が有効である。即ち、その具体例として
は、 以上の他4,4′−ジアジド−ジフエニルスルホ
ン、4,4′−ジアジドベンゾスルホン、4,4′−
ジアジドスチルベン、4,4′−ジアジドジベンザ
ルアセトン、2,6−ジ−(4−アジドベンザル)
−4−メチルシクロヘキサノン、4,4′−ジアジ
ドジフエニルサルフアイト、1,2−(4,4′−
ジアジドジフエニル)エタン、4,4′−ジアジド
ジフエニルエーテル、アジドベンゾキサゾール
ス、4,4′−ジアジド−ジフエニルメタン、4,
4′−ジアジドスチルベン−2,2′−ジスルホン酸
ナトリウム、アジド安息香酸、アジドベンゼンス
ルホン酸等をあげることができる。これらアジド
化合物は光学増感が可能なため、必要に応じ増感
剤を添加して実用的な光感度を向上させることも
できる。 以上のジアゾ化合物、アジド化合物は単独又は
2種類以上を混合して用いることもできる。な
お、これら光分解性化合物の使用量は、中間層中
の全固形分100重量部に対し、0.1〜80重量部、好
ましくは5〜70重量部の範囲が適当である。 そしてジアゾ化合物又はアジド化合物からなる
光分解性化合物が0.1重量部より少ない場合は感
光効果が得られず80重量部を越えた場合は接着力
が弱くなり好ましくない。 中間層は前記したバインダー中にジアゾ化合物
又はアジド化合物を含有させて、形成することが
できるが、光分解時に有効に発生するチツ素ガス
による押圧効果を増幅させる目的のために必要に
応じ熱可塑性物質を添加させてもよい。ここに熱
可塑性物質とは、バインダー及びジアゾ化合物又
はアジド化合物と相溶し、熱エネルギーにより溶
解又は軟化する結果、光分解により発生した窒素
ガスの熱膨張を助長させるものであればよい。そ
の具体例をあげれば、ラウリン酸アミド、ステア
リン酸アミド、2−ベヘニルベンズアミド等の高
級脂肪酸アミド、芳香族カルボン酸アミド、ラウ
リン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪
酸又はそのエステル、ポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド・
ポリプロピレンオキシドグラフト共重合体等をあ
げることができる。 又、当該中間層に塑性を賦与する目的で、必要
に応じフタル酸エステル系、グリコールエステル
系、エポキシ系、ポリエステル系、ビニル重合体
系等の可塑剤を添加してもよい。 更に又、分散状態、塗膜形成状態の向上を図る
目的で必要に応じ分散剤や顔料を添加してもよ
い。 次に、熱転写性固体インキ層がカラーの熱溶融
性インキ層又は熱昇華性インキ層の場合に、中間
層中に含有させる光熱変換物質とは紫外線、可視
光線、及び赤外線等を含む光をより広い波長域に
わたり吸収し、より有効に熱エネルギーへ変換さ
せる特性が要求される。これに好適な材料系とし
て、無機及び有機顔料及び紫料、紫外線吸収剤、
赤外線吸収剤をあげることができる。具体例とし
ては、カーボンブラツク、黒鉛、鉄粉・銅粉・ク
ロム粉・アルミ粉等の金属粉末、金属の酸化物、
硫化物、セレン化物、フエロシアン化物、クロム
酸塩、ケイ酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、染料レ
ーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、フタロシ
アニン顔料、金属錯塩顔料、ペリレン顔料、イソ
インドリノン顔料、キナクリドン顔料、等の有機
顔料、ニトロン染料、ニトロ染料、アゾ染料、ス
チルベンアゾ染料、トリフエニルメタン染料、キ
サンテン染料、キノリン染料、チアゾール染料、
アジン染料、オキサジン染料、硫化染料、アント
ラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニ
ン染料等の染料、サリチル酸系、ベンゾフエノン
系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート
系、ニツケル−ジブチルジチオカルバメート、ベ
ンゾエート系のクエンチヤー、及びヒンダードア
ミン等の紫外線吸収剤、市販の赤外線吸収剤(三
井東圧社製IRアブソーバーPA−1001,PA−
1005,PA−1006、富士フイルム社製IRF−905,
IRF−700等)等をあげることができる。これら
光熱変換物質は、単独又は2種類以上を混合して
用いることもできる。なお、光熱変換物質の使用
量は、中間層中の全固形分100重量部に対し1〜
50重量部、好ましくは3〜30重量部の範囲が適当
である。 熱転写性固体インキ層が黒色の熱溶融性インキ
層の場合は、前記のバインダー、ジアゾ化合物、
及び必要に応じ添加剤を加え適当な溶剤中に溶解
若しくは分散させることにより、中間層塗料とす
