JPH035749A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に塗布性に悪影響を与えることなく、
しかも自動現像機で処理した際現像処理液を汚染するこ
となく、また画像ムラを生ずることのないハロゲン化銀
写真感光材料ｒ以下写真感光材料と記す」に関するもの
である。

（従来の技術） 写真感光材料はｍｍに電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っている−ので写真感光材料の製造工程中
ならびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接
触摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積
されることが多い。この蓄積された帯電電荷は多くの障
害を引起すが、最も重大な障害は現像処理前にＭ積され
た静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光
し写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹
枝状や羽毛状の綿房を生ずることである。これがいわゆ
るスタチンクマークと呼ばれているもので写真フィルム
の商品価値を著しくｔ員ね、場合によっては全く商品価
値を失わせしめる。この現象は現像してみて初めて明ら
かになるもので非常に厄介な問題の一つである。またこ
れらの蓄積された静電電荷は処理前や処理後のフィルム
表面へ塵挨が付着したり、塗布が均一に行なえないなど
の第２次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷の蓄積によって誘起される写真感光材料
のスフチックマークは写真感光材料の感度の上昇および
処理速度の増加によって顕著となる。特に最近において
は、写真感光材料の高感度化および高速塗布、高速逼影
、高速自動現像処理化等の過酷な取り扱いを受ける機会
が多くなったことによって一層スタチックマークの発生
が出易くなっている。更に又、処理済み写真感光材料を
取り扱う機会が近年多くなりその際のゴミ付きは重大な
問題となっている。

これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れているごとの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性の
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと、耐接着性に悪影響を及ぼさないこと
、写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ロ
ーラーを汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の
接着強度を低下させないこと等々の性能が要求され、写
真感光材料へ帯電防止剤を適用することは非常に多くの
制約を受ける。

これらの静電気による障害をなくすための一つの方法は
、写真感光材料表面の電気伝導性を上げて、蓄積電荷が
放電する前に静電電荷を短時間に逸散せしめるようにす
ることである。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。

この中で帯電防止能の上で界面活性剤は重要であり例え
ば、米国特許第３，０８２，１２３号、同３，２０１，
２５１号、同３，５１９，５６１号、同３，６２５，６
９５号、西ドイツ特許第１゜５５２．４０８号、同１，
５９７，４７２号、特開昭４９−８５８２６号、同５３
−１２９６２３号、同５４−１５９２２３号、同４８−
１９２１３号、特公昭４６−３９３１２号、同４９−１
１５６７号、同５１−４６７５５号、同５５−１４４１
７号等に記載されているアニオン、ベタイン及びカチオ
ン界面活性剤、あるいは、特公昭４８１７８８２号、特
開昭５２−８００２３号、西ドイツ特許第１，４２２，
８０９号、同１，４２２．８１８号、オーストラリア特
許第５４，４４１号／１９５９等に記載のノニオン界面
活性剤が知られている。

しかしながらこれらの物質は、フィルム支持体の種類や
写真組成物の違いによって特異性を示し、前記性能を十
分満足するものではなく、写真感光材料に適用すること
は極めて困難であった。

また、特公昭５１−９６１０号に示されているフェノー
ル−ホルマリン縮合物の酸化エチレン付加重合体は種々
の塗布剤と併用してもその帯電防止性能に優れている事
が記載されている。しかしながらこの方法でも、現像処
理過程での汚染によるトラブルは解決されない。

又、特開昭５３−２９７１５号には、特定のアニオン界
面活性剤とポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤を
含有する写真感光材料が記載されているが、現像処理液
汚染や搬送ローラー汚染によるフィルム故障の改良は得
られない。

更に又、特開昭６４−６８７５１号に記載のポリホスフ
ァゼン化合物を含有する写真感光材料が記載されている
が、この化合物についても前述の問題を解決するまでに
は至らなかった。

近年、環境保全上又は水資源上、コスト上又は処理機器
の簡易コンパクト化の点から処理時の水洗水量を低減す
る方法、またコストの点から補充処理液量を減らす方法
、更には、処理時間の短縮化のために、処理液の４厚化
が試みられているが、このような処理方法の発展に伴な
い、ますます上記の処理液汚染、画像ムラが多くなり重
要な問題となってきた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的の第１は、現像処理液の汚染を起さない帯
電防止された写真感光材料を提供することにある。

