JPH0356919B2 - - Google Patents
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- JPH0356919B2 JPH0356919B2 JP61205609A JP20560986A JPH0356919B2 JP H0356919 B2 JPH0356919 B2 JP H0356919B2 JP 61205609 A JP61205609 A JP 61205609A JP 20560986 A JP20560986 A JP 20560986A JP H0356919 B2 JPH0356919 B2 JP H0356919B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/48—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は高解像の文字或いは画像を印刷するに
好適な記録媒体特にカラー用の放電転写記録媒体
に関する。 （従来の技術） 近年オフイスオートメーシヨンの発展により種
種の端末機が要求されており、中でも電気信号を
可視像に変換する記録装置、いわゆるプリンタの
需要は大きいものがあるが、性能的に満足のゆく
ものが少ない。例えば一般的に用いられている記
録方式として、インキジエツト方式、電子写真方
式、熱転写方式等があるが、液体或いはトナー等
の粉体を使用することによる装置の保守、操作性
の複雑さ、或いはサーマルヘツドを使用するた
め、ヘツドの寿命が短かく、印字速度が遅い等の
問題があつた。 そこで高速で比較的解像度の良い文字或いは画
像形成手段として、放電転写法が知られており、
これに関し例えば特公昭45−19819号公報に示さ
れているサーモグラフ複写法、特公昭57−22030
号公報の転写媒体が開示されている。 以下、従来の放電転写法を図面に従つて説明す
る。 第２図はその方法で用いられる転写媒体の断面
図で支持体１の上面に光反射層２、下面に光熱変
換層３、光熱変換層３の下面に熱転写性固体イン
キ層４が設けられている。なお図示してないが支
持体１と反射層２との間に粗面化層を設ければ光
反射層の放電破壊を一層容易にし、かつ安定にさ
せることができる。 第３図〜第５図は前記記録媒体を用いた印刷工
程を示すもので、第２図と同一部分には同じ符号
が付されている。５は受像紙、６はキセノンラン
プ、７は閃光を示す。印刷工程は第３図のように
周知の放電破壊記録の手段により、光反射層２を
情報のパターンに応じて除去し、第４図のように
熱転写性固体インキ層４を塗布した面と受像紙５
とを密着させ、光反射層２上からキセノンフラツ
シユランプ６により紫外線、可視光線及び赤外線
を含む閃光を全面に照射せしめる。 すると光反射層２が残つている部分に照射され
た閃光は反射され、光反射層が除去された部分に
照射された閃光は支持体１を通過して光熱変換層
に到達する。光熱変換層は、閃光エネルギーを吸
収し、これを有効に、熱エネルギーへと変換させ
る。このとき、光熱変換層上に積層された熱転写
性固体インキが、熱エネルギーによつて熱溶融又
は熱昇華する結果、密閉された受像紙上へ転写、
定着され、転写画像８を得ることができる。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら上記のような従来の放電破壊記録
シートと熱転写性固体インキシートとが直接一体
化されている構成では、表面平滑度の高い受像紙
を用いた場合には比較的鮮明で、かつ所望の濃度
を有し、放電破壊記録によるパターンをほぼ忠実
に転写せしめることができるものの、コピー用紙
のような普通紙や欧米で業務用紙として用いられ
ているボンド紙の如き、表面平滑度の低い受像紙
を用いた場合には、インキの転写が、インキ層と
受像紙との接点、及びその近傍のみに限定される
ため、ベタ転写時の「白抜け」及び細線転写時の
「カケ」「ハヌケ」と呼ばれる転写されない箇所が
出現したり、細線の「トギレ」や「カスレ」が生
じ易いという問題がある。 又、転写記録品質の向上のために、熱溶融性バ
インダーの融点や溶融粘度を低下させたり、熱昇
華性塗料の昇華開始温度を低下させることも考え
られるが、この場合には「ブリツジ現象」と呼ば
れている未解像転写が発生したり、比較的低温に
於ても転写が生じ易くなる結果、保存性の低下及
び非記録部分の地汚れ（カブリ）現象が別の問題
として出現する。 又、更に放電転写方式の最大の特長は放電記録
による高解度の文字や画像を忠実にかつ鮮明に転
写させることであるが、先に述べた従来の構成に
於ては転写像のエツジ部の「ニジミ」や「ボケ」
による印字太りが見られることが多く、従つてコ
ントラストやシヤープネスに欠けたいわゆる「キ
レ」の悪い品質になり易いという問題があつた。 更に又、放電転写方式により、フルカラーの転
写像を得る際に要求される各原色の階調性表現に
関することであるが、従来の構成に於ては放電破
壊記録で得られた階調性表現が忠実に転写され難
いという問題点がある。即ち、デイザー法等によ
る面積階調表現の放電破壊記録パターンに於ては
インキ層又は光熱変換層に吸収される閃光エネル
ギー照射面積を記録ドツト密度に対応して制御す
ることができるものの、充分な階調性を得るため
には転写時の解像性に無理が生じ、転写記録濃度
は一定値に飽和する傾向を有し、高いドツト密度
での階調表現は困難であつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明は上記の如き実情に鑑み、その問題点を
解決すべく鋭意検討の結果なされたもので、その
概要は以下のとおりである。 光透過性支持体の片面に放電破壊記録で除去可
能な光反射層を設け、前記支持体のもう一方の面
にジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分解
性化合物を含有する中間介在層（以下中間層とい
う）無機顔料、有機顔料、染料、紫外線吸収剤も
しくは赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種
の光熱変換物質を含有する光熱変換層（以下光熱
変換層）という及び熱転写性固体インキ層を順次
形成させたことを特徴とする放電記録媒体であ
る。 （作用） 本発明による構成の代表的なものは第１図に示
すとおりで従来の技術によるものと比べれば明ら
かなようにジアゾ化合物又はアジド化合物からな
る光分解性化合物を含有する中間層９が設けられ
ている。その他符号は第２図と同一部分には同一
符号が付してあるので説明を省略する。 本発明者等の検討したところによれば、放電転
写方式の代表的プロセスは以下の順序で行なわれ
るものと仮定できる。 光反射層上から閃光を照射する。 放電破壊記録面へ閃光が入射し、非破壊記録
面即ち光反射層面から閃光が反射する。 放電破壊記録面入射光がジアゾ化合物又はア
ジド化合物からなる光分解性化合物を含有する
中間層中のジアゾ化合物又はアジド化合物から
なる光分解性化合物により光吸収される。 ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物の光分解とこれに伴うガスの発生 中間層の透過光が光熱変換層により吸収さ
れ、熱エネルギーへ変換される。 熱エネルギーの熱転写性固体インキ層への熱
伝導 固体インキ層温度の上昇と溶融温度又は昇華
開始温度への到達 固体インキ層の融解熱又は昇華熱の吸収 固体インキ層の熱溶融又は昇華の開始 受像紙面への熱溶融性固体インキの浸透又は
熱昇華性色料の付着 固体インキの凝固熱又は昇華熱の支持体側
又は受像紙側への熱量放散 インキ層温度の室温への降下に伴なう支持
体側又は受像紙側への熱量放散 媒体と受像紙との分離時に於て、受像紙／
インキ間接着力が、インキ／媒体支持体間接着
力より大であることによる受像紙面へのインキ
の転写 以上によつて、熱転写性固体インキの受像紙へ
の転写が完了する。 本発明の特徴とするジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物を含有する中間層
は、上記プロセス上以下に述べる作用をなすもの
と考えられる。 １ インキ層面の受像紙面への押圧、圧接。 プロセス）に於て発生したガスにより、光
熱変換層が膨れ上り、従つてインキ層面が受像
紙面の粗さに沿つて押圧・圧接される。又プロ
セス）、）に於て支持体側方向へ放散
される熱量により中間層中のガスが熱膨張する
結果、押圧・圧接効果が増幅される。以上の中
間層中に発生したガスによる押圧・圧接効果に
より、インキ層面・受像紙面間の低い密着圧に
於ても、表面平滑度の低い受像紙に対して、ベ
タ転写時の「白ヌケ」、細線転写時の「カケ」
「トギレ」及び「カスレ」等が防止され高階像
かつ高濃度の転写が可能となる。 ２ 凝個熱又は昇華熱の支持体側方向への熱放散
抑制。 プロセス），）に於て、従来の構成で
は支持体側へ放散されていた熱量が、中間層中に
発生したガスの断熱効果により、支持体側への放
散が大幅に抑制される。ここに断熱効果とは、ガ
スの熱伝導度の値が一般の固体の値に比べ、遥か
に小さいことを利用したものである。その結果、
抑制された分の熱量は光熱変換層及びインキ層内
に蓄積され、インキ層温度を更に昇温させる。こ
の結果、インキが熱溶融性の場合には、溶融粘度
の低下、溶融状態の保持時間の増加を促進させ
る。他方、熱昇華性の場合には熱昇華性色量の昇
華量を大幅に増加させる。又蓄積された熱量によ
り、光熱変換層及び中間層に一時的な軟化及び伸
びが生じる結果、インキ層面が受像紙面の粗さに
沿つて密着し易くなる。以上の中間層中に発生し
たガスによる断熱即ち熱放散抑制の効果により、
低い密着圧に於ても表面平滑度の低い受像紙に対
して１）と同様の転写性向上が可能となる。 以上列記したような作用効果が複合し、放電破
壊記録による高階像の文字や画像について「ニジ
ミ」や「ボケ」のない「キレ」の良い忠実な転写
記録品質を得ることを可能ならしめ、同時に階調
性表現、転写記録品質を著しく改善し、フルカラ
ーへの適用を可能ならしめるものである。 なお、中間層に要求される特性は以下のとおり
であるがこれらの特性は中間層を形成するバイン
ダーの性質に支配される。 １ 層中にジアゾ化合物又はアジド化合物からな
る光分解性化合物が均一に溶解もしくは分散さ
れていること。 ２ 光照射時に於て、ジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物が有効に光分解
し、同時にガスを均一に発生させること。 ３ ガス発生に伴ない、インキ層面を受像紙面へ
押圧させるだけの弾力性・柔軟性及び延伸性を
有していること。 次に本発明の放電転写記録媒体を構成する材料
について詳述する。 まず、本発明でいう中間層に好適なバインダー
の材料系としては熱可塑性樹脂類、ワツクス類又
はゴム類の中から選ばれた少なくとも１種類をあ
げることができる。 熱可塑性樹脂としては、特に、熱可塑性のエラ
ストマーが望ましくその具体例はポリエチレン、
ポリピロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン
等のオレフイン系樹脂、ポリメタクリル酸メチ
ル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体等のア
クリル系樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、BS樹
脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラ
ール、塩化ビニリデン・アクリルニトリル共重合
体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル・塩化ビニリデン共重合体、プロピレン・塩化
ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ナイロン６、
ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド樹脂、飽
和ポリエステル樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポ
リアセタール樹脂、ポリフエニレンオキシド樹
脂、ポリフエニレンスルフアイド樹脂、ポリスル
ホン樹脂、ポリウレタン樹脂、テトラフルオロエ
チレン樹脂、トリフルオロエチレン樹脂、ポリフ
ツ化ビニリデン等のフツ素樹脂、エチルセルロー
ス、酢酸セルロース、ニトロセルロース等の繊維
素系樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ロ
ジン誘導体樹脂、等有機溶剤可溶性樹脂系、ゼラ