ることができる。 他方、熱転写性固体インキ層がカラーの熱溶融
性インキ層又は熱昇華性インキ層の場合は、前記
のバインダー、ジアゾ化合物、必要に応じ添加剤
更に光熱変換物質を加えて適当な溶剤中に溶解も
しくは分散させることにより中間層塗料とするこ
とができる。該中間層塗料はコーテイング法によ
り光透過性支持体面上に形成される。コーテイン
グの方式は、エアドクターコーター、ブレードコ
ーター、ロツドコーター、ナイフコーター、スク
イズコーター、含浸コーター、リバースロールコ
ーター、トランスフアーロールコーター、グラビ
アコーター、キスロールコーター、押出コーター
等を使用して実施することができるが、試験的な
方法としては、ワイヤーバーなどを使用すること
もできる。中間層の厚さは0.01〜20μm、好まし
くは0.1〜10μmの範囲が適当である。 なお、本発明で用いられる光透過性支持体には
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリ
カーボネイト、セロフアン等、各種耐熱性樹脂フ
イルムが用いられる。 又、光透過性支持体の片面に設ける光反射層に
は、放電破壊し易いアルミニウム、亜鉛、インジ
ウム、スズ等の金属蒸着膜が適用される。その
際、放電記録特性を良好にするために、シリカ、
アルミナ、二酸化スズ、水和アルミナ等の微粒子
を含有させた透明性の高い粗面化層を光透過性支
持体と光反射層との間に設けることが好ましい。 又、熱転写性固体インキ層は、熱溶融性もしく
は熱昇華性の材料からなり、何れも従来、熱転写
インキシートの分野で使用されているものをその
まま適用することができる。即ち熱溶融性インキ
層の場合であるならば、その構成物質は主として
低融点物質からなるバインダー、着色剤、柔軟剤
から構成される。低融点物質のバインダーはその
融点が、40〜120℃の範囲にある固体又は半固体
状物質であり、その具体例としてはカルナバワツ
クス、パラフインワツクス、マイクロクリスタリ
ンワツクス、エステルワツクス、酸化ワツクス、
モンタンワツクス等のワツクス類、ステアリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール等の高級アルコー
ル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル等
の高級脂肪酸エステル、アセトアミド、ステアリ
ン酸アミド等のアミド、エステルガム、ロジンフ
エノール樹脂等のロジン誘導体、テルペン樹脂、
シクロペンタジエン樹脂等の高分子化合物、ステ
アリルアミン、パルミチンアミン等の高級アミ
ン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキ
シド等をあげることができる。これら低融点物質
は単独又は2種以上を混合して用いることができ
る。着色剤は従来公知の色素又は顔料の中から選
ぶことができる。その具体例としてシアン色色素
としては、ダイアセリトンフアストブリリアント
ブルーR(三菱化成社製,商品名)、カマロンポリ
エステルブルーB−SFコンク(日本化薬社製,
商品名)等、マゼンダ色色素としてはダイアセリ
トンフアストレツドR(三菱化成社製,商品名)、
ナヤロンポリエステルピンクRCL−E(日本化薬
社製,商品名)等、イエロウ色色素としては、カ
ヤロンポリエステルライトイエロー5G−S(日本
化薬社製,商品名)、アイゼンスピロンイエロー
GRH(保工谷化学社製,商品名)等をあげること
ができる。又、シアン色顔料としては、セルリア
ンブルー、フタロシアニンブルー等、マゼンタ色
顔料としてはブリリアントカルミン、アリザリン
レイク等、イエロウ色顔料としてはハンザイエロ
ー、ビスアゾイエロウ等、黒色顔料としてはカー
ボンブラツク、黒鉛、オイルブラツク等をあげる
ことができる。 なお当インキ層中には、必要に応じて、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、プチラール樹脂等の熱可
塑性樹脂や、オイル等を添加して使用することが
できる。 一方熱昇華性インキ層の場合であるならば、そ
の構成物質は主としてバインダーと着色剤から成
つている。バインダーは転写時の溶融転写を避け
るために、その融点、又は軟化点が比較的高いも
のが望ましい。その具体例としては、ポリスルフ
オン、ポリカーボネイト、ポリエステル、ポリフ
エニレンオキシド、セルロース誘導体等の有機溶
剤可溶樹脂系、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラート、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、水溶性又は水分散性