第２に現像処理時に画像ムラを起さないような帯電防止
された写真感光材料を提供することにある。

第３に、塗布性に悪影響を与えることなく帯電防止され
た写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該
感光材料の構成層の少なくとも一層がポリアルキレンオ
キシド基と重合性基をともに含有するホスファゼンポリ
マーを含有する塗布膜を重合せしめた層であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された
。

本発明に於いては、側鎖にポリアルキレンオキシド基と
重合性基を導入し、これを重合せしめて使用することに
より驚くべきことに帯電防止、現像処理液の汚染防止、
現像処理時の画像ムラ防止及び塗布性向上をすべて解決
することができたものである。

本発明に用いられるホスファゼンポリマーは下記−形式
〔１〕および（ｎ）で表わされる繰り返し単位をともに
含有するか、又は−形式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返
し単位を含有する。

−形式〔Ｉ）Ｌ１＋Ｒ８−〇−）Ｆ−Ｒ１−（−Ｐ　＝
　Ｎ→− Ｌｔ＋ｐよ−０−）−Ｒ４ 一般式（ＩＩ）　　　Ｌ、ｓ　　Ｒｓ −←Ｐ＝Ｎ→− Ｘ＋ 一般式〔■〕Ｌ４−＋−Ｒ，−〇＋７−Ｒ。

−←Ｐ＝Ｎ→− ２ 〔式中、ＬＬ　、Ｌｚ　、Ｌ３　、Ｌ−はそれぞれ同じ
でも異なっていてもよく、−０−Ｓ−３ Ｎ−又は炭素数１〜１２のアルキレン基を表わし、これ
らの基は置換基を有してもよい。Ｒｏは水素原子、置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基又はアルケ
ニル基を表わす。

ＬＬ、、Ｌｘ、Ｌ３、Ｌ４として好ましくは一〇−Ｒ１ Ｓ−−Ｎ−であり、Ｒ１とじて好ましくは水素原子又は
置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基である
。

前記、Ｌ、　、Ｌ、、Ｌ、、Ｌ、のアルキレン基、Ｒ８
のアルキル基、アルケニル基の置換基の例としてはハロ
ゲン原子、シアノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
シルオキシ基、アシルアミイ基、アミノ基、スルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシスルホニル基、了り一ロキシスルホニル基、カ
ルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバ
モイルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ーロキシカルボニルアミノ基などがあげられる。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、炭素数１〜４のアルキレン基を表わＨ２ し、好ましくはエチレン基又は−ＧＨｚ−Ｃｌｌ−基で
ある。

Ｒｓ　、Ｌａ　、Ｒｔはそれぞれ同じでも異なっていて
もよく、水素原子それぞれ炭素数１〜１２のアルキル基
、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、　Ｃｏ　
　Ｒｑ基又は−ｓｏ、　−Ｒｑ基を表わす。

Ｒ９は炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、了
り−ル基、アラルキル基を表わし、前記アルキル基、ア
ルケニル基の置換基の例としてはＲ６であげた置換と同
じものがあげられる。了り−ル基、アラルキル基の置換
の例としては、炭素数１〜２０個のアルキル基、置換ア
ルキル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子）、水酸基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベ
ンズアミド基）、スルホンアミド基、カルバモイル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基）、芳香族オキシ（例
えばフェノキシ基）、ニトロ基、ホルミル基、脂肪族及
び芳香族スルホニル基等を挙げることができる。上記ア
ルキル基に置換可能な基としては、アルコキシ基、了り
−ルオキン基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基、ニトロ基等を挙げること
ができ、これらの置換基は複数有してもよい。

Ｒ１で表わされる基として好ましくは炭素数１〜８の２
ｔＡ基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又は−ＣＯＲ，基（Ｒ６が炭素数１〜８の置換基
を存してもよいアルキル基又はアリール基）、例として
はメチル基、エチル基、ヘキシル基、−ＣＩ□ＣＦ、基
、フリル基、フェニル基、アセチル基、プロピオニル基
などが挙げられる。

Ｒ３は炭素数１〜１２の置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は−（
Ｒ＋ｏ−０？　−Ｒ＋＋基を表す。

Ｒ４゜及びＲ１はそれぞれＲ９及びＲ１と同様である。

またアルキル基、アルケニル基の置［７５の例としては
Ｒ８であげた置換基を挙げることができる。

Ｒ２で表わされる基として好ましくは炭素数１〜６の置
換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基又は−１
，。−〇　）−Ｒｚ基であり、例としてはメチル基、エ
チル基、ブチル基、アリル基、ｃｏ、ｃｐ、基、−ＣＩ
−１，Ｃ１１□−〇−ＣＨ３基、−（ＣＩｌ□Ｃ１１，
−０−）−、ＣＨ。