チン、ニカワ、カゼイン、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、メチルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルデンプン、アラビアゴ
ム、サツカロースオクタアセテート、アルギン酸
アンモニウム、アルギン酸ソーダ、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキ
シド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル
酸、ポリアミド、イソブチレン・無水マレイン酸
共重合体等の水溶性樹脂系及び前記した有機溶剤
可溶性樹脂系のエマルジヨン系等をあげることが
できる。 ワツクス類の具体例としては、キヤンデリラワ
ツクス、カルナバワツクス、ライスワツクス、木
ろう、ホホバ油等の植物系ワツクス、みつろう、
ラノリン、鯨ろう等の動物系ワツクス、モンタン
ワツクス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワ
ツクス、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、ペトロラタム等の石油ワツクス、
フイツシヤー・トロプシユワツクス、ポリエチレ
ンワツクス等の合成炭化水素、モンタンワツクス
誘導体、パラフインワツクス誘導体、マイクロク
リスタンワツクス誘導体等の変性ワツクス、硬化
ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワツク
ス、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸
アミド、高級アルコール及びこれらワツクス類同
志、ワツクス類と有機物・無機物との配合品等を
あげることができる。 ゴム類の具体例としては、天然ゴム、イソプレ
ンゴム、スチレン・ブタジエンゴム（SBR）、ブ
タジエンゴム、アクリルニトリル・ブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、ク
ロロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンゴム、ヒドリンゴム、ウレタンゴ
ム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フツ素ゴム及
びこれらゴム類同志、ゴム類と有機物・無機物と
の配合品等をあげることができる。 これら中間層のバインダーは、単独又は、２種
以上を混合して用いることもできるが当該バイン
ダーはこれらに限定されるものではない。 次に中間層に配合する光分解性化合物とは、紫
外線、可視光線、及び赤外線等を含む光により速
かに光分解することが必須の条件であり、これに
好適な材料系としてジアゾ化合物及びアジド化合
物をあげることができる。当ジアゾ化合物及びア
ジド化合物に要求される特性として以下の項目を
あげることができる。 １ 中間層中に均一に溶解もしくは分散が可能で
あること。 ２ 光分解速度が速く、かつ有効にチツ素ガスを
発生させること。 ３ 熱的・機械的な衝撃にたいし耐性を有するこ
と。 これらの特性を有するジアゾ化合物としては、
従来ジアゾ複写材料の分野で使用されているもの
をそのままあげることができる。即ち、その具体
例としては４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ
−３−メトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメ
チルアミノ−２−メチルベンゼン、４−ジアゾ−
１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジメトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５
−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト
−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１，４−メトキシベンゾイルアミノ−２，５−ジ
エトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ
−３−メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリ
ジノ−２−メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ジ
メチルアミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５
−クロロベンゼン等をあげることができる。 以上のジアゾ化合物は、その塩化物と、塩化亜
鉛、塩化カドミウム、塩化錫等のハロゲン化金属
との複塩を形成させて安定化させることができ
る。又、前記ジアゾ化合物と、テトラフルオロホ
ウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フルオロ硫酸等の
フツ化物の酸やテトラホウ素ナトリウム等の有機
ホウ素塩との錯塩を形成させて安定化させてもよ
い。 他方、アジド化合物としては特に芳香族アジド
化合物が有効である。即ち、その具体例として
は、 以上の他４，4′−ジアジド−ジフエニルスルホ
ン、４，4′−ジアジドベンゾスルホン、４，4′−
ジアジドスチルベン、４，4′−ジアジドベンザル
アセトン、２，６−ジ−（４−アジドベンザル）−
４−メチルシクロヘキサノン、４，4′−ジアジド
ジフエニルサルフアイド、１，２−（４，4′−ジ
アジドジフエニル）エタン、４，4′−ジアジドジ
フエニルエーテル、アジドベンゾキサゾールス、
４，4′−ジアジド−ジフエニルメタン、４，4′−
ジアジドスチルベン−２，2′−ジスルホン酸ナト
リウム、アジド安息香酸、アジドベンゼンスルホ
ン酸等をあげることができる。これらアジド化合
物は光学増感が可能なため、必要に応じ増感剤を
添加して実用的な光感度を向上させることもでき
る。 以上のジアド化合物、アジド化合物は単独又は
２種類以上を混合して用いることもできる。な
お、これら光分解性化合物の使用量は、中間層中
の全固形分100重量部に対し、0.1〜80重量部、好
ましくは５〜50重量部の範囲が適当である。 中間層は前記したバインダー中に、光分解性化
合物を分散又は溶解させることにより含有させて
形成することができるが、光分解時に有効にチツ
素ガスによる押圧・圧接効果を増幅させる目的の
ため、必要に応じ、熱可塑性物質を添加させても
よい。この場合の熱可塑性物質は、バインダー及
び光分解性化合物と相溶し、熱エネルギーにより
溶融又は軟化する結果、光分解により発生したチ
ツ素ガスの熱膨張を助長させるものであればよ
い。 このような具体例として、ラウリン酸アミド、
ステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベンズアミド
等の高級脂肪酸アミド、芳香族カルボン酸アミ
ド、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の
高級脂肪酸又はそのエステル、ポリエチレングリ
コール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオ
キシド・ポリプロピレンオキシドグラフト共重合
体等をあげることができる。 又、当中間層に塑性を賦与する目的で、必要に
応じ、フタル酸エステル系、グリコールエステル
系、エポキシ系、ポリエステル系、ビニル重合体
系等の可塑剤を添加してもよい。更に又、分散状
態、塗膜形成状態の向上を図る目的で、必要に応
じ、分散剤や顔料を添加してもよい。 以上のバインダー、ジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物、及び必要に応じて
各種添加剤を加え、適当な溶剤中に溶解若しくは
分散させることにより中間層塗料とすることがで
きる。中間層の塗料を作成する際の溶解、若しく
は分散は、従来用いられるところのプラネタリー
ミキサー、バタフライミキサー、サンドミル、タ
ンクミキサー、アトライター、三本ロールミル、
バイブレーターミル、ジエツトミル等で行なうこ
とができる。該中間層塗料は、ソルベントコーテ
イング法により、光透過性支持体面上に形成され
る。コーテイングは、エアドクターコーター、ブ
レードコーター、ロツドコーター、ナイフコータ
ー、スクイズコーター、含浸コーター、リバース
ロールコーター、トランスフアーロールコータ
ー、グラビアコーター、キスロールコーター、等
を使用して実施することができる。中間層の厚さ
は0.01〜20μｍ好ましくは、0.1〜10μｍの範囲が
適当である。 次に光熱変換層の形成につき説明する。該光熱
変換層に要求される特性として以下の項目をあげ
ることができる。 １ 光熱変換物質が均一に溶解若しくは分散され
ていること。 ２ 光熱変換物質は紫外線、可視光線及び赤外線
等を含む光エネルギーをより広い波長域にわた
り吸収し、より有効に熱エネルギーへ変換させ
ること。 ３ 中間層の、ガスによる押圧・圧接効果を妨げ
ない程度の中間層／光熱変換層界面接着力であ
ること。 以上の特性は主として、光熱変換層を形成する
バインダーの性質、光熱変換物質及び溶剤に支配
される。光熱変換層を構成するバインダーの材料
系としては、基本的に通常のコーテイング用バイ
ンダーを用いることができるが、特に熱可塑性樹
脂類、ゴム類および熱硬化性樹脂類が好ましい。
このうち、熱可塑性樹脂類及びゴム類は中間層に
用いるバインダーとしてあげた具体例の中から選
ぶことができる。熱硬化性樹脂類の具体例として
は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリアミド・イミド樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、オ
レフイン樹脂、アリル樹脂、メラミン樹脂、フラ
ン樹脂、ユリヤ樹脂、フエノール樹脂、フエノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル・アミ
ノ樹脂、アルキツド樹脂等をあげることができ
る。これら光熱変換層のバインダーは単独又は２
種以上を混合して用いることもできるが、当該バ
インダーはこれらに限定されるものではない。
又、光熱変換物質の材料系としては、無機及び有
機顔料及び染料、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤を
あげることができる。具体例としては、カーボン
ブラツク、黒鉛、鉄粉、銅粉、クロム粉、アルミ
粉等の金属粉末、金属の酸化物、硫化物、セレン
化物、フエロシアン化物、クロム酸塩、ケイ酸塩
等の無機顔料、アゾ顔料、染色レーキ顔料、ニト
ロ顔料、ニトロソ顔料、フタロシアニン顔料、金
属錯塩顔料、ペリレン顔料、イソインドリノン顔
料、キナクリドン顔料、等の有機顔料、ニトロン
染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染
料、トリフエニルメタン染料、キサンテン染料、
キノリン染料、チアゾール染料、アジン染料、オ
キサジン染料、硫化染料、アントラキノン染料、
インジゴイド染料、フタロシアニン染料等の染
料、サリチル酸系、ベンゾフエノン系、ベンゾト
リアゾール系、シアノアクリレート系、ニツケル
−ジブチルジチオカルバメート、ベンゾエート系
のクエンチヤー、及びヒンダードアミン等の紫外
線吸収剤、市販の赤外線吸収剤（三井東圧社製
IRアブソーバ−PA−1001，PA−1005，PA−
1006，富士フイルム社製IRF−905，IRF−700
等）等をあげることができる。 これら光熱変換物質は、単独又は２種類以上を
混合して用いることもできる。なお、光熱変換物
質の使用量は、中間層中の全固形分100重量部に
対し１〜50重量部、好ましくは３〜30重量部の範
囲が適当である。 該光熱変換層を形成するための塗料の溶剤は、
少くともバインダー、及び光熱変換物質を溶解さ
せる溶媒、若しくは分散させる分散媒体としての
特性を有していることが必要とされる。又、コー
テイング時に、中間層を著しく浸食させることに
より、光分解性化合物の特性を損なうことがあつ
てはならない。さらに又、後述するように、中間
層の押圧・圧接効果を妨げない程度の中間層／光
熱変換層界面接着力を有するようにコーテイング
させるため、中間層に対しては、比較的耐性のあ
る溶剤系が望ましい。これらの溶剤は通常の塗料
用に用いられる溶剤から選ぶことができるが、そ