ポリエステル、水溶性又は水分散性アクリル樹脂
等の水溶性又は水分散性樹脂系、及び前記した有
機溶剤可溶樹脂系のエマルジヨン系等をあげるこ
とできる。 熱昇華性又は熱気化性染料は、一般に繊維類の
転写捺染や熱転写インキ中に使用される、分散染
料、油溶染料、酸性染料、媒染染料、バツト染
料、塩基性染料等の中から選ぶことができる。そ
の具体例としては、アゾ系、アントラキノン系、
ニトロ系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフ
タロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合多環
系等の染料をあげることができる。 これら染料の昇華開始温度は150℃以下が望ま
しい。 なお、当インキ層中には、必要に応じて、ブロ
ツキング防止剤、無機及び有機顔料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を添加して使用
することもできる。熱転写性固体インキ層は、ホ
ツトメルトコーテイング法又はソルベントコーテ
イング法により、前記した中間層上に形成され
る。インキ層の厚さは、0.1〜10μm、好ましく
は、1〜5μmの範囲が適当である。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本実施例は本願発明を限定するものでは
ない。 実施例 実施例 1 厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムからなる光透過性支持体上に、平均粒径5μ
mのシリカ(SiO2)を含有した層厚6μmの粗面
化層を設け、更に該粗面化層上に約500ÅのAl蒸
着層を設けることにより放電破壊記録で除去可能
な光反射層を得た。 次に以下の配合の光分解性化合物を含有する中
間層塗料を調合した。 バインダー:ポリウレタン樹脂(三菱化成工業社
製,商品名MX−3002)の30重量%のシクロ
ヘキサノン溶液 ……150重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジブトキシベンゼン−4−フツ化ホ
ウ素塩 溶 剤:メチルエチルケトン ……510重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて、100分間、分散後中間層塗料とし
た。当該塗料をポリエチレンテレフタレートフイ
ルムのもう一方の面にワイヤーバーを用いて、75
℃、1分間乾燥後の層厚が1μmになるようにコ
ーテイングして、中間層を形成した。 次に以下の配合の黒色熱溶融性インキを調合し
た。 バインダー:カルナバワツクス(m.p.73℃)
……12重量部 パラフインワツクス(m.p.60℃)
……20重量部 添加剤:オレイン酸 ……9重量部 顔 料:カーボンブラツク ……9重量部 上記混合物を95℃で溶融混合した後、ホモミキ
サーで60分間撹拌して熱溶融性インキとした。該
インキの融点は69℃、100℃における溶融粘度は
120cpであつた。該インキを前もつて形成した中
間層上に、ホツトメルト塗工法によりその層厚が
4μmになるようにコーテイングして本発明の放
電転写記録媒体を得た。 その後、該記録媒体を通電の放電記録装置を用
いて、ヘツド印加電圧45Vにて文字パターン、ベ
タパターン、及びデイザー法による階調パターン
の各印字パターンにて記録を行なつた。次にイン
キ層面に受像紙を密着させ、キセノンフラツシユ
装置(理想科学社製 FX−150)を用いてマスク
シートの光反射層側から閃光を全面照射した。こ
のときのインキ層面と受像紙面との密着圧は50
g/cm2及び100g/cm2、閃光エネルギーは13mJ/
mm2の一定値に調整した。更に受像紙はその表面の
ペツク平滑度が4〜6秒のボンド紙、50〜60秒の
コピー用紙及び300〜320秒の熱転写用紙の3種類
を用いた。閃光照射後、インキシートと受像紙と
を180゜剥離法により剥離分離後、得られた転写記
録品質を以下の評価基準により判定した。即ち目
視及び拡大写真(25倍、50倍)により、細線転写
部の「印字ガケ」、「トギレ」、「カスレ」、ベタ転
写部の「白ヌケ」、階調性表現の程度を観察し、
「印字ガケ」、「トギレ」、「カスレ」、「白ヌケ」及
び「カブリ」が全くなく、ベタ部のマクベス反射
濃度値が1以上であり、階調性表現も良好な高品
質の場合を○、一部「印字ガケ」、「トギレ」、「カ
スレ」及び「カブリ」が少しでもある場合を△、
「印字ガケ」、「トギレ」、「カスレ」及び「カブリ」
が目立ち、ベタ転写部の「白ヌケ」が著しく、濃
度不足の場合を×とした。データは後述の第1表
及び第2表のとおりである。 実施例 2 調合を以下に変えた以外は実施例1と同様に中