Ｈｊ −（ＣＨＩＣＩ＋□−０ト、　Ｃ−ＣＩｌ、基、イＣＨ
，ＣＨ−０汁、　Ｃ１，基１ などが挙げられる。

ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独自に１〜３０の整数であり
、好ましくは２〜１０の整数である。

Ｘ＋、Ｘ２はフォスフアゼン部分に連結しうる重合性基
を表わし、村橋ら「合成高分子」■〜■（朝倉書店）、
中村「水溶性高分子」　（化学工業社）ならびに記載さ
れている種々のモノマーを用いることができる。たとえ
ばＸ＋　、ＸＩで表わされる重合性基は以下のモノマー
とＣｌ基を有するポリホスファゼンを反応させることに
より導入される。

ＣＨ＝ＣＨＣ１ｌ□＝ＣＩＩ Ｃ）！、−ＯＨ、０−ＣＩｌｚＣＩＩ□−０１（ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨｚ−Ｃｌｌ Ｏ−ＣＩｌχｃｏｔ−１１１１□　、　　　　ＯＣＨｚ
　　Ｃ）Ｉ　　Ｃ８２Ｃ１１２Ｎ８２Ｎｌｌ。

ＣＨ，＝Ｃ１（ ＳＯ□−ＣＨ２ＣＨ２０１１ ＣＩｌ、□Ｃ１１ Ｃｏ−ＣＩｌ□−０Ｈ ＣＩ（３ ＣＩｌ□−Ｃ ＣＯ□−ｃｏｚｃｕ□−０１１ Ｃ）１．＝ｃＩ＋ ＣＯ□（ＣＨ，Ｃ１１□−〇）−ｉｏＨＣ１！。

ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ０□【Ｃ１１□Ｃ１１□−０）−１０ｆｔＣＨ２＝Ｃ
Ｈ ＣＩｌ−ＣＮ　　。

１１ Ｃ１１，＝Ｃ１１ ＣＯ□−ＣＩＩＣ８２０＋１　　、 ＣＩｌ□；Ｃ１（ ＣＯ□（ＣＩ１□ＣＩ＋２　０ｈＯ１ｌＣ８゜ ｃ＋ｈ＝ｃ。

ＣＯ□（ＣＨｚＣＨｔ　　０ｈＯｔｌ ＣＬ＝ＣＩＩ ＣＯ□（ＣＨｚｈＯｌｌ Ｃ１１３ Ｃ１１３ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃｌ１□−ＣＨ Ｃ０バＣ１１２）４ＮＩ＋！　　、 Ｃ０ＮＨ−ＣＩＩ□ＣＩ＋、−Ｎｉ＋□ｃｕｔ＝ｃ＋＋ Ｃ０ＮＨ−ｃｏ、ｃ＋ｈ−ＯＨ、 １１３ ＣＩ＋２＝Ｃ ＣＯＮＩＩ　　ＣＨｚＣｔｌｚ　　Ｏｆｆ　　、１ｈ ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ０ＮＩＩ−Ｃ）ｌＺｃｌｉ□−Ｎｌｌ−ＣＩｌ、ＣＨ
２ＮＩ＋□１ ＣＩｌ□−Ｃ ＣＯ□−ＣＬＣＬ　　０ｆｔ ＣＩｌ。

ＣＩｌ□＝Ｃ ＣＯＮ　ＩＩ　ＣＯＯＣＩＩ□ＣＨ，−０１１１１３ Ｃｌｈ＝Ｃ ＣＯＮｔｌＣＯＯ＋ＣＨｚＣ１ｂ　　ｏトｄ。

ＣＩｌ□＝Ｃ Ｃ０□Ｃ１１□Ｃ１１２Ｎ１１ＣＯＯ−ＣＩＩ□ＣＩｌ
□−Ｏｆｆ）　　、これらは共重合体として用いてもよ
い。

Ｘ＋　、Ｘｉで表わされる重合性基は１種又は２種以上
混合して用いてもよい。

また、本発明に用いられる高分子化合物は一般式（１）
および−形式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位又は、
−形式（Ｉ［ｌ］で表わされる繰り返し単位の他に下記
一般弐［ＩＶ）で表わされる繰り返し単位を含有しても
よい。