の具体例としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール類、エー
テル類、ケトン類、エステル類、ニトリル類、四
塩化炭素、二硫化炭素、水等をあげることができ
る。これら溶剤は単独又は２種以上の混合溶剤と
することもできるが、当該溶剤はこれらに限定さ
れるものではない。 以上のバインダー、光熱変換物質、溶剤に加
え、必要に応じ分散剤等の添加剤を加え、中間層
の場合と同様に溶解もしくは分散させることによ
り光熱変換層塗料とすることができる。中間層上
への光熱変換層の形成は、中間層の場合と同様に
ソルベントコーテイング法により行なうことがで
きる。光熱変換層の厚さは、0.01〜10μm、好ま
しくは0.1〜5μmの範囲が適当である。 以上により光透過性支持体の一方の面上に光分
解性化合物を含有した中間層を介して光熱変換物
質を含有した光熱変換層が形成される。 本発明者らの検討してきた結果を考察すると、
先に述べた中間層の押圧・圧接効果及び熱放散の
抑制効果は、基本的に中間層／光熱変換層界面の
接着力に大きく依存することがわかつた。即ち、
界面の接着力がきわめて大きい場合には、光分解
の結果発生したガス、及びこのガスの熱膨張によ
る光熱変換層の膨れ上りが妨げられ、したがつて
インキ層面が受像紙面の粗さに沿つて押圧・圧接
される効果は著しく減少する。又、同時にガスの
熱膨張が妨げられる結果、熱放散抑制の効果も著
しく減少する。以上の考察により、界面接着力を
系統的に変化させて検討してきた結果、本発明の
構成による効果を有効に発現させるための中間
層／光熱変換層の界面接着力は、180゜剥離試験法
における剥離強度が500ｇ／cm以下であることが
必須の要件であることがわかつた。 なお、本発明で用いられる光透過性支持体には
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリ
カーボネイト、セロフアン等、各種耐熱性樹脂フ
イルムが用いられる。該フイルムの厚さは、１〜
100μm、好ましくは４〜30μmの範囲が適当であ
る。 又光透過性支持体の片面に設ける光反射層に
は、放電破壊し易いアルミニウム、亜鉛、インジ
ウム、スズ等の金属蒸着膜が適用される。その
際、放電記録特性を良好にするために、シリカ、
アルミナ、二酸化スズ、水和アルミナ等の微粒子
を含有させた透明性の高い粗面化層を支持体と光
反射層との間に設けることが好ましい。 次に前記光熱変換層の上に設ける熱転写性固体
インキ層について説明する。 熱転写性固体インキ層は、熱溶融性、もしくは
熱昇華性のものが適用され各れも従来、熱転写イ
ンキシートの分野で使用されているものをそのま
まあげることができる。即ち熱溶融性の場合であ
るならば、その構成物質は主として低融点物質か
らなるバインダー着色剤、柔軟剤から成つてい
る。低融点物質からなるバインダーはその融点
が、40〜120℃の範囲にある固体又は半固体状物
質であり、その具体例としてはカルナバワツク
ス、パラフインワツクス、マイクロクリスタリン
ワツクス、エステルワツクス、酸化ワツクス、モ
ンタンワツクス等のワツクス類、ステアリン酸、
ベヘン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール等の高級アルコール、
パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル等の高
級脂肪酸エステル、アセトアミド、ステアリン酸
アミド等のアミド、エステルガム、ロジンフエノ
ール樹脂等のロジン誘導体、テルペン樹脂、シク
ロペンタジエン樹脂等の高分子化合物、ステアリ
ルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン、ポ
リエチレングリコール、ポリエチレンオキシド等
をあげることができる。これら低融点物質は単独
又は２種以上を混合して用いることができる。
又、着色剤は従来公知の色素又は顔料の中から選
ぶことができる。その具体例としてシアン色色素
としては、ダイアセリトンフアストブリリアント
ブル−Ｒ（三菱化成社製、商品名）、カヤロンポリ
エステルブル−Ｂ−SFコンク（日本化薬社製、
商品名）、マゼンタ色色素としてはダイアセリト
ンフアストレツドＲ（三菱化成社製、商品名）、カ
ヤロンポリエステルピンクRCL−Ｅ（日本化薬社
製、商品名）等、イエロウ色色素としては、カヤ
ロンポリエステルライトイエロー5G−Ｓ（日本化
薬社製、商品名）、アイゼンスピロンイエロー
GRH（保土谷化学社製、商品名）等をあげること
ができる。又、シアン色顔料としては、セルリア
ンブルフタロシアニンブルー等、マゼンタ色顔料
としては、ブリリアントカルミン、アリザリンレ
イク等、イエロウ色顔料としては、ハンザイエロ
ー、ビスアゾイエロウ等、黒色顔料としてはカー
ボンブラツク、黒鉛、オイルブラツク等をあげる
ことができる。なお該固体インキ層中には、必要
に応じて、エチレン酢酸ビニル共重合体、ブチラ
ール樹脂等の熱可塑性樹脂やオイル等を添加して
もできる。次に熱昇華性の場合であるならば、そ
の構成物質は主としてバインダーと着色剤から成
つている。バインダーは転写時の溶融転写を避け
るために、その融点、又は軟化点が比較的高いも
のが望ましい。その具体例としては、ポリスルフ
オン、ポリカーボネイト、ポリエステル、ポリフ
エニレンオキシド、セルロース誘導体等の有機溶
剤可溶樹脂系、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、水溶性又は水分散性
ポリエステル、水溶性又は水分散性アクリル樹脂
等の水溶性又は水分散性樹脂系、及び前記した有
機溶剤可溶樹脂系のエマルジヨン系等をあげるこ
とができる。 熱昇華性又は熱気化性染料は、一般に繊維類の
転写捺染や熱転写インキ中に使用される、分散染
料、油溶染料、酸性染料、媒染染料、バツト染
料、塩基性染料等の中から選ぶことができる。そ
の具体例としては、アゾ系、アンラキノン系、ニ
トロ系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタ
ロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合多環系
等の染料をあげることができる。 これら染料の昇華開始温度は150℃以下が望ま
しい。 なお、該固体インキ層中には、必要に応じて、
ブロツキング防止剤、無機及び有機顔料、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤等を添
加して使用することもできる。 これら熱転写性固体インキ層の形成は、ホツト
メルトコーテイング法又はソルベントコーテイン
グ法により行なうことができる。インキ層の厚さ
は、0.1〜10μｍ、好ましくは１〜5μｍの範囲が適
当である。 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが本実施例は本発明を限定するものではな
い。 （実施例） 実施例 １ 厚さが12μｍのポリエチレンテレフタレートフ
イルムからなる光透性支持体上に平均粒径5μｍ
のシリカ（SiO2）を含有させた層厚6μｍの粗面
化層を設け、更に該粗面化層上に約500ÅのAl蒸
着層を設けることにより放電破壊記録で除去可能
な光反射層を得た。 次に以下の配合の光分解性化合物を含有させた
中間層塗料を調合した。 バインダー：ポリウレタン樹脂（武田薬品工業
社製、商品名タケラツクＥ−366）の35重量
％のトルエン／イソプロピルアルコール溶液
171重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−ジエチルア
ミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５−ク
ロロベンゼン・６フツ化リン塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 456重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて、100分間分散・溶解処理後中間層
塗料とした。該塗料をポリエチレンテレフタレー
トフイルムのもう一方の面上にワイヤーバーを用
いて、75℃、１分間乾燥後の層厚が2μｍになる
ようにコーテイングして中間層を形成した。 次に以下の配合の光熱変換物質を含有させた光
熱変換層塗料を調合した。 バインダー：飽和ポリエステル樹脂（東洋紡社
製，商品名バイロン300）の30重量％のトル
エン溶液 117重量部 可溶性塩化ビニル樹脂（UCC社製，商
品名ビニライトレジン−VAGH）の30
重量％のメチルエチルケトン溶液
117重量部 光熱変換物質：カーボン分散液（東洋インキ社
製，商品名マルチラツクＡ−903ブラツク）
60重量部 溶 剤：トルエン 106重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて100分間，分散・溶液処理後、光熱
変換層塗料とした。該塗料を中間層上に、ワイヤ
ーバーを用いて、90℃，１分間乾燥後の層厚が
2.5μｍになるようにコーテイングして、光熱変換
層を形成した。このとき、中間層と光熱変換層界
面の180゜剥離強度は50ｇ／cmであつた。 次に、以下の配合の３種類のカラーの熱溶融性
インキを調合した。 バインダー：カルナバワツクス（m.p.73℃）
12重量部 パラフインワツクス（m.p.60℃）
20重量部 添加剤：オレイン酸 ９重量部 顔料：イエロウ（Ｙ）インキ：ビスアゾイエロ
ウ マゼンタ（Ｍ）インキ：ブリリアントカルミ
ン シアン(C)インキ：フタロシアニンブルー ９重量部 上記各混合物を各々につき95℃で溶融混合した
後、ホモミキサーで60分間撹拌してカラーの熱溶
融性インキとした。Ｙ，Ｍ，及びＣインキの各融
点は、75，74及び72℃，100℃における各溶融粘
度は126，34及び22cpであつた。前記各インキを
光熱変換層上にホツトメルト塗工法により、その
層厚が各3.5μｍとなるようにコーテイングして熱
転写性固体インキ層を形成し、本発明の放電転写
記録媒体を得た。 然るのち、該記録媒体を通常の放電記録装置を
用いて、ヘツド印加電圧45Vにて、文字パター
ン、ベタパターン及びデイグー法による階調パタ
ーンの各印字パターンにて記録を行なつた。次に
インキ層面に受像紙を密着させ、キセノンフラツ
シユ装置（理想科学社製FX−150）を用いて、マ
イクシートの光反射層側から閃光を全面照射し
た。このときのインキ層面と受像紙面との密着圧
は、50ｇ／cm2，及び100ｇ／cm2，閃光エネルギー
は13mJ／mm2の一定値に調整した。更に受像紙は、
その表面のベツク平滑度が４〜６秒のボンド紙、
50〜60秒のコピー用紙及び300〜320秒の熱転写用
紙の３種類を用いた。 閃光照射後、本発明の放電転写記録媒体と受像
紙とを180゜剥離法により剥離分離後、得られた転
写記録品質を以下の評価基準により判定した。即
ち、目視及び拡大写真（25倍，50倍）により、細
線転写部の「印字ガケ」，「トギレ」，「カスレ」，
ベタ転写部の「白ヌケ」，階調性表現の程度を観
察し、「印字ガケ」，「トギレ」，「カスレ」，「白ヌ
ケ」及び「カブリ」が全くなく、ベタ部のマクベ
ス反射濃度が１以上であり、階調性表現も良好な
高品質の場合を◎，「印字ガケ」，「トギレ」，「カ
スレ」，「白ヌケ」及び「カブリ」のうち少くとも
ひとつが発生し、かつその程度が著しくない場合
を○，「印字ガケ」，「トギレ」「カスレ」「白ヌケ」
及び「カブリ」のうち少くともひとつが比較的目
立つ場合を△、「印字ガケ」，「トギレ」，「カス
レ」，「白ヌケ」及び「カブリ」が著しく目立ち、
ベタ転写部が濃度不足の場合を×とした。データ
は後述の第１表，第２表のとおりである。 実施例 ２ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例１
と同様にして本発明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：ポリエステル樹脂（日本合成化学
社製，商品名ニチゴーポリエスタ−LP−
011）の20重量％のメチルエチルケトン溶液
300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−ジエチルア
ミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５−ク
ロロベンゼン・６フツ化リン塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 実施例 ３ 調合を以下に変えた以外は、実施例１と同様に
中間層を形成した。 バインダー：塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
