JPH0357089B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0357089B2
JPH0357089B2 JP56003952A JP395281A JPH0357089B2 JP H0357089 B2 JPH0357089 B2 JP H0357089B2 JP 56003952 A JP56003952 A JP 56003952A JP 395281 A JP395281 A JP 395281A JP H0357089 B2 JPH0357089 B2 JP H0357089B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
yeast
fermentation
formula
alkoxy group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP56003952A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS56131532A (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of JPS56131532A publication Critical patent/JPS56131532A/ja
Publication of JPH0357089B2 publication Critical patent/JPH0357089B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/24—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part polycyclic without condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な光学活性フエニルプロパン誘
導体及びその製法に関する、この新規化合物は、
殺菌剤として有効な化合物の製造に使用すること
ができる。 殺菌剤として有効なフエニルプロパン誘導体は
既に知られてしる（ドイツ特許出願公開2750016
号及び275213号各明細書参照）。特に有効なもの
は次式 の１−〔３−（ｐ−三級ブチルフエニル）−２−メ
チル〕−シス−３，５−ジメチル−モリホリンで
あつて（ドイツ特許出願公開2656747号明細書参
照）、これは不斉炭素原子を所有している。この
化合物の（−）−エナンシオマーは、その作用が
ラセミ体より優れている。ラセミ体１はこうちの
手段により、例えば（＋）−カンフア−スルホン
酸と希釈剤中で反応させ、次いでジアステレオマ
ー塩を分別結晶により分離し、そして（−）−エ
ナンシオマーを含有する塩を強塩基と反応させる
ことにより製造できる（未公開のドイツ特許出願
P29076140号明細書参照）。しかしこのエナンシ
オマーを分離する方法は不経済であるばかりでな
く、母液中になお含有される（＋）−エナンシオ
マーをラセミ化して、エナンシオマー分離をせね
ばならない。 本発明者らは、対応する光学活性前段物質から
出発して、希望しない（＋）−エナンシオマーを
生成することなしに、（−）−エナンシオマーを簡
単な手段で合成しいることを見出した。 本発明は、次式 （式中R1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基
又はC1〜C4−アルコキシ基、R2は水素原子又は
C1〜C4−アルコキシ基、R3はアセタール化ホル
ミル基又はエステル化されてもよいヒドロキシメ
チル基を表わす）で表されるＳ−立体配置のフエ
ニルプロパン誘導体である。 R1については、例えばアルキル基としては１
〜４個の炭素原子を有するもの好ましくは三級ブ
チル基、フエニル基、そしてアルコキシ基として
は１〜４個の炭素原子を有するもの好ましくは三
級ブトキシ基があげられる。 R2は好ましくは水素原子であり、R3は好まし
くはホルミル基、ホルミルジメチルアセタール、
ホルミルエチレングリコールアセタール、ホルミ
ルネオペンチルグリコールアセタール又はアセト
キシメチル基である。 さらに本発明の対象は、式の(s)−化合物の製
造法であつて、この方法は、次式 （式中R1及びR2は前記の意味を有し、R4は基
−CHO又はR3と同じものを意味する）で表わさ
れる化合物を酵母使用下で水素化することから成
る。 酵母としては、特にサツカロミセツ・セレビシ
エ（圧搾酵母、ビール酵母、パン酵母等）が敵す
る。そのほかキヤンデイダ、ロドトルラ、トルロ
プシス等の属の酵母が用いられる。 酵母は発酵に使用する前に培養されたものでよ
い。この種培養は、通常は既知の手段により水性
媒質中で普通の栄養物質を添加して行われる。多
くの場合にこの培養地を発酵に使用することが好
ましい。しかし発酵培地は本質的により簡単でよ
い。 発酵は他のものを添加しないで、単に原料物
（出発原料）及び酵母だけ用いて行うことがきる。
しかし水性培地に栄養物として同化可能な炭素源
を、好ましくは１につき10〜100ｇに濃度で、
例えば糖の形で添加し、これによつて微生物の活
性をできるだけ長く保持することができる。窒素
源の添加は必要でないが、場合によつては同化可
能な窒素源を１につき約１〜50gの量で添加し
てもよい。発酵培地はさらに、無機塩及び他の発
育促進性物質例えばビタミンを含有することかで
きる。 発酵のPH価は好ましくは２〜10特に３〜８の範
囲にすべきであるが、これは多くの場合に特別な
添加物なしで達せられる。温度は広範囲で例えば
10℃と40℃の間で変更可能であるが、20〜35℃が
好ましい。最適の収率を得るためには、原料物が
発酵混合物中で0.1〜５％の濃度で存在すること
が有利である。還元が行われたのち原料物を新た
に添加することもできる。この方法は微生物が不
活性化するまで繰り返しすることができる。 発
酵時間は使用する酵母によつて異なるが、５〜
200時間であり、何回も原料物を添加すると、そ
れだけ発酵時間は延長される。 発酵は好ましくは好気的に行なわれ、例えば空
気を導入しながらの攪拌又は振という、あるいは