間層を形成した。 バインダー:エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂
(日本合成化学工業社製,商品名 ソアレツ
クス R−BH:酢酸ビニル成分の含有率55
%)の20重量%のトルエン溶液
……300重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−ジメチルアミ
ノ−2−(4′−クロロフエノキシ)−5−クロ
ロベンゼン−6フツ化リン塩 溶 剤:メチルエチルケトン ……327重量部 次に実施例1と同様に該中間層上に黒色熱溶融
性インキをコーテイングして、本発明の放電転写
記録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1
と同様に行なつた。 実施例 3 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
中間層を形成した。 バインダー:エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂
(日本合成化学工業社製,商品名ソアレツク
ス R−BH:酢酸ビニル成分の含有率55
%)の20重量%のトルエン溶液
……225重量部 マイクロクリスタリンワツクス(日本精蝋
社製,商品名 ハイミツク 1070、m.p.80
℃)の15重量%のトルエン溶液
……133重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジブトキシベンゼン−4フツ化ホウ
素塩 ……35重量部 溶 剤:トルエン ……607重量部 次に実施例1と同様に、該中間層上に黒色熱溶
融性インキをコーテイングして、本発明の放電転
写記録媒体を得た。転写記録の品質評価を実施例
1と同様に行なつた。 実施例 4 調合を以下に変えた以外は実施例1と同様に中
間層を形成した。 バインダー:スチレン系熱可塑性エラストマー
(日本エラストマー社製,商品名ソルプレン
T)の15重量%のメチルエチルケトン
……433重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジメトキシベンゼン−4フツ化ホウ
素塩 溶 剤:メチルエチルケトン ……199重量部 次に実施例1と同様に、該中間層上に黒色熱溶
融性インキをコーテイングして本発明の放電転写
記録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1
と同様に行なつた。 実施例 5 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
中間層を形成した。 バインダー:塩化ビニリデン樹脂(旭化成工業社
製,商品名 サランレジン R−202)の15
重量%の酢酸エチル溶液 ……433重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−ピロリジノ−
2−メチルベンゼン−4フツ化ホウ素塩 溶 剤:メチルエチルケトン ……199重量部 次に実施例1と同様に該中間層上に黒色熱溶融
性インキをコーテイングして本発明の放電転写記
録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1と
同様に行なつた。 実施例 6 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
中間層を形成した。 バインダー:シリコーンRTVゴム(信越シリコ
ーン社製,商品名 KE−42S−RTV)の15
重量%のトルエン溶液 ……433重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−ジメチルアミ
ノ−2−(4′−クロロフエノキシ)−5−クロ
ロベンゼン−6フツ化リン塩 ……35重量部 溶 剤:トルエン ……199重量部 次に、実施例1と同様に該中間層上に黒色熱溶
融性インキをコーテイングして、本発明の放電転
写記録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例
1と同様に行なつた。 実施例 7 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
中間層を形成した。 バインダー:ポリオレフイン樹脂(出光石油化学
社製,商品名 ポリタツク M−600)の15
重量%のメチルエチルケトン溶液……
433重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジメトキシベンゼン−4フツ化ホウ
素塩 ……35重量部 溶 剤:メチルエチルケトン 199重量部 次に実施例1と同様に該中間層上に黒色熱溶融
性インキをコーテイングして本発明の放電転写記