樹脂（電気化学工業社製，商品名デンカビニ
ル1000As）の20重量％のメチルエチルケト
ン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 次に以下の配合の光熱変換物質を含有させた光
熱変換層塗料を調合した。 バインダー：ビニルトルエン／ブタジエン共重
合体樹脂（グツトイヤー社製，商品名プライ
オライトVTL）の30重量％の石油ベンジ
ン／トルエン溶液（石油ベンジン／トルエン
＝50／50） 233重量部 光熱変換物質：カーボン分散液（東洋インキ社
製，商品名マルチラツクＡ−903ブラツク）
60重量部 溶 剤：トルエン 107重量部 上記混合物にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて100分間、分散・溶液処理後、光熱
変換層塗料とした。該塗料を中間層上に、ワイヤ
ーバーを用いて、85℃，１分間乾燥後の層厚が
3μｍになるようにコーテイングして光熱変換層
を形成した。このとき、中間層と光熱変換層界面
の180゜剥離強度は30ｇ／cmであつた。その後、実
施例１と同様にして、本発明の放電転写記録媒体
を得た。 実施例 ４ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例３
と同様にして、本発明の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：エチレン・酢酸ビニル共重合体樹
脂（日本合成化学工業社製，商品名ソアレツ
クスＲ−BH：酢酸ビニル成分の含有率55
％）の20重量％のトルエン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 実施例 ５ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例３
と同様にして、本発明の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：塩化ビニリデン樹脂（旭化成工業
社製商品名サランレジンＲ−202）の20重量
％のメチルエチルケトン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン．４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 実施例 ６ 中間層の調合を以下に変えた以外は実施例３と
同様にして本発明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：ポリアミド樹脂（ダイセル化学工
業社製商品名ダイアミドＸ−1874）の15重量
％のイソプロピルアルコール溶液 400重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メタノール 227重量部 実施例 ７ 調合を以下に変えた以外は、実施例１と同様に
中間層を形成した。 バインダー：マイクロクリスタリンワツクス
（日本精蝋社製，商品名ハイミツク1070）の
20重量％のトルエン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 次に、以下の配合の光熱変換物質を含有させた
光熱変換層塗料を調合した。 バインダー：ポリウレタン樹脂（武田薬品工業
社製，商品名タケラツクＥ−366）の35重量
％のトルエン／イソプロピルアルコール溶液
237重量部 光熱変換物質：カーボン粉末（三菱化成社製，
商品名MA−100） 12重量部 導電性亜鉛華（本庄ケミカル社製）
５重量部 溶 済：トルエン 146重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて200分間、分散・溶解処理後、光熱
変換層塗料とした。該塗料を中間層上にワイヤー
バーを用いて90℃、２分間乾燥後の層厚が2.5μｍ
になるようにコーテイングして光熱変換層を形成
した。このとき、中間層と光熱変換層界面の180゜
剥離強度は、25ｇ／cmであつた。その後、実施例
１と同様にして本発明の放電転写記録媒体を得
た。 実施例 ８ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例７
と同様にして、本発明の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：カルボキシ変性スチレン・ブタジ
エンゴム（日本合成ゴム社製，商品名
JSR0693） 125重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼンクロライド・
塩化亜鉛塩 溶 剤：水 502重量部 実施例 ９ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例１
と同様にして本発明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：ポリウレタン樹脂（武田薬品工業
社製，商品名タケラツクＥ−366）の35重量
％のトルエン／イソプロピルアルコール溶液
171重量部 光分解性化合物：１−アジド−ピレン 溶 剤：メタノール 289重量部 実施例 10 カラーの熱溶融性インキを、以下の熱昇華性イ
ンキに変えた以外は、実施例１と同様にして本発
明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：エチルセルロース ３重量部 添加顔料：ホワイトカーボン（日本シリカ社
製，商品名ニプシールＥ−200A） ２重量部 分散染料：（日本化薬社製） 10重量部 イエロウ（Ｙ）インキ：カヤセツト−IO−
Ａ−Ｇ マゼンタ（Ｍ）インキ：カヤセツトレツドＢ シアン(C)インキ：カヤセツトブルー906 溶 剤：イソプロピルアルコール 45重量部 上記各混合液にガラスビーズを加え、ペイント
シエイカーにて120分間分散後、３種類のカラー
の熱昇華性インキ塗料とし、この塗料を光熱変換
層上にワイヤーバーを用いて、60℃，２分間乾燥
後の層厚が3μｍになるようにコーテイングした。 比較例 １ 中間層を設けないこと以外は、実施例１と同様
にして、比較用の放電転写記録媒体を得た。 比較例 ２ 中間層中に光分解性化合物を含有させないこと
以外は、実施例１と同様にして比較用の放電転写
記録媒体を得た。 比較例 ３ 光熱変換層中に光熱変換物質を含有させないこ
と以外は、実施例１と同様にして比較用の放電転
写記録媒体を得た。 比較例 ４ 中間層のバインダーを以下の熱硬化性樹脂に変
えて調合した以外は、実施例１と同様にして比較
用の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：尿素・メラミン樹脂（日立化成社
製，商品名メラン445） 109重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−ジエチルア
ミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５−ク
ロロベンゼン・６フツ化リン塩 40重量部 溶 剤：キシレン 259重量部 ブタノール 259重量部 比較例 ５ 光熱変換層の調合を以下に変えた以外は、実施
例１と同様にして比較用の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：飽和ポリエステル樹脂（東洋紡社
製，商品名バイロン200）の40重量％のメチ
ルエチルケトン／トルエン溶液（メチルエチ
ルケトン／トルエン＝50／50） 175重量部 光熱変換物質：カーボン分散液（東洋インキ社
製，商品名マルチラツクＡ−903ブラツク）
60重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 165重量部 このとき、中間層と光熱変換層界面の180゜剥離
強度は、520ｇ／cmであつた。 実施例、及び比較例から得られた転写記録品質
の結果を密着圧が50ｇ／cm2の場合、100ｇ／cm2の
場合にわけて、それぞれの結果を第１表，第２表
に示してある。
好適な記録媒体特にカラー用の放電転写記録媒体
に関する。 （従来の技術） 近年オフイスオートメーシヨンの発展により種
種の端末機が要求されており、中でも電気信号を
可視像に変換する記録装置、いわゆるプリンタの
需要は大きいものがあるが、性能的に満足のゆく
ものが少ない。例えば一般的に用いられている記
録方式として、インキジエツト方式、電子写真方
式、熱転写方式等があるが、液体或いはトナー等
の粉体を使用することによる装置の保守、操作性
の複雑さ、或いはサーマルヘツドを使用するた
め、ヘツドの寿命が短かく、印字速度が遅い等の
問題があつた。 そこで高速で比較的解像度の良い文字或いは画
像形成手段として、放電転写法が知られており、
これに関し例えば特公昭45−19819号公報に示さ
れているサーモグラフ複写法、特公昭57−22030
号公報の転写媒体が開示されている。 以下、従来の放電転写法を図面に従つて説明す
る。 第２図はその方法で用いられる転写媒体の断面
図で支持体１の上面に光反射層２、下面に光熱変
換層３、光熱変換層３の下面に熱転写性固体イン
キ層４が設けられている。なお図示してないが支
持体１と反射層２との間に粗面化層を設ければ光
反射層の放電破壊を一層容易にし、かつ安定にさ
せることができる。 第３図〜第５図は前記記録媒体を用いた印刷工
程を示すもので、第２図と同一部分には同じ符号
が付されている。５は受像紙、６はキセノンラン
プ、７は閃光を示す。印刷工程は第３図のように
周知の放電破壊記録の手段により、光反射層２を
情報のパターンに応じて除去し、第４図のように
熱転写性固体インキ層４を塗布した面と受像紙５
とを密着させ、光反射層２上からキセノンフラツ
シユランプ６により紫外線、可視光線及び赤外線
を含む閃光を全面に照射せしめる。 すると光反射層２が残つている部分に照射され
た閃光は反射され、光反射層が除去された部分に
照射された閃光は支持体１を通過して光熱変換層
に到達する。光熱変換層は、閃光エネルギーを吸
収し、これを有効に、熱エネルギーへと変換させ
る。このとき、光熱変換層上に積層された熱転写
性固体インキが、熱エネルギーによつて熱溶融又
は熱昇華する結果、密閉された受像紙上へ転写、
定着され、転写画像８を得ることができる。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら上記のような従来の放電破壊記録
シートと熱転写性固体インキシートとが直接一体
化されている構成では、表面平滑度の高い受像紙
を用いた場合には比較的鮮明で、かつ所望の濃度
を有し、放電破壊記録によるパターンをほぼ忠実
に転写せしめることができるものの、コピー用紙
のような普通紙や欧米で業務用紙として用いられ
ているボンド紙の如き、表面平滑度の低い受像紙
を用いた場合には、インキの転写が、インキ層と
受像紙との接点、及びその近傍のみに限定される
ため、ベタ転写時の「白抜け」及び細線転写時の
「カケ」「ハヌケ」と呼ばれる転写されない箇所が
出現したり、細線の「トギレ」や「カスレ」が生
じ易いという問題がある。 又、転写記録品質の向上のために、熱溶融性バ
インダーの融点や溶融粘度を低下させたり、熱昇
華性塗料の昇華開始温度を低下させることも考え
られるが、この場合には「ブリツジ現象」と呼ば
れている未解像転写が発生したり、比較的低温に
於ても転写が生じ易くなる結果、保存性の低下及
び非記録部分の地汚れ（カブリ）現象が別の問題
として出現する。 又、更に放電転写方式の最大の特長は放電記録
による高解度の文字や画像を忠実にかつ鮮明に転
写させることであるが、先に述べた従来の構成に
於ては転写像のエツジ部の「ニジミ」や「ボケ」
による印字太りが見られることが多く、従つてコ
ントラストやシヤープネスに欠けたいわゆる「キ
レ」の悪い品質になり易いという問題があつた。 更に又、放電転写方式により、フルカラーの転
写像を得る際に要求される各原色の階調性表現に
関することであるが、従来の構成に於ては放電破
壊記録で得られた階調性表現が忠実に転写され難
いという問題点がある。即ち、デイザー法等によ
る面積階調表現の放電破壊記録パターンに於ては
インキ層又は光熱変換層に吸収される閃光エネル
ギー照射面積を記録ドツト密度に対応して制御す
ることができるものの、充分な階調性を得るため
には転写時の解像性に無理が生じ、転写記録濃度
は一定値に飽和する傾向を有し、高いドツト密度
での階調表現は困難であつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明は上記の如き実情に鑑み、その問題点を
解決すべく鋭意検討の結果なされたもので、その