通気装置を用いて行われる。酵母は非発育相（係
止相）で使用することが好ましい。新しく製造さ
れた菌塊のほか、乾燥又は凍結乾燥された菌を使
用することもできる。酵母使用下での水素化にお
いては、場合により存在するアルデヒド基（R4
＝CHOの場合）が同時にヒドロキシメチル基に
還元される。 置換された桂皮アルデヒドが円滑に水素化され
ることは意外であつた。なぜならば不飽和メチル
フエニルプロパン誘導体は普通は微生物の攻撃に
対し全く不活性であるか、あるいは脱カルボキシ
化されるからである（ケミカル・アブストラクツ
91巻29035422参照）。 化合物はトシレート又はハロゲン誘導体に変
えることができ、これはアミン例えばシス−ジメ
チルモルホリンと反応させることにとり、次式 （式中R1及びR2は前記の意味を有する）の活
性の強い抗菌剤である化合物を生成する（ドイツ
特許出願2656747号及び2752096号明細書参照）。 実施例 １ (s)−３−（ｐ−三級ブチルフエニル）−２−メチ
ル−プロパノール−(1) 容量６の殺菌してない洗浄な発酵容器に下記
のものを装入する。 脱塩水 １，８ しよ糖 90g 圧搾酵母（ドイツチエ・ヘーフエウエルケ社
製） 200g ３−（ｐ−三級ブチルフエニル）−２−メチル−
２−プロペン−１−アール（エタノール30ml）
8g シリコン消泡剤 2g 発酵条件： 温度 30℃ 回転数 500rpm 通気度 1WM 発酵時間 52.5時間 発酵を52，５時間後に中止する。培養液を遠心
分離して菌体を分離する。両相を塩化メチレンで
３回抽出する。一緒にした抽出液をNa2S4上で乾
燥したのち、真空で蒸発濃縮する。残査を蒸留す
ると、(s)−３−（ｐ−三級ブチルフエニル）−２−
メチルプロパノール−１が4.1ｇ（51％）得られ
る。α20 D＝−7.54°。 対応する最善の処理により収率を若干上昇する
ことができる。生成物の光学的純度は、不斉配位
を移動する試薬例えばEu（hfbc）3の存在下に測定
された。生成物はエナンシオマーだけから成る。
生成物を(s)−１−〔３−（ｐ−三級ブチルフエニ
ル）−２−メチルプロビル〕−シス−３，５−ジメ
チルモルホリンに変えることにより、この酵母に
よる生成物はＳ−立体配置であることが決定され
る。 実施例 ２ ２−メチル桂皮アルコール誘導体 30℃に加温した丸底フラスコに下記のものを装
入する。 脱塩水 300ml しよ糖 50g 乾燥酵母（ドイツチエ・ヘーフエウエルケ社
製） 30g 仕込物を300rpmで攪拌し、15分の発酵時間後
に基質1.5ｇを添加し、さらに24時間培養する。
次いで全培養物を塩化メチレンで３回抽出し、有
機相をNa2SO4上で乾燥したのち、真空で蒸発濃
縮する。下記の生成物が得られる。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 （式中R1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基
    又はC1〜C4−アルコキシ基、R2は水素原子又は
    C1〜C4−アルコキシ基、R3はアセタール化ホル
    ミル基又はエステル化されていてもよいヒドロキ
    シメチル基を表わす）の−Ｓ立体配置のフエニル
    プロパン誘導体。 ２ 次式 （式中R1はC1〜C4−アルキル基、フエニル基
    又はC1〜C4−アルコキシ基、R2は水素原子又は
    C1〜C4−アルコキシ基、R3はアセタール化ホル
    ミル基又はエステル化されていてもよいヒドロキ
    シメチル基を表わす）のＳ−立体配置のフエニル
    プロパン誘導体を製造するために、次式 （式中R1及びR2は前記のものを表わし、R4は
    基−CHOを表わす）の化合物を、酵母使用下で
    水素化することを特徴とする、Ｓ−立体配置のフ
    エニルプロパン誘導体の製法。
JP395281A 1980-01-16 1981-01-16 Optically active phenylpropane derivative, manufacture and use Granted JPS56131532A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803001303 DE3001303A1 (de) 1980-01-16 1980-01-16 Optisch aktive phenylpropan-derivate, ihre herstellung und verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS56131532A JPS56131532A (en) 1981-10-15
JPH0357089B2 true JPH0357089B2 (ja) 1991-08-30

Family

ID=6092112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP395281A Granted JPS56131532A (en) 1980-01-16 1981-01-16 Optically active phenylpropane derivative, manufacture and use

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4410734A (ja)
EP (1) EP0032659B1 (ja)
JP (1) JPS56131532A (ja)
CA (1) CA1173383A (ja)
CS (1) CS219300B2 (ja)
DD (1) DD156986A5 (ja)
DE (2) DE3001303A1 (ja)
DK (1) DK16581A (ja)
HU (1) HU187290B (ja)
PL (1) PL125132B2 (ja)
SU (1) SU1098519A3 (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4412958A (en) * 1981-10-16 1983-11-01 Pfizer Inc. Stereospecific synthesis of 5-phenyl-2S-pentanol