一般式（ＩＶ）　　　　Ｌ５−Ｒ，□ −（−Ｐ＝Ｎ十− Ｌ−ＲＩ３ ここで、Ｌ、およびり、ばそれぞれＬｌと同義である。

Ｒ１！およびＲ１＋はそれぞれ同じであっても異なって
いてもよく、炭素数１〜１２の置換基を有してもよいア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基を
表わす。好ましくは炭素数１〜６の置換基を有してもよ
いアルキル基、アルケニル基である。

本発明に用いられる高分子化合物は、該写真感光材料の
構成層の少なくとも一層に塗布後、ＸＸ２部分を重合し
て用いる。

重合法としては加熱又は光照射による方法が用いられる
。

Ｘ、、Ｘ２部分は単独重合、又は他の七ツマー成分と共
重合させて用いることができる。共重合モノマーの例と
してはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルア
クリル酸（例えばメタクリル酸など）、これらのアクリ
ル酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えば
、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアク
リルアミド、Ｌ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、Ｌ−ブチルアクリレート、ｉｓ。

−ブチルアクリレ−１・、２−エチルへキンルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート
、ｎ−ブチルメタアクリレートおよびβ−ヒドロキシメ
タクリレート）、ビニルエステル（例工ばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニ
ル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビ
ニルトルエン、ジビニルヘンゼン、ビニルアセトフェノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸
、り０Ｆン酸、どニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸
エステル、Ｎ−ビニル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジンおよび２および４−ビニルピリジン等が挙げられる
がこれに限定されるものではない。

加熱によって重合させる場合は０．０１〜５＋ｎｏ１％
の重合開始剤を加えておくことが好ましい。重合開始剤
としては、公知のものでよく、アゾビス化合物、パーオ
キサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒な
ど、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ｔ
ａｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、イソプロピルパーカーボネート、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、２−
２１−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロ
ライドなどがある。

重合温度は５０〜１００°Ｃが好ましい。

光照射によって重合させる場合は紫外線、可視光線など
の活性光線を照射する方法が用いられる。

この場合、光重合開始剤を添加しておくことが重合時間
を短縮できて好ましい光重合開始剤としては公知のもの
でよ（、例えばベンゾイン、２−メチルベンゾイン、ト
リメチルシリルベンゾイン、４−メトキシヘンシフエノ
ン、ベンゾインメチルエーテル、アセトフェノン、アン
トラキノン、２゜２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノンなどが挙げられる。

光重合開始剤の添加量は、モノマーに対して０゜Ｏ１〜
５ｍｏ１％が適当である。

本発明の高分子化合物の重量平均分子ｉ１Ｍｗ（ポリス
チレン換算）は１０．０００〜５，０００，０００が好
ましく、さらに好ましくは１００．０００〜３，０００
，０００である。

本発明に用いられる高分子化合物は、−形式％式％ を複数持ってもよい。

本発明に用いられる高分子化合物中、−ａ式〔１〕で表
わされる繰り返し単位の含’［ｔは好ましくは５０〜９
９モル％であり、更に好ましくは８５〜９９モル％であ
る。−形式〔■〕で表わされる繰り返し単位の含有量は
好ましくは１〜５０モル％である。−形式（Ｉ［［）で
表わされる繰り返し単位は１〜５０モル％が好ましい。