概要は以下のとおりである。 光透過性支持体の片面に放電破壊記録で除去可
能な光反射層を設け、前記支持体のもう一方の面
にジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分解
性化合物を含有する中間介在層（以下中間層とい
う）無機顔料、有機顔料、染料、紫外線吸収剤も
しくは赤外線吸収剤から選ばれる少なくとも１種
の光熱変換物質を含有する光熱変換層（以下光熱
変換層）という及び熱転写性固体インキ層を順次
形成させたことを特徴とする放電記録媒体であ
る。 （作用） 本発明による構成の代表的なものは第１図に示
すとおりで従来の技術によるものと比べれば明ら
かなようにジアゾ化合物又はアジド化合物からな
る光分解性化合物を含有する中間層９が設けられ
ている。その他符号は第２図と同一部分には同一
符号が付してあるので説明を省略する。 本発明者等の検討したところによれば、放電転
写方式の代表的プロセスは以下の順序で行なわれ
るものと仮定できる。 光反射層上から閃光を照射する。 放電破壊記録面へ閃光が入射し、非破壊記録
面即ち光反射層面から閃光が反射する。 放電破壊記録面入射光がジアゾ化合物又はア
ジド化合物からなる光分解性化合物を含有する
中間層中のジアゾ化合物又はアジド化合物から
なる光分解性化合物により光吸収される。 ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物の光分解とこれに伴うガスの発生 中間層の透過光が光熱変換層により吸収さ
れ、熱エネルギーへ変換される。 熱エネルギーの熱転写性固体インキ層への熱
伝導 固体インキ層温度の上昇と溶融温度又は昇華
開始温度への到達 固体インキ層の融解熱又は昇華熱の吸収 固体インキ層の熱溶融又は昇華の開始 受像紙面への熱溶融性固体インキの浸透又は
熱昇華性色料の付着 固体インキの凝固熱又は昇華熱の支持体側
又は受像紙側への熱量放散 インキ層温度の室温への降下に伴なう支持
体側又は受像紙側への熱量放散 媒体と受像紙との分離時に於て、受像紙／
インキ間接着力が、インキ／媒体支持体間接着
力より大であることによる受像紙面へのインキ
の転写 以上によつて、熱転写性固体インキの受像紙へ
の転写が完了する。 本発明の特徴とするジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物を含有する中間層
は、上記プロセス上以下に述べる作用をなすもの
と考えられる。 １ インキ層面の受像紙面への押圧、圧接。 プロセス）に於て発生したガスにより、光
熱変換層が膨れ上り、従つてインキ層面が受像
紙面の粗さに沿つて押圧・圧接される。又プロ
セス）、）に於て支持体側方向へ放散
される熱量により中間層中のガスが熱膨張する
結果、押圧・圧接効果が増幅される。以上の中
間層中に発生したガスによる押圧・圧接効果に
より、インキ層面・受像紙面間の低い密着圧に
於ても、表面平滑度の低い受像紙に対して、ベ
タ転写時の「白ヌケ」、細線転写時の「カケ」
「トギレ」及び「カスレ」等が防止され高階像
かつ高濃度の転写が可能となる。 ２ 凝個熱又は昇華熱の支持体側方向への熱放散
抑制。 プロセス），）に於て、従来の構成で
は支持体側へ放散されていた熱量が、中間層中に
発生したガスの断熱効果により、支持体側への放
散が大幅に抑制される。ここに断熱効果とは、ガ
スの熱伝導度の値が一般の固体の値に比べ、遥か
に小さいことを利用したものである。その結果、
抑制された分の熱量は光熱変換層及びインキ層内
に蓄積され、インキ層温度を更に昇温させる。こ
の結果、インキが熱溶融性の場合には、溶融粘度
の低下、溶融状態の保持時間の増加を促進させ
る。他方、熱昇華性の場合には熱昇華性色量の昇
華量を大幅に増加させる。又蓄積された熱量によ
り、光熱変換層及び中間層に一時的な軟化及び伸
びが生じる結果、インキ層面が受像紙面の粗さに
沿つて密着し易くなる。以上の中間層中に発生し
たガスによる断熱即ち熱放散抑制の効果により、
低い密着圧に於ても表面平滑度の低い受像紙に対
して１）と同様の転写性向上が可能となる。 以上列記したような作用効果が複合し、放電破
壊記録による高階像の文字や画像について「ニジ
ミ」や「ボケ」のない「キレ」の良い忠実な転写
記録品質を得ることを可能ならしめ、同時に階調
性表現、転写記録品質を著しく改善し、フルカラ
ーへの適用を可能ならしめるものである。 なお、中間層に要求される特性は以下のとおり
であるがこれらの特性は中間層を形成するバイン
ダーの性質に支配される。 １ 層中にジアゾ化合物又はアジド化合物からな
る光分解性化合物が均一に溶解もしくは分散さ
れていること。 ２ 光照射時に於て、ジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物が有効に光分解
し、同時にガスを均一に発生させること。 ３ ガス発生に伴ない、インキ層面を受像紙面へ
押圧させるだけの弾力性・柔軟性及び延伸性を
有していること。 次に本発明の放電転写記録媒体を構成する材料
について詳述する。 まず、本発明でいう中間層に好適なバインダー
の材料系としては熱可塑性樹脂類、ワツクス類又
はゴム類の中から選ばれた少なくとも１種類をあ
げることができる。 熱可塑性樹脂としては、特に、熱可塑性のエラ
ストマーが望ましくその具体例はポリエチレン、
ポリピロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン
等のオレフイン系樹脂、ポリメタクリル酸メチ
ル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体等のア
クリル系樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、BS樹
脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラ
ール、塩化ビニリデン・アクリルニトリル共重合
体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル・塩化ビニリデン共重合体、プロピレン・塩化
ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ナイロン６、
ナイロン66、ナイロン12等のポリアミド樹脂、飽
和ポリエステル樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポ
リアセタール樹脂、ポリフエニレンオキシド樹
脂、ポリフエニレンスルフアイド樹脂、ポリスル
ホン樹脂、ポリウレタン樹脂、テトラフルオロエ
チレン樹脂、トリフルオロエチレン樹脂、ポリフ
ツ化ビニリデン等のフツ素樹脂、エチルセルロー
ス、酢酸セルロース、ニトロセルロース等の繊維
素系樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ロ
ジン誘導体樹脂、等有機溶剤可溶性樹脂系、ゼラ
チン、ニカワ、カゼイン、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、メチルロ
ース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルデンプン、アラビアゴ
ム、サツカロースオクタアセテート、アルギン酸
アンモニウム、アルギン酸ソーダ、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキ
シド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル
酸、ポリアミド、イソブチレン・無水マレイン酸
共重合体等の水溶性樹脂系及び前記した有機溶剤
可溶性樹脂系のエマルジヨン系等をあげることが
できる。 ワツクス類の具体例としては、キヤンデリラワ
ツクス、カルナバワツクス、ライスワツクス、木
ろう、ホホバ油等の植物系ワツクス、みつろう、
ラノリン、鯨ろう等の動物系ワツクス、モンタン
ワツクス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワ
ツクス、パラフインワツクス、マイクロクリスタ
リンワツクス、ペトロラタム等の石油ワツクス、
フイツシヤー・トロプシユワツクス、ポリエチレ
ンワツクス等の合成炭化水素、モンタンワツクス
誘導体、パラフインワツクス誘導体、マイクロク
リスタンワツクス誘導体等の変性ワツクス、硬化
ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワツク
ス、12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸
アミド、高級アルコール及びこれらワツクス類同
志、ワツクス類と有機物・無機物との配合品等を
あげることができる。 ゴム類の具体例としては、天然ゴム、イソプレ
ンゴム、スチレン・ブタジエンゴム（SBR）、ブ
タジエンゴム、アクリルニトリル・ブタジエンゴ
ム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、ク
ロロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスルホン
化ポリエチレンゴム、ヒドリンゴム、ウレタンゴ
ム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フツ素ゴム及
びこれらゴム類同志、ゴム類と有機物・無機物と
の配合品等をあげることができる。 これら中間層のバインダーは、単独又は、２種
以上を混合して用いることもできるが当該バイン
ダーはこれらに限定されるものではない。 次に中間層に配合する光分解性化合物とは、紫
外線、可視光線、及び赤外線等を含む光により速
かに光分解することが必須の条件であり、これに
好適な材料系としてジアゾ化合物及びアジド化合
物をあげることができる。当ジアゾ化合物及びア
ジド化合物に要求される特性として以下の項目を
あげることができる。 １ 中間層中に均一に溶解もしくは分散が可能で
あること。 ２ 光分解速度が速く、かつ有効にチツ素ガスを
発生させること。 ３ 熱的・機械的な衝撃にたいし耐性を有するこ
と。 これらの特性を有するジアゾ化合物としては、
従来ジアゾ複写材料の分野で使用されているもの
をそのままあげることができる。即ち、その具体
例としては４−ジアゾ−１−ジメチルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−エチルヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ
−３−メトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ジメ
チルアミノ−２−メチルベンゼン、４−ジアゾ−
１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジメトキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５
−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ
−１−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベンゼン、４
−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキシ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト
−２，５−ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−
１，４−メトキシベンゾイルアミノ−２，５−ジ
エトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリジノ
−３−メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ピロリ
ジノ−２−メチルベンゼン、４−ジアゾ−１−ジ
メチルアミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５
−クロロベンゼン等をあげることができる。 以上のジアゾ化合物は、その塩化物と、塩化亜
鉛、塩化カドミウム、塩化錫等のハロゲン化金属
との複塩を形成させて安定化させることができ
る。又、前記ジアゾ化合物と、テトラフルオロホ
ウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フルオロ硫酸等の
フツ化物の酸やテトラホウ素ナトリウム等の有機
ホウ素塩との錯塩を形成させて安定化させてもよ