DE3360926D1 (en) * 1982-06-16 1985-11-07 Ciba Geigy Ag Hydroquinone ethers and a process for preparing them
DE3326041A1 (de) * 1983-07-20 1985-02-07 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Regeleinrichtung fuer ein elektrofilter
US4524223A (en) * 1984-01-19 1985-06-18 Uop Inc. Resolution of alcohols using amino acids
DE3531585A1 (de) * 1985-09-04 1987-03-05 Consortium Elektrochem Ind Aldehyde, acetale, alkohole und ether mit 3-methyl- oder 3,5-dimethylbenzylgruppen, deren herstellung und ihre verwendung als duftstoffe
DE3703584A1 (de) * 1987-02-06 1988-08-18 Consortium Elektrochem Ind Aldehyde und alkohole mit 3-methyl- oder 3,5-dimethylphenylgruppen, deren herstellung und verwendung als duftstoffe
DE3719693A1 (de) * 1987-06-12 1988-12-29 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von 3-phenyl-2-methylpropanol und seinen p-substituierten alkylderivaten
DE4009411A1 (de) * 1990-03-23 1991-09-26 Basf Ag N-(3-phenyl-2-methylpropyl und -methylprop-2-enyl)-azaheterocyclen
DK0492401T3 (da) * 1990-12-21 1996-03-04 Ciba Geigy Ag Asymmetrisk hydrogenering
US5288928A (en) * 1990-12-21 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Asymmetrical hydrogenation
GB9124513D0 (en) * 1991-11-19 1992-01-08 Smithkline Beecham Plc Novel process
JP4055864B2 (ja) * 1993-05-26 2008-03-05 フィルメニッヒ ソシエテ アノニム 新規芳香族化合物及び香料製造におけるその使用
DE4447361A1 (de) * 1994-12-21 1996-06-27 Schuelke & Mayr Gmbh Biozide Alkohole, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE10143434A1 (de) 2001-09-05 2003-03-20 Dragoco Gerberding Co Ag Antimikrobiell wirksame 4-Methyl-4-aryl-2-pentanole, deren Herstellung und Verwendung
AU2003229622A1 (en) * 2002-04-22 2003-11-03 Symrise Gmbh And Co. Kg Method for the production of phenyl propyl alcohols

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB475022A (en) 1936-05-07 1937-11-11 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of ª -phenyl ethyl alcohol and homologues thereof
US2815381A (en) * 1955-05-10 1957-12-03 Givaudan Corp Alkyl substituted hydrindacenones
US2815382A (en) * 1955-05-10 1957-12-03 Givaudan Corp Alkyl-substituted tetrahydronaphthindanones
DE1275041B (de) * 1966-01-28 1968-08-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ª‡-Hydroxyisopropylbenzolen
GB1330652A (en) * 1970-01-16 1973-09-19 Catomance Ltd 1-aryloxy-2-propanols
BE790086A (fr) * 1971-10-15 1973-04-13 Thomae Gmbh Dr K Le 4-(4-biphenylyl)-1-butanol
CH609670A5 (ja) * 1973-08-20 1979-03-15 Sandoz Ag
GB1427097A (en) 1973-10-18 1976-03-03 Ici Ltd Optically-active morpholine derivatives
DE2405004C3 (de) 1974-02-02 1979-11-29 Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden Desodorierende Mittel