以下に一般式（１）及び（Ｉ［）又は（ＩＩＩ）を含有
する本発明に用いられる高分子化合物の代表例を示すが
、無論これらに限定されるものではない。

化合物例１　（Ｐ−１） ０（ＣＨｚＧＨｚ　−０）ｙ−ＣＨｘ　　　０（ＣＨｚ
ＣＨｚ　　０）ｒ−ＣＨｓ牙Ｐ＝Ｎ　　、　　　　　　
　　Ｐ＝Ｎす「０（Ｃ１ｌ□ＣＨｚ　　０）ｒ−ＣＨ３
０ＣＨｚＣＨｚＯＣＣ１１−Ｃ１ｈ１ ａ　／　ｂ　＝　８０　／　２０ 化合物例２　（Ｐ−２） 化合物例３　（Ｐ−３） ０＋ＣＨｚＣＨｚ−０トｒｃＨ３ （ｌｆｃＨ！ｃＨ２−０）ｙｃＩｈ ＭＣＨｚＣＩｈ−０）ｙＣＬ ０（ＣＩＩ□ＣＩ＋□−０トｒ　Ｃ’ｄ　：＋０−Ｃｔ
ＬｚＣＨｚＯ−Ｃ＝ＣＩＩ□　　０Ｃ２Ｈ５ａ／ｂ／ｃ
　　＝５５／２５／２０ 化合物例４　（Ｐ−４） ＯｆＣｌｈＣＩＩ□−０）−Ｔ−Ｃ１ｈ　　　０ｆＣ１
ｌ□Ｃ１１ｚ−０）ＴＣｔｌコ＋Ｐ＝Ｎ　　、　　　　
　　　Ｐ＝Ｎす「０ＧＣ１ｈＣ１ｈ−０）ｒ　ＣＨ３０
−ＣＩＩｔＣＨｚＯ−ＣニーＣ＝Ｃｌ１ｚ１ 　ＣＨ３ ａ　／　ｂ　＝　９０　／　１０ ａ　／　ｂ　＝　７０　／　３０ 化合物例５　（Ｐ−５） ０＋ＣＩＩｚＣｌｈ−０）ｒｃＨｔ　　　０ｆＣＩＩｚ
Ｃｔｈ−Ｏｈｒ−ＣＩＩ＊＋Ｐ＝Ｎ　　、　　　　　　
　Ｐ＝Ｎ→］−ＯＥ、ＩＩ□ＣＩ＋□−０）ｙｃｌＩ＋
　　　０−ｅｃｌＩ□Ｃ１ｌ□−０）ＴＣ＝０Ｃ１ｌ＝
ＣＩ＋□ ａ　／　ｂ　＝　８５　／　ｌ　５ 化合物例６　（Ｐ−６） ｏ＋ｃ１１２ｃｌｌＺ−ｏ）−ｒｃｌ＋３　０（ＣＨｚ
ＣＩＩｚ−０）ｙ−Ｃｌ１３０＋ＣＩＩｚＣＨｚ−０）
ｙ−Ｃ１ｈ−（−Ｐ　＝　Ｎ　−ｈ−−（Ｐ　＝　Ｎ９
丁−一　−−（−Ｐ＝Ｎ＋ｖＭＣＩＩｚＣ）ｌｚ−Ｏｈ
　Ｃ１１ｚ　　０（ＣＨ２（Ｊｌｚ−０）ｒ−Ｃ＝Ｏｏ
＋ｃｕ２ｃｌｌ□−０ｈ−０１１３ＣＩｌ・Ｃ１１ｚ ａ／ｂ／ｃ　＝８５１５／　Ｉ　Ｏ 化合物例７　（Ｐ−７） ０＋ＣＩＩ□ＣＩ＋□−〇）−ｒｃｌｌｚ　　　０（Ｃ
ＩＩ□ＣＩ＋、−０斤Ｃ１１３（−Ｐ＝Ｎ→、　　　　
　　　Ｐ＝Ｎす「０４：Ｃ１ｌ□ＣＩ＋□−０）ＴＣｔ
ｉ＋　　　０−Ｃｔｌ□ＣＨ□−０Ｃ＝ＯＣ＝ＣＩ＋２ ＣＨ３ ａ／ｂ＝９５７５ 化合物例８　（Ｐ−８） ０＋ＣＩＩｚＣＩｌｚ−０）丁Ｃ１ｌ、　　０（ＣＨｚ
ＣＩＩｚ−Ｏｈ−ＣＩＩ＋　　ｏ＜ｃｏ□ＣＩ＋□−〇
斤−ＣＩＩ＋−（−Ｐ＝Ｎ七−−−−→Ｐ＝Ｎ　　　　
　　　−Ｐ＝Ｎすこ０（−Ｃ１ｌ□ＣＩ＋□−０）丁Ｃ
ｌｈ　　０ＣＩｈ−ＣＩｌ＝ＣＨｚ　　　　ＯＣｌ１ｚ
ＣＦｔａ／ｂ／ｃ　＝７５／　１５／　１０ 化合物例９　（Ｐ−９） （１（ｃＨ２ｃＩ＋□−０１ｒｃｌｈ　　　　　Ｏ＋Ｃ
Ｈ２ＣＨｚ−０）ｒ−ｃｌ＋３−（−Ｐ＝Ｎ　　、　　
　　　　　　　　Ｐ＝Ｎ→Ｔ−ｔＭｃｌｌ□Ｃ１ｈ−０
ト「Ｃ１１ゴ　　　０−　Ｃ１１２ＣＩｆ□−Ｃ−ＣＩ
ｌ・ＣＩ＋□１ ａ　／　ｂ　＝　９５　／　５ 化合物例１０　（Ｐ　−１０） ０（Ｃ１ｈＣＩＩｚ−０）ＴＣｌｈ　　　０（ＣＩＩｔ
Ｃｌｈ−ＣＤ−ｒｃｔＬ＋−（−Ｐ＝Ｎ　　ＩＩ　　　
　　　　　Ｐ＝Ｎ±「０−ｅｃＩＩ□ＣＩｌ□−Ｑ）−
ｙ−ＣＨｚ　　　０−Ｃ１ｈＣＩＩｚ−〇Ｃ−Ｃ＝Ｃ１
１□１ 　　Ｃ１ｈ ａ　／　ｂ　＝　９７　／　３ 化合物例１１（Ｐ−１１） ＯＮ（ＣＨｚＣＨｚ−０）−ｒＣＨ３ＮＨ（ＣＩＩｚＣ
Ｈｚ−０）ｙｃｔｈ−（−Ｐ＝Ｎ　　、　　　　　　　
　　　Ｐ＝Ｎ→１−Ｎ１１（ＣＨｚＣＨｚ−０）−ＴＣ
Ｉ＋３　　０−Ｃ１ｈＣ）ｌｘ−ＮＨＣＯ−Ｃ＝Ｃｌｈ
Ｃ１１゜ ａ　／　ｂ　−９０／　１０ 化合物例１３（Ｐ−１，３） ０＋ＣＨｚＣＨｚ−０トｒ−ＣＨｚ　　　　Ｏ＋ＣＨｚ
ＣＩＩ□−０トｚ−ＣＩｌ３−（−Ｐ＝Ｎ　　、　　　
　　　　　　　Ｐ＝Ｉｌ→τ−０１ ＭＣＨ２Ｃｌ＋□−０トｒ−ｃｌ１３　　　　ｏ＋ｃｌ
ｌ□ＣＩ＋□−０）ＴＣＣ＝ＣＩ＋□ Ｃ１１゜ ａ　／　ｂ　＝　７５　／　２５ 化合物例１２（１”−１２） ０−ＣＨｘＣＨｚ−０−ＣｔｌｚＣＨｚ−３−Ｃ１ｌｉ
０−Ｃ１１ｚＣ１ｌ□−０−ＣＨ，ＣＩｌ□−５−ＣＨ
ｉＣＨ＝ＣＨ。