い。 他方、アジド化合物としては特に芳香族アジド
化合物が有効である。即ち、その具体例として
は、 以上の他４，4′−ジアジド−ジフエニルスルホ
ン、４，4′−ジアジドベンゾスルホン、４，4′−
ジアジドスチルベン、４，4′−ジアジドベンザル
アセトン、２，６−ジ−（４−アジドベンザル）−
４−メチルシクロヘキサノン、４，4′−ジアジド
ジフエニルサルフアイド、１，２−（４，4′−ジ
アジドジフエニル）エタン、４，4′−ジアジドジ
フエニルエーテル、アジドベンゾキサゾールス、
４，4′−ジアジド−ジフエニルメタン、４，4′−
ジアジドスチルベン−２，2′−ジスルホン酸ナト
リウム、アジド安息香酸、アジドベンゼンスルホ
ン酸等をあげることができる。これらアジド化合
物は光学増感が可能なため、必要に応じ増感剤を
添加して実用的な光感度を向上させることもでき
る。 以上のジアド化合物、アジド化合物は単独又は
２種類以上を混合して用いることもできる。な
お、これら光分解性化合物の使用量は、中間層中
の全固形分100重量部に対し、0.1〜80重量部、好
ましくは５〜50重量部の範囲が適当である。 中間層は前記したバインダー中に、光分解性化
合物を分散又は溶解させることにより含有させて
形成することができるが、光分解時に有効にチツ
素ガスによる押圧・圧接効果を増幅させる目的の
ため、必要に応じ、熱可塑性物質を添加させても
よい。この場合の熱可塑性物質は、バインダー及
び光分解性化合物と相溶し、熱エネルギーにより
溶融又は軟化する結果、光分解により発生したチ
ツ素ガスの熱膨張を助長させるものであればよ
い。 このような具体例として、ラウリン酸アミド、
ステアリン酸アミド、Ｎ−ベヘニルベンズアミド
等の高級脂肪酸アミド、芳香族カルボン酸アミ
ド、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の
高級脂肪酸又はそのエステル、ポリエチレングリ
コール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオ
キシド・ポリプロピレンオキシドグラフト共重合
体等をあげることができる。 又、当中間層に塑性を賦与する目的で、必要に
応じ、フタル酸エステル系、グリコールエステル
系、エポキシ系、ポリエステル系、ビニル重合体
系等の可塑剤を添加してもよい。更に又、分散状
態、塗膜形成状態の向上を図る目的で、必要に応
じ、分散剤や顔料を添加してもよい。 以上のバインダー、ジアゾ化合物又はアジド化
合物からなる光分解性化合物、及び必要に応じて
各種添加剤を加え、適当な溶剤中に溶解若しくは
分散させることにより中間層塗料とすることがで
きる。中間層の塗料を作成する際の溶解、若しく
は分散は、従来用いられるところのプラネタリー
ミキサー、バタフライミキサー、サンドミル、タ
ンクミキサー、アトライター、三本ロールミル、
バイブレーターミル、ジエツトミル等で行なうこ
とができる。該中間層塗料は、ソルベントコーテ
イング法により、光透過性支持体面上に形成され
る。コーテイングは、エアドクターコーター、ブ
レードコーター、ロツドコーター、ナイフコータ
ー、スクイズコーター、含浸コーター、リバース
ロールコーター、トランスフアーロールコータ
ー、グラビアコーター、キスロールコーター、等
を使用して実施することができる。中間層の厚さ
は0.01〜20μｍ好ましくは、0.1〜10μｍの範囲が
適当である。 次に光熱変換層の形成につき説明する。該光熱
変換層に要求される特性として以下の項目をあげ
ることができる。 １ 光熱変換物質が均一に溶解若しくは分散され
ていること。 ２ 光熱変換物質は紫外線、可視光線及び赤外線
等を含む光エネルギーをより広い波長域にわた
り吸収し、より有効に熱エネルギーへ変換させ
ること。 ３ 中間層の、ガスによる押圧・圧接効果を妨げ
ない程度の中間層／光熱変換層界面接着力であ
ること。 以上の特性は主として、光熱変換層を形成する
バインダーの性質、光熱変換物質及び溶剤に支配
される。光熱変換層を構成するバインダーの材料
系としては、基本的に通常のコーテイング用バイ
ンダーを用いることができるが、特に熱可塑性樹
脂類、ゴム類および熱硬化性樹脂類が好ましい。
このうち、熱可塑性樹脂類及びゴム類は中間層に
用いるバインダーとしてあげた具体例の中から選
ぶことができる。熱硬化性樹脂類の具体例として
は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリアミド・イミド樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、オ
レフイン樹脂、アリル樹脂、メラミン樹脂、フラ
ン樹脂、ユリヤ樹脂、フエノール樹脂、フエノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル・アミ
ノ樹脂、アルキツド樹脂等をあげることができ
る。これら光熱変換層のバインダーは単独又は２
種以上を混合して用いることもできるが、当該バ
インダーはこれらに限定されるものではない。
又、光熱変換物質の材料系としては、無機及び有
機顔料及び染料、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤を
あげることができる。具体例としては、カーボン
ブラツク、黒鉛、鉄粉、銅粉、クロム粉、アルミ
粉等の金属粉末、金属の酸化物、硫化物、セレン
化物、フエロシアン化物、クロム酸塩、ケイ酸塩
等の無機顔料、アゾ顔料、染色レーキ顔料、ニト
ロ顔料、ニトロソ顔料、フタロシアニン顔料、金
属錯塩顔料、ペリレン顔料、イソインドリノン顔
料、キナクリドン顔料、等の有機顔料、ニトロン
染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染
料、トリフエニルメタン染料、キサンテン染料、
キノリン染料、チアゾール染料、アジン染料、オ
キサジン染料、硫化染料、アントラキノン染料、
インジゴイド染料、フタロシアニン染料等の染
料、サリチル酸系、ベンゾフエノン系、ベンゾト
リアゾール系、シアノアクリレート系、ニツケル
−ジブチルジチオカルバメート、ベンゾエート系
のクエンチヤー、及びヒンダードアミン等の紫外
線吸収剤、市販の赤外線吸収剤（三井東圧社製
IRアブソーバ−PA−1001，PA−1005，PA−
1006，富士フイルム社製IRF−905，IRF−700
等）等をあげることができる。 これら光熱変換物質は、単独又は２種類以上を
混合して用いることもできる。なお、光熱変換物
質の使用量は、中間層中の全固形分100重量部に
対し１〜50重量部、好ましくは３〜30重量部の範
囲が適当である。 該光熱変換層を形成するための塗料の溶剤は、
少くともバインダー、及び光熱変換物質を溶解さ
せる溶媒、若しくは分散させる分散媒体としての
特性を有していることが必要とされる。又、コー
テイング時に、中間層を著しく浸食させることに
より、光分解性化合物の特性を損なうことがあつ
てはならない。さらに又、後述するように、中間
層の押圧・圧接効果を妨げない程度の中間層／光
熱変換層界面接着力を有するようにコーテイング
させるため、中間層に対しては、比較的耐性のあ
る溶剤系が望ましい。これらの溶剤は通常の塗料
用に用いられる溶剤から選ぶことができるが、そ
の具体例としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、アルコール類、エー
テル類、ケトン類、エステル類、ニトリル類、四
塩化炭素、二硫化炭素、水等をあげることができ
る。これら溶剤は単独又は２種以上の混合溶剤と
することもできるが、当該溶剤はこれらに限定さ
れるものではない。 以上のバインダー、光熱変換物質、溶剤に加
え、必要に応じ分散剤等の添加剤を加え、中間層
の場合と同様に溶解もしくは分散させることによ
り光熱変換層塗料とすることができる。中間層上
への光熱変換層の形成は、中間層の場合と同様に
ソルベントコーテイング法により行なうことがで
きる。光熱変換層の厚さは、0.01〜10μm、好ま
しくは0.1〜5μmの範囲が適当である。 以上により光透過性支持体の一方の面上に光分
解性化合物を含有した中間層を介して光熱変換物
質を含有した光熱変換層が形成される。 本発明者らの検討してきた結果を考察すると、
先に述べた中間層の押圧・圧接効果及び熱放散の
抑制効果は、基本的に中間層／光熱変換層界面の
接着力に大きく依存することがわかつた。即ち、
界面の接着力がきわめて大きい場合には、光分解
の結果発生したガス、及びこのガスの熱膨張によ
る光熱変換層の膨れ上りが妨げられ、したがつて
インキ層面が受像紙面の粗さに沿つて押圧・圧接
される効果は著しく減少する。又、同時にガスの
熱膨張が妨げられる結果、熱放散抑制の効果も著
しく減少する。以上の考察により、界面接着力を
系統的に変化させて検討してきた結果、本発明の
構成による効果を有効に発現させるための中間
層／光熱変換層の界面接着力は、180゜剥離試験法
における剥離強度が500ｇ／cm以下であることが
必須の要件であることがわかつた。 なお、本発明で用いられる光透過性支持体には
ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリ
カーボネイト、セロフアン等、各種耐熱性樹脂フ
イルムが用いられる。該フイルムの厚さは、１〜
100μm、好ましくは４〜30μmの範囲が適当であ
る。 又光透過性支持体の片面に設ける光反射層に
は、放電破壊し易いアルミニウム、亜鉛、インジ
ウム、スズ等の金属蒸着膜が適用される。その
際、放電記録特性を良好にするために、シリカ、
アルミナ、二酸化スズ、水和アルミナ等の微粒子
を含有させた透明性の高い粗面化層を支持体と光
反射層との間に設けることが好ましい。 次に前記光熱変換層の上に設ける熱転写性固体
インキ層について説明する。 熱転写性固体インキ層は、熱溶融性、もしくは
熱昇華性のものが適用され各れも従来、熱転写イ
ンキシートの分野で使用されているものをそのま
まあげることができる。即ち熱溶融性の場合であ
るならば、その構成物質は主として低融点物質か
らなるバインダー着色剤、柔軟剤から成つてい
る。低融点物質からなるバインダーはその融点
が、40〜120℃の範囲にある固体又は半固体状物
質であり、その具体例としてはカルナバワツク
ス、パラフインワツクス、マイクロクリスタリン
ワツクス、エステルワツクス、酸化ワツクス、モ
ンタンワツクス等のワツクス類、ステアリン酸、
ベヘン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコール等の高級アルコール、
パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル等の高
級脂肪酸エステル、アセトアミド、ステアリン酸
アミド等のアミド、エステルガム、ロジンフエノ
ール樹脂等のロジン誘導体、テルペン樹脂、シク
ロペンタジエン樹脂等の高分子化合物、ステアリ
ルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン、ポ
リエチレングリコール、ポリエチレンオキシド等
をあげることができる。これら低融点物質は単独
又は２種以上を混合して用いることができる。
又、着色剤は従来公知の色素又は顔料の中から選
ぶことができる。その具体例としてシアン色色素
としては、ダイアセリトンフアストブリリアント
ブル−Ｒ（三菱化成社製、商品名）、カヤロンポリ
エステルブル−Ｂ−SFコンク（日本化薬社製、
商品名）、マゼンタ色色素としてはダイアセリト
ンフアストレツドＲ（三菱化成社製、商品名）、カ
ヤロンポリエステルピンクRCL−Ｅ（日本化薬社
製、商品名）等、イエロウ色色素としては、カヤ
ロンポリエステルライトイエロー5G−Ｓ（日本化
薬社製、商品名）、アイゼンスピロンイエロー
GRH（保土谷化学社製、商品名）等をあげること
ができる。又、シアン色顔料としては、セルリア
ンブルフタロシアニンブルー等、マゼンタ色顔料
としては、ブリリアントカルミン、アリザリンレ
イク等、イエロウ色顔料としては、ハンザイエロ
ー、ビスアゾイエロウ等、黒色顔料としてはカー
ボンブラツク、黒鉛、オイルブラツク等をあげる
ことができる。なお該固体インキ層中には、必要
に応じて、エチレン酢酸ビニル共重合体、ブチラ
ール樹脂等の熱可塑性樹脂やオイル等を添加して
もできる。次に熱昇華性の場合であるならば、そ
の構成物質は主としてバインダーと着色剤から成
つている。バインダーは転写時の溶融転写を避け
るために、その融点、又は軟化点が比較的高いも
のが望ましい。その具体例としては、ポリスルフ
オン、ポリカーボネイト、ポリエステル、ポリフ
エニレンオキシド、セルロース誘導体等の有機溶