US3968168A (en) * 1974-08-23 1976-07-06 Mobil Oil Corporation P-tert-butyl-diphenylalkane insecticides
US4008270A (en) * 1975-10-14 1977-02-15 The Upjohn Company Process for preparing 2-(substituted phenyl)propionic acids
US4138804A (en) 1976-11-05 1979-02-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Machine head assembly and torque-transmitting device incorporated in the same
AT354187B (de) 1976-11-22 1979-12-27 Hoffmann La Roche Fungizides mittel
DE2656747C2 (de) 1976-12-15 1984-07-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Morpholinderivate
US4144397A (en) * 1977-02-16 1979-03-13 Syntex Corporation Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex
DE2907614A1 (de) * 1979-02-27 1980-09-04 Basf Ag Optische aktive formen des 1- eckige klammer auf 3-(p-tert.-buthylphenyl)-2- methylpropyl eckige klammer zu -cis-3,5- dimethylmorpholins

Also Published As

Publication number Publication date
PL125132B2 (en) 1983-03-31
DE3160024D1 (en) 1983-02-24
CA1173383A (en) 1984-08-28
SU1098519A3 (ru) 1984-06-15
JPS56131532A (en) 1981-10-15
DD156986A5 (de) 1982-10-06
EP0032659B1 (de) 1983-01-19
HU187290B (en) 1985-12-28
DK16581A (da) 1981-07-17
PL229211A2 (ja) 1981-10-02
CS219300B2 (en) 1983-03-25
DE3001303A1 (de) 1981-07-23
US4410734A (en) 1983-10-18
EP0032659A1 (de) 1981-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0357089B2 (ja)
KR100699368B1 (ko) 신규한 ＨＭＧ-ＣｏＡ 환원효소 억제제 염
JP3388803B2 (ja) 光学活性７−アミジノナフタレン誘導体の製造法
JP4015696B2 (ja) レボブピバカインと同類のピペリジンカルボキサニリド麻酔剤の製造に用いるラセミ化法
EP0419026A1 (en) Process and means for producing diol and lactone
JPH047195B2 (ja)
RU2119955C1 (ru) Способ получения (s)-кетопрофена
JPH0160239B2 (ja)
JPH01228994A (ja) γ−シリルアリルアルコール及びその製造法
JPS60161958A (ja) ａ‐シアノ‐３‐フエノキシ‐４‐フルオロ‐ベンジルパーメトレートのある種の光学的対掌体の対の調整方法
US4657862A (en) Preparation of naturally-occurring C2-C5 alkyl esters of C4-C5 carboxylic acids by means of fermentation of C5-C6 amino acids in the presence of C2-C5 alcohols
EP0563346B1 (fr) Procédé de production d'acides carboxyliques à l'aide de microoganismes
US7294492B2 (en) Process for the manufacture of spiroketals
US3915803A (en) Process for producing cycloheximide
EP0655504A2 (en) Process for optical resolution of 1,2-diol derivatives
EP0743985B1 (fr) Procede pour la preparation de cetones cycliques
HU208311B (en) Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
JP3452378B2 (ja) ハロゲン化化合物の製法
JPH08182498A (ja) 光学活性化合物の製造法
JP2005002010A (ja) 光学活性ラクトンの製造方法
JPH04211079A (ja) ｃｉｓ−３−アミノ−４−［２−（２−フリル）エタン−１−イル］−１−メトキシカルボニルメチル−アゼチジン−２−オンの分割方法
BE824987A (fr) Procede pour la preparation de la beta-ergocriptine
JPS6188894A (ja) 微生物による光学活性α−オキシ酸の製法
BE836257A (fr) Derives alkyles de l'antibiotique bm-123 et leur procede de preparation
JPS63202398A (ja) 光学活性シアノヒドリン誘導体の製造方法