化合物例１４（Ｐ−１４） ０　（Ｃ１１□Ｃ１１□−０ｈ−ＣＩｌ３０（Ｃ１ｌ□
ＣＩ＋□−０１ｒｃｌｈ　　０−Ｃｚｌｌｓ−（−Ｐ　
＝　Ｎ　−ｈ−−□−＋　Ｐ　＝　Ｎ±７−〇Ｐ　＝　
Ｎ　−）−。

０（Ｃ１ｌ□ＣＨｚ　−Ｏｈ−Ｃｔｌ　ｘ　　Ｏ−Ｃｉ
ｔ□Ｃｌｌ−０−Ｃ＝Ｏ０−ＣｚｌｌｓＣ−ＣＩ＋□ ａ　／　ｂ　＝　９３　／　７ Ｐ ａ／ｂ／ｃ　　＝７８／２／２０ 化合物例１５（Ｐ １５） 化合物例１７（Ｐ １７） ＣＨ３ ＣＨ。

０ｆＣｔｌｚＣＨｚ−０トｒｃｌ＋。

０４：ＣＨｚＣＨｔ−０升ｒｃＨｘ Ｃ！Ｉｔ５ −（−Ｐ＝Ｎ、　　　　　　　　　　Ｐ±Ｎ→τ−１１
３ Ｃ＝Ｃ）ｌ。

ｌｈ ａ　／　ｂ　＝　９６　／　４ ０Ｃ１１□Ｃｌｌ０Ｃ＝０ ＣすＣ１ｈ Ｃ１（。

ＣＪｓ ａ／ｂ／ｃ ０（：ｚｌｌｓ ＝５／９０１５ 化合物例１６（Ｐ−１６） −（−Ｐ＝Ｎ　　、　　　　　　　　　　Ｐ＝Ｎ±ｖ−
一−−−（Ｐ＝Ｎす「０＋ＣＨｚＣＨｚ−０）ｙ−ＣＬ
　　　　０ＣＨｚＣＨＯＣ＝Ｏ０Ｃ２Ｈｓｃ＝ｃｕｔ Ｃ１１゜ ａ／ｂ／ｃ　　＝８０／４／　１６ 化合物例１８（Ｐ−１８） ＋Ｐ＝Ｎ　　、　　　　　　　　　　　　　Ｐ＝Ｎ→１
−０（ＣＨｚＣｌｌｉ−０ト「Ｃ・ｏ　　　　　　０Ｃ
２１１゜ｃｕ＝ｃｎｚ ａ　／　ｂ　＝　８０　／　２０ 本発明の高分子化合物の代表的な合成例を示す。