録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1と
同様に行なつた。 実施例 8 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
中間層を形成した。 バインダー:ウレタン系熱可塑性エラストマー
(三菱化成社製,商品名 MX4001)の15重
量%のシクロヘキサノン/メチルエチルケト
ン溶液 ……433重量部 アジド化合物:4−アジド−ピレン 溶 剤:メチルエチルケトン ……200重量部 次に実施例1と同様に該中間層上に黒色熱溶融
性インキをコーテイングして本発明の放電転写記
録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1と
同様に行なつた。 実施例 9 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
中間層を形成した。 バインダー:ポリアミド樹脂(ダイセル化学社
製,商品名 ダイアミド X1874)の15重量
%のイソプロピルアルコール溶液
……433重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジプトキシベンゼン−4フツ化ホウ
素塩 ……35重量部 溶 剤:メチタノール ……199重量部 次に実施例1と同様に該中間層上に黒色熱溶融
性インキをコーテイングして本発明の放電転写記
録媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1と
同様に行なつた。 実施例 10 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
光熱変換物質を加えた中間層を形成した。 バインダー:ポリウレタン樹脂(三菱化成工業社
製、商品名MX−4001)の25重量%のシクロ
ヘキサノン溶液 ……180重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジブトキシベンゼン−4−フツ化ホ
ウ素塩 ……40重量部 光熱変換物質:カーボンブラツク……10重量部 溶 剤:メチルエチルケトン ……760重量部 次に、以下の配合の3種類のカラーの熱溶融性
インキを調合した。 バインダー:カルナバワツクス(m.p.73℃)
……12重量部 パラフインワツクス(m.p.60℃)
……20重量部 添加剤:オレイン酸 ……9重量部 顔 料: ……9重量部 イエロウ(Y)インキ:ビスアゾイエロウ マゼンタ(M)インキ:ブリリアントカル
ミル シアン(C)インキ:フタロシアニンブルー 上記各混合物を各々につきを95℃で溶融混合し
た後、ホモミキサーで60分間撹拌して得られた
Y,M,及びCの各カラーインキの融点は、75,
74及び72℃,100℃における各溶融粘度は126,34
及び22cpであつた。前記各インキを前もつて形
成した中間層上にホツトメルト塗工法により、そ
の層厚が各3.5μmとなるようにコーテイングし
て、本発明の放電転写記録媒体を得た。転写記録
品質の評価も実施例1と同様に行なつた。 実施例 11 調合を以下に変えた以外は、実施例1と同様に
光熱変換物質を加えた中間層を形成した。 バインダー:エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂
(日本合成化学工業社製,商品名 ソアレツ
クス R−BH:酢酸ビニル成分の含有率55
%)の20重量%のトルエン溶液
……300重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−ジメチルアミ
ノ−2−(4′−クロロフエノキシ)−5−クロ
ロベンゼン−6フツ化リン塩 ……30重量部 光熱変換物質:カーボンブラツク……10重量部 溶 剤:メチルエチルケトン ……327重量部 次に実施例1と同様に、該中間層上にカラーの
熱溶融性インキを各々、コーテイングして本発明
の放電転写記録媒体を得た。転写記録品質の評価
も実施例1と同様に行なつた。 実施例 12 実施例10と同様に光熱変換物質を加えた中間層
を形成した。 次に以下の配合のカラーの熱昇華性インキを調
合した。 バインダー:エチルセルロース ……3重量部 添加顔料:ホワイトカーボン(日本シリカ社
製,商品名 ニプシール E−200A)
……2重量部 分散染料(日本化薬社製) ……10重量部 イエロウ(Y)インキ:カヤセツト−IO−
A−G マゼンダ(M)インキ:カヤセツトレツド
B シアン(C)インキ:カヤセツトブルー 906 溶 剤:イソプロピルアルコール……45重量部 上記混合液に、ガラスビーズを加え、ペイント
シエイカーにて120分間、分散後、カラーの熱昇