剤可溶樹脂系、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、水溶性又は水分散性
ポリエステル、水溶性又は水分散性アクリル樹脂
等の水溶性又は水分散性樹脂系、及び前記した有
機溶剤可溶樹脂系のエマルジヨン系等をあげるこ
とができる。 熱昇華性又は熱気化性染料は、一般に繊維類の
転写捺染や熱転写インキ中に使用される、分散染
料、油溶染料、酸性染料、媒染染料、バツト染
料、塩基性染料等の中から選ぶことができる。そ
の具体例としては、アゾ系、アンラキノン系、ニ
トロ系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタ
ロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合多環系
等の染料をあげることができる。 これら染料の昇華開始温度は150℃以下が望ま
しい。 なお、該固体インキ層中には、必要に応じて、
ブロツキング防止剤、無機及び有機顔料、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤等を添
加して使用することもできる。 これら熱転写性固体インキ層の形成は、ホツト
メルトコーテイング法又はソルベントコーテイン
グ法により行なうことができる。インキ層の厚さ
は、0.1〜10μｍ、好ましくは１〜5μｍの範囲が適
当である。 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが本実施例は本発明を限定するものではな
い。 （実施例） 実施例 １ 厚さが12μｍのポリエチレンテレフタレートフ
イルムからなる光透性支持体上に平均粒径5μｍ
のシリカ（SiO2）を含有させた層厚6μｍの粗面
化層を設け、更に該粗面化層上に約500ÅのAl蒸
着層を設けることにより放電破壊記録で除去可能
な光反射層を得た。 次に以下の配合の光分解性化合物を含有させた
中間層塗料を調合した。 バインダー：ポリウレタン樹脂（武田薬品工業
社製、商品名タケラツクＥ−366）の35重量
％のトルエン／イソプロピルアルコール溶液
171重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−ジエチルア
ミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５−ク
ロロベンゼン・６フツ化リン塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 456重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて、100分間分散・溶解処理後中間層
塗料とした。該塗料をポリエチレンテレフタレー
トフイルムのもう一方の面上にワイヤーバーを用
いて、75℃、１分間乾燥後の層厚が2μｍになる
ようにコーテイングして中間層を形成した。 次に以下の配合の光熱変換物質を含有させた光
熱変換層塗料を調合した。 バインダー：飽和ポリエステル樹脂（東洋紡社
製，商品名バイロン300）の30重量％のトル
エン溶液 117重量部 可溶性塩化ビニル樹脂（UCC社製，商
品名ビニライトレジン−VAGH）の30
重量％のメチルエチルケトン溶液
117重量部 光熱変換物質：カーボン分散液（東洋インキ社
製，商品名マルチラツクＡ−903ブラツク）
60重量部 溶 剤：トルエン 106重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて100分間，分散・溶液処理後、光熱
変換層塗料とした。該塗料を中間層上に、ワイヤ
ーバーを用いて、90℃，１分間乾燥後の層厚が
2.5μｍになるようにコーテイングして、光熱変換
層を形成した。このとき、中間層と光熱変換層界
面の180゜剥離強度は50ｇ／cmであつた。 次に、以下の配合の３種類のカラーの熱溶融性
インキを調合した。 バインダー：カルナバワツクス（m.p.73℃）
12重量部 パラフインワツクス（m.p.60℃）
20重量部 添加剤：オレイン酸 ９重量部 顔料：イエロウ（Ｙ）インキ：ビスアゾイエロ
ウ マゼンタ（Ｍ）インキ：ブリリアントカルミ
ン シアン(C)インキ：フタロシアニンブルー ９重量部 上記各混合物を各々につき95℃で溶融混合した
後、ホモミキサーで60分間撹拌してカラーの熱溶
融性インキとした。Ｙ，Ｍ，及びＣインキの各融
点は、75，74及び72℃，100℃における各溶融粘
度は126，34及び22cpであつた。前記各インキを
光熱変換層上にホツトメルト塗工法により、その
層厚が各3.5μｍとなるようにコーテイングして熱
転写性固体インキ層を形成し、本発明の放電転写
記録媒体を得た。 然るのち、該記録媒体を通常の放電記録装置を
用いて、ヘツド印加電圧45Vにて、文字パター
ン、ベタパターン及びデイグー法による階調パタ
ーンの各印字パターンにて記録を行なつた。次に
インキ層面に受像紙を密着させ、キセノンフラツ
シユ装置（理想科学社製FX−150）を用いて、マ
イクシートの光反射層側から閃光を全面照射し
た。このときのインキ層面と受像紙面との密着圧
は、50ｇ／cm2，及び100ｇ／cm2，閃光エネルギー
は13mJ／mm2の一定値に調整した。更に受像紙は、
その表面のベツク平滑度が４〜６秒のボンド紙、
50〜60秒のコピー用紙及び300〜320秒の熱転写用
紙の３種類を用いた。 閃光照射後、本発明の放電転写記録媒体と受像
紙とを180゜剥離法により剥離分離後、得られた転
写記録品質を以下の評価基準により判定した。即
ち、目視及び拡大写真（25倍，50倍）により、細
線転写部の「印字ガケ」，「トギレ」，「カスレ」，
ベタ転写部の「白ヌケ」，階調性表現の程度を観
察し、「印字ガケ」，「トギレ」，「カスレ」，「白ヌ
ケ」及び「カブリ」が全くなく、ベタ部のマクベ
ス反射濃度が１以上であり、階調性表現も良好な
高品質の場合を◎，「印字ガケ」，「トギレ」，「カ
スレ」，「白ヌケ」及び「カブリ」のうち少くとも
ひとつが発生し、かつその程度が著しくない場合
を○，「印字ガケ」，「トギレ」「カスレ」「白ヌケ」
及び「カブリ」のうち少くともひとつが比較的目
立つ場合を△、「印字ガケ」，「トギレ」，「カス
レ」，「白ヌケ」及び「カブリ」が著しく目立ち、
ベタ転写部が濃度不足の場合を×とした。データ
は後述の第１表，第２表のとおりである。 実施例 ２ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例１
と同様にして本発明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：ポリエステル樹脂（日本合成化学
社製，商品名ニチゴーポリエスタ−LP−
011）の20重量％のメチルエチルケトン溶液
300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−ジエチルア
ミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５−ク
ロロベンゼン・６フツ化リン塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 実施例 ３ 調合を以下に変えた以外は、実施例１と同様に
中間層を形成した。 バインダー：塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
樹脂（電気化学工業社製，商品名デンカビニ
ル1000As）の20重量％のメチルエチルケト
ン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 次に以下の配合の光熱変換物質を含有させた光
熱変換層塗料を調合した。 バインダー：ビニルトルエン／ブタジエン共重
合体樹脂（グツトイヤー社製，商品名プライ
オライトVTL）の30重量％の石油ベンジ
ン／トルエン溶液（石油ベンジン／トルエン
＝50／50） 233重量部 光熱変換物質：カーボン分散液（東洋インキ社
製，商品名マルチラツクＡ−903ブラツク）
60重量部 溶 剤：トルエン 107重量部 上記混合物にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて100分間、分散・溶液処理後、光熱
変換層塗料とした。該塗料を中間層上に、ワイヤ
ーバーを用いて、85℃，１分間乾燥後の層厚が
3μｍになるようにコーテイングして光熱変換層
を形成した。このとき、中間層と光熱変換層界面
の180゜剥離強度は30ｇ／cmであつた。その後、実
施例１と同様にして、本発明の放電転写記録媒体
を得た。 実施例 ４ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例３
と同様にして、本発明の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：エチレン・酢酸ビニル共重合体樹
脂（日本合成化学工業社製，商品名ソアレツ
クスＲ−BH：酢酸ビニル成分の含有率55
％）の20重量％のトルエン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 実施例 ５ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例３
と同様にして、本発明の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：塩化ビニリデン樹脂（旭化成工業
社製商品名サランレジンＲ−202）の20重量
％のメチルエチルケトン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン．４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 実施例 ６ 中間層の調合を以下に変えた以外は実施例３と
同様にして本発明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：ポリアミド樹脂（ダイセル化学工
業社製商品名ダイアミドＸ−1874）の15重量
％のイソプロピルアルコール溶液 400重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メタノール 227重量部 実施例 ７ 調合を以下に変えた以外は、実施例１と同様に
中間層を形成した。 バインダー：マイクロクリスタリンワツクス
（日本精蝋社製，商品名ハイミツク1070）の
20重量％のトルエン溶液 300重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼン・４フツ化ホ
ウ素塩 40重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 327重量部 次に、以下の配合の光熱変換物質を含有させた
光熱変換層塗料を調合した。 バインダー：ポリウレタン樹脂（武田薬品工業
社製，商品名タケラツクＥ−366）の35重量
％のトルエン／イソプロピルアルコール溶液
237重量部 光熱変換物質：カーボン粉末（三菱化成社製，
商品名MA−100） 12重量部 導電性亜鉛華（本庄ケミカル社製）
５重量部 溶 済：トルエン 146重量部 上記混合液にガラスビーズを加え、ペイントシ
エイカーにて200分間、分散・溶解処理後、光熱
変換層塗料とした。該塗料を中間層上にワイヤー
バーを用いて90℃、２分間乾燥後の層厚が2.5μｍ
になるようにコーテイングして光熱変換層を形成
した。このとき、中間層と光熱変換層界面の180゜
剥離強度は、25ｇ／cmであつた。その後、実施例
１と同様にして本発明の放電転写記録媒体を得
た。 実施例 ８ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例７
と同様にして、本発明の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：カルボキシ変性スチレン・ブタジ
エンゴム（日本合成ゴム社製，商品名
JSR0693） 125重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−モルホリノ
−２，５−ジブトキシベンゼンクロライド・
塩化亜鉛塩 溶 剤：水 502重量部 実施例 ９ 中間層の調合を以下に変えた以外は、実施例１
と同様にして本発明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：ポリウレタン樹脂（武田薬品工業
社製，商品名タケラツクＥ−366）の35重量
％のトルエン／イソプロピルアルコール溶液
171重量部 光分解性化合物：１−アジド−ピレン 溶 剤：メタノール 289重量部 実施例 10 カラーの熱溶融性インキを、以下の熱昇華性イ