合成例１　化合物１０の合成 （１）ポリジクロロフォスフアゼンの合成（Ｄ−１）（
ＮＰＣｊ！ｚ）ｚ　　１００　ｇ　（０，２７ｍｏｌ）
をパイレックスチューブに入れ、チューブ内を真空（１
０−”ｔｏｒｒ）にした後、チューブをと封管した。こ
のチューブを２５０　’Ｃの電気オーブンに入れ１２０
時間反応させた。反応後、内容物を取り出し、昇華（５
０°Ｃ／２４時間）にて未反応の原料を除き、目的物を
得た。

収量８５ｇ（収率８５％） （２）Ｐ−１０の合成 Ｃ１（。

ＣＨｚ＝Ｃ−Ｃ（ｈ−ＣＩｈＣＩｈＯＨ０，４５ｇ　（
３，７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ａｆに溶解
し、これに６０％−油性水素化ナトリウム０．　２ｇ　
（５ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液をＤ−１２５ｇ　（
０，２２ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液５０＃ｔｌ
！に室温攪拌下に滴下してこれにｎ−テトラブチルアン
モニウムプロミド０．０５ｇを加えて室温で１０時間撹
拌した。さらにこの溶液をＩＩ　Ｏ（Ｃ１１２−Ｃ１１
□−〇）−２ＣＩ＋３２５　ｇ　（０，２０８ｍｏｌ）
、６０％油性水素化ナトリウム１０　ｇ　（０，２５ｍ
ｏｌ）を含むテトラヒドロフラン溶液１００ｊｄに対し
て室温撹拌下に滴下した。その後、室温で４８時間反応
させた後、２時間５０’Ｃで反応させた。

反応終了後、希塩酸を加えて系を中和し、イオン交換水
で７２時間造析を行い低分子量成分を除去した。得られ
たポリマーをアセトン２５０戚に７容解し、ヘキサン１
２を加えて再沈酸精製した。この操作を２回繰り返して
黒白色粘稠固体を得た。

このポリマーの構造はＮＭＲ１ＩＲ１元素分析、ＧＰＣ
などから確認した。

また、本発明に用いられる高分子化合物は帯電防止能向
上のためには周期律表１ａまたはＩＩａ族に属する金属
イオンの塩と併用することが望ましい、以下に金属イオ
ンの塩の好ましい例を挙げるが、もちろんこれらに限定
されるものではない。

ＫＣＦｘＳＯｚ　、ＮａＣＦｚＳＯ＊、ＬｉＣＦｚＳＯ
ｓ、Ｃａ（ＣＦ３ＳＯｚ）　２、Ｚｎ（ＣＦｓＳＯｔ）
ｚ　　、Ｋ［ｌＦ４、ＮａＢＦａ　　、ＬｉＢＦａ　　
、ＫＣＦｉＣＯｚ　　、ＮａＣＦＩＣＯｚ、　　］、１
ｃＦ３ｃＯｚ、ＫＣｘＦｔＣ（ｈ、ＮａＣｙＰ７ＣＯｔ
　　、ＬｉＣＪｔＣＯｚ　　、ｋｃ３Ｆ、ｓＯｚ、Ｎａ
Ｃ＊ＦｔＳＯ：＋　　、ＫＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＫＰＦ。

これらの塩は１種又は２種以−１二を混合して用いても
よい。

次に本発明に用いられるＸ＋、Ｘｚがモノマー成分であ
る高分子化合物の重合方法について述べる。

加熱重合方法 本発明に用いられるＸ、　、Ｘ、がモノマー成分である
高分子化合物および場合によっては先に例を述べたコモ
ノマーを溶媒に溶かし、必要によりこれに先に例を述べ
た適切な重合開始剤を溶かし、支持体上に塗布した後、
４０〜１００°Ｃに加熱して重合させた。

光重合方法 本発明に用いられるＸ、、Ｘ、がモノマー成分である高
分子化合物および場合によっては先に例を述べたコモノ
マーを溶媒に溶かし、必要によりこれに先に例を述べた
適切な光重合開始剤を溶かし、支持体上に塗布した後、
超高圧水銀灯等を用いて所定時間照射して重合させた。