華性インキ塗料とした。この各インキを中間層上
に、ワイヤーバーを用いて、60℃、2分間乾燥後
の層厚が3μmになるようにコーテイングして本
発明の放電転写記録媒体を得た。転写記録品質の
評価も実施例1と同様に行なつた。 比較例 1 ポリエチレンテレフタレート面からなる光透過
性支持体上に実施例1で得た黒色熱溶融性インキ
を同様にコーテイングし、比較用の放電転写記録
媒体を得た。転写記録品質の評価も実施例1と同
様に行なつた。 比較例 2 ジアゾ化合物を含有させないこと以外は、実施
例1と同様にして中間層を形成した。次に実施例
1で得た黒色熱溶融性インキを同様にコーテイン
グして、比較用の放電転写記録媒体を得た。転写
記録品質の評価も実施例1と同様に行なつた。 比較例 3 光熱変換物質であるカーボンブラツクを含有さ
せないこと以外は、実施例10と同様にして中間層
を形成した。次に、実施例10と同様に、該中間層
上にカラーの熱溶融性インキを各々コーテイング
して比較用の放転転写記録媒体を得た。転写記録
品質の評価も実施例1と同様に行なつた。 比較例 4 バインダーを以下のように熱硬化性樹脂に変え
た中間層塗料を調合した。 バインダー:尿素・メラミン樹脂(日立化成社
製,商品名 メラン 445) ……118重量部 ジアゾ化合物:4−ジアゾ−1−モルホリノ−
2,5−ジブトキシベンゼンジアゾニウム−
4フツ化ホウ素塩 ……35重量部 溶 剤:キシレン ……257重量部 ブタノール ……257重量部 上記混合液を実施例1と同様に分散し、マスク
シートを構成するポリエチレンテレフタレートフ
イルム面上にワイヤーバーを用いて150℃、2分
間乾燥後の層厚が2μmになるようにコーテイン
グして中間層を形成した。次に、実施例1で得た
黒色熱溶融性インキを同様にコーテイングして比
較用の放電転写記録媒体を得た。転写記録品質の
評価も実施例1と同様に行なつた。 実施例及び比較例から得られた転写記録品質の
結果を密着圧が50g/cm2の場合、100g/cm2の場
合に分けてそれぞれの結果を第1表,第2表に示
してある。
【表】
【表】 (発明の効果) 本発明は上記の表から分かるように、以下の効
果を奏するものである。 1 表面平滑度の低いコピー用紙及びポンド紙へ
の高い転写記録品質が得られる。 2 「ニジミ」や「ボケ」のない「キレ」の良い
転体記録品質が得られる。 3 階調性表現の向上に伴ない、優れたフルカラ
ー転写記録品質が得られる。 4 表には明示されていないが、カラーインキ転
写の場合、減法混色性は著しく向上する。 5 従来の構成に比べ、本発明の構成により高い
転写記録品質を得るために要するインキ層面と
受像紙面との密着圧を大幅に軽減させることが
でき、従つて記録装置の小型化をはかることが
可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の放電転写媒体の一例を示す断
面図、第2図は従来の白黒の転写媒体の断面図、
第3図〜第5図は放電転写方式の各段階を示す断
面図、第6図第7図は従来のカラー転写媒体の断
面図。 1…光透過性支持体、2…光反射層、3…熱転
写性固体インキ層、4…受像紙、5…キセノンラ
ンプ、6…閃光、7…転写画像、8…光熱変換
層、9…中間層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 光透過性支持体の片面に放電破壊記録で除去
    可能な光反射層を設け、前記支持体のもう一方の
    面にジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
    解性化合物を含有する中間介在層を介して熱転写
    性固体インキ層を設けたことを特徴とする放電転
    写記録媒体。 2 光分解性化合物を含有する中間介在層におけ
    るバインダーが、熱可塑性樹脂類、ワツクス類又
    はゴム類の中から選ばれた少なくとも1種類であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    放電転写記録媒体。 3 ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
    解性化合物を含有する中間介在層中に光エネルギ
    ーを吸収し熱エネルギーに変換する光熱変換物質
    を含有させたことを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の放電転写記録媒体。
JP61205608A 1986-09-01 1986-09-01 放電転写記録媒体 Granted JPS63165179A (ja)

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