ンキに変えた以外は、実施例１と同様にして本発
明の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：エチルセルロース ３重量部 添加顔料：ホワイトカーボン（日本シリカ社
製，商品名ニプシールＥ−200A） ２重量部 分散染料：（日本化薬社製） 10重量部 イエロウ（Ｙ）インキ：カヤセツト−IO−
Ａ−Ｇ マゼンタ（Ｍ）インキ：カヤセツトレツドＢ シアン(C)インキ：カヤセツトブルー906 溶 剤：イソプロピルアルコール 45重量部 上記各混合液にガラスビーズを加え、ペイント
シエイカーにて120分間分散後、３種類のカラー
の熱昇華性インキ塗料とし、この塗料を光熱変換
層上にワイヤーバーを用いて、60℃，２分間乾燥
後の層厚が3μｍになるようにコーテイングした。 比較例 １ 中間層を設けないこと以外は、実施例１と同様
にして、比較用の放電転写記録媒体を得た。 比較例 ２ 中間層中に光分解性化合物を含有させないこと
以外は、実施例１と同様にして比較用の放電転写
記録媒体を得た。 比較例 ３ 光熱変換層中に光熱変換物質を含有させないこ
と以外は、実施例１と同様にして比較用の放電転
写記録媒体を得た。 比較例 ４ 中間層のバインダーを以下の熱硬化性樹脂に変
えて調合した以外は、実施例１と同様にして比較
用の放電転写記録媒体を得た。 バインダー：尿素・メラミン樹脂（日立化成社
製，商品名メラン445） 109重量部 光分解性化合物：４−ジアゾ−１−ジエチルア
ミノ−２−（4′−クロロフエノキシ）−５−ク
ロロベンゼン・６フツ化リン塩 40重量部 溶 剤：キシレン 259重量部 ブタノール 259重量部 比較例 ５ 光熱変換層の調合を以下に変えた以外は、実施
例１と同様にして比較用の放電転写記録媒体を得
た。 バインダー：飽和ポリエステル樹脂（東洋紡社
製，商品名バイロン200）の40重量％のメチ
ルエチルケトン／トルエン溶液（メチルエチ
ルケトン／トルエン＝50／50） 175重量部 光熱変換物質：カーボン分散液（東洋インキ社
製，商品名マルチラツクＡ−903ブラツク）
60重量部 溶 剤：メチルエチルケトン 165重量部 このとき、中間層と光熱変換層界面の180゜剥離
強度は、520ｇ／cmであつた。 実施例、及び比較例から得られた転写記録品質
の結果を密着圧が50ｇ／cm2の場合、100ｇ／cm2の
場合にわけて、それぞれの結果を第１表，第２表
に示してある。
【表】
【表】
（発明の効果）
本発明によれば光分解性化合物を含有する中間
層を設けたことによつて、透過光によりこの層の
前記化合物が光分解をし、ガス発生することによ
つて受像紙面への圧接効果を高め、これによつて
表面平滑度の低い受像紙でも高階像で高濃度の転
写を可能ならしめ、又、このガスの断熱効果によ
つて、光透過性支持前側への熱放散が大幅に抑制
される結果、インキ層温度を一層昇温させ、イン
キ層の効果を増幅し、溶融性インキの場合は溶融
状態の保持を増進し、熱昇華性インキの場合には
昇華量の大幅増加をきたし、これによつて、転写
性を向上することができる。
層を設けたことによつて、透過光によりこの層の
前記化合物が光分解をし、ガス発生することによ
つて受像紙面への圧接効果を高め、これによつて
表面平滑度の低い受像紙でも高階像で高濃度の転
写を可能ならしめ、又、このガスの断熱効果によ
つて、光透過性支持前側への熱放散が大幅に抑制
される結果、インキ層温度を一層昇温させ、イン
キ層の効果を増幅し、溶融性インキの場合は溶融
状態の保持を増進し、熱昇華性インキの場合には
昇華量の大幅増加をきたし、これによつて、転写
性を向上することができる。
第１図は本発明の実施例の断面図、第２図は従
来例の断面図、第３図〜第５図は放電転写方式の
各段階を示す断面図。 １…光透過性支持体、２…光反射層、３…光熱
変換層、４…熱転写性固体インキ層、５…受像
紙、６…キセノンフラツシユランプ、７…閃光、
８…転写画像、９…中間層。
来例の断面図、第３図〜第５図は放電転写方式の
各段階を示す断面図。 １…光透過性支持体、２…光反射層、３…光熱
変換層、４…熱転写性固体インキ層、５…受像
紙、６…キセノンフラツシユランプ、７…閃光、
８…転写画像、９…中間層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 光透過性支持体の片面に放電破壊記録で除去
可能な光反射層を設け、前記支持体のもう一方の
面にジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物を含有する中間介在層、無機顔料、有
機顔料、染料、紫外線吸収剤もしくは赤外線吸収
剤から選ばれる少なくとも１種の光熱変換物質を
含有する光熱変換層及び熱転写性固体インキ層を
順次設けたことを特徴とする放電転写記録媒体 ２ ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物を含有する中間介在層におけるバイン
ダーが、熱可塑性樹脂類、ワツクス類又はゴム類
の中から選ばれた少なくとも１種類であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放電転写
記録媒体 ３ ジアゾ化合物又はアジド化合物からなる光分
解性化合物を含有する中間介在層と、無機顔料、
有機顔料、染料、紫外線吸収剤もしくは赤外線吸
収剤から選ばれる少なくとも１種の光熱変換物質
を含有する光熱変換層の界面の180゜剥離強度が
500ｇ／cm以下であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の放電転写記録媒体 ４ 熱転写性固体インキ層が熱溶融性固体インキ
層又は熱昇華性インキ層であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の放電転写記録媒体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61205609A JPS6360793A (ja) | 1986-09-01 | 1986-09-01 | 放電転写記録媒体 |
| DE8787112545T DE3781067T2 (de) | 1986-09-01 | 1987-08-28 | Uebertragungsaufzeichnungsmittel und ihre verwendung fuer uebertragungsaufzeichnungsverfahren. |
| EP87112545A EP0258836B1 (en) | 1986-09-01 | 1987-08-28 | Transfer recording medium and method of transfer recording using the same |
| US07/439,014 US5089372A (en) | 1986-09-01 | 1989-11-20 | Transfer recording medium utilizing diazo or azide compounds wherein light energy is converted to heat energy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61205609A JPS6360793A (ja) | 1986-09-01 | 1986-09-01 | 放電転写記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6360793A JPS6360793A (ja) | 1988-03-16 |
| JPH0356919B2 true JPH0356919B2 (ja) | 1991-08-29 |
Family
ID=16509704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61205609A Granted JPS6360793A (ja) | 1986-09-01 | 1986-09-01 | 放電転写記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6360793A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63104881A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-10 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱記録材料およびそれを使用した感熱記録方法 |
| JP2567665B2 (ja) * | 1988-06-02 | 1996-12-25 | 株式会社巴川製紙所 | 放電転写記録媒体 |
| US5278023A (en) * | 1992-11-16 | 1994-01-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Propellant-containing thermal transfer donor elements |
| US5308737A (en) * | 1993-03-18 | 1994-05-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Laser propulsion transfer using black metal coated substrates |
| US5725989A (en) * | 1996-04-15 | 1998-03-10 | Chang; Jeffrey C. | Laser addressable thermal transfer imaging element with an interlayer |
| US7534543B2 (en) | 1996-04-15 | 2009-05-19 | 3M Innovative Properties Company | Texture control of thin film layers prepared via laser induced thermal imaging |
| US5998085A (en) * | 1996-07-23 | 1999-12-07 | 3M Innovative Properties | Process for preparing high resolution emissive arrays and corresponding articles |
| US5858624A (en) * | 1996-09-20 | 1999-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for assembling planarization and indium-tin-oxide layer on a liquid crystal display color filter with a transfer process |
| US5897727A (en) * | 1996-09-20 | 1999-04-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for assembling layers with a transfer process using a crosslinkable adhesive layer |
| US7396631B2 (en) | 2005-10-07 | 2008-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Radiation curable thermal transfer elements |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5722030A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-04 | Matsushita Electric Works Ltd | Injection-molding metal mold |
| JPS5921311A (ja) * | 1982-07-24 | 1984-02-03 | 井関農機株式会社 | 甘蔗収穫機 |
-
1986
- 1986-09-01 JP JP61205609A patent/JPS6360793A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6360793A (ja) | 1988-03-16 |
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