以下に本発明に用いられるＸ、　、Ｘ２がモノマー成分
である高分子化合物の代表的な重合例を示すが、無論こ
れらに限定されるものではない。

本発明の化合物は支持体バック層又は下塗り層の有機溶
剤系塗布液中に添加し、塗布後、熱または光照射によっ
て七ツマ一部分を重合せしめて帯電防止剤として用いる
ことが好ましい。

バック層又は下塗り層が２層から成る場合は、そのいず
れの層でもよい。

本発明の化合物を写真感光材料に適用するに当たっては
水あるいはメタノール、エタノール、イソプロパツール
、メチルエチルケトン、アセトン等の有Ｊａ溶媒又はそ
れらの混合溶媒に溶解後、バンク層又は下塗り層の塗布
液に添加しデイツプコート、エアーナイフコート、噴務
、あるいは米国特許２．６８１，２９４号に記載のホッ
パーを使用するエクスルージョンコートの方法により塗
布するが、米国特許３，５０８，９４７号、同２゜９４
１．８９８号、同３，５２６，５２８号などに記載の方
法により２種又はそれ以上の層を同時に塗布するか、あ
るいは帯電防止液中に浸漬し、その後、熱又は光照射に
よってモノマ一部分を重合せしめる。

本発明の化合物の使用量は各々写真感光材料の一平方メ
ートルあたり、０．０００１〜２．０ｇ存在せしめるの
がよく特に０．０００５〜０．３ｇが望ましい。

本発明の化合物は、各々２種以上混合しても良い。

本発明に係る写真感光材料としては、通常の白黒ハロゲ
ン化銀写真感光材料（例えば、逼影用白黒感材、Ｘ−ｒ
ａｙ用白黒感材、印刷用白黒怒材なと）、通常の多層カ
ラー感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルムなど）、レーザースキ
ャナー用赤外光用怒材などを挙げることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン北限乳剤層、表面保護
層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増
感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、帯電防止剤、カ
プラー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤
、分光増悪剤、染料、紫外線吸収剤等については特に制
限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌（Ｐｒｏ
ｄｕｃｔＬｉｃａｎｓｉｎｇ）　９２巻１０７〜１１０
頁（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　
１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）、同２３８
巻４４〜４６頁（１９８４年）の記載を参考にすること
が出来る。

本発明を用いて作られる写真感光材料の写真乳剤層また
は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スヘ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等、種々の目的で、種々
の界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、塘の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオＮａ
ＣＦ、ＣＯ，、ＬｉＣＦ＋ＣＯｚ、ＸＣ３ＦｔＣ（ｈ、
ＮａｃｘＦ７ｃｏ２　、ＬｉＣ１Ｆ、Ｃ（ｈ　　、ＫＣ
＊ＦｔＳ（ｈ、ＮａＣ３Ｆ７ＳＯ３、ＫＣｍＦ＋＋ＳＯ
ｚ、にＰＦ。

これらの塩は１種又は２種以−Ｌを混合して用いてもよ
い。

次に本発明に用いられるＸＩ、ＸＺがモノマー成分であ
る高分子化合物の重合方法について述べる。

加熱重合方法 本発明に用いられるｘ２、χ２がモノマー成分である高
分子化合物および場合によっては先に例を述べたゴモノ
マーを溶媒に溶かし、必要によりこれに先に例を述べた
適切な重合開始剤を溶かし、支持体上に塗布した後、４
０〜１００°Ｃに加熱して重合させた。

光重合方法 本発明に用いられるＸ、　、Ｘ、がモノマー成分である
高分子化合物および場合によっては先に例を述べたコモ
ノマーを溶媒に溶かし、必要によりこれに先に例を述べ
た適切な光重合開始剤を溶かし、支持体上に塗布した後
、超高圧水銀灯等を用いて所定時間照射して重合させた
。

以下に本発明に用いられるχ１、Ｘ２がモノマ成分であ
る高分子化合物の代表的な重合例を示すが、無論これら
に限定されるものではない。

でもよい、更にはりサーチ・ディスクロージャー２２５
巻Ｎα２２５３４．２０〜５８頁（１９８３４１）、特
開昭５８−１２７９２１号、同５８１１３９２６号に記
載された平板粒子であってもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増悪核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー阻１７６４３Ｉ［項（１９７
８年１２月）に記載の方法に基づいて行うことができる
。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を存するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化！！組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない０粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種混合してもよい
、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい
。

また、本発明に用いられる乳剤は米国特許２９９６．３
８２、同３，３９７，９８７、同３７０５．８５８に記
載の如く、感光性ハロゲン化銀乳剤と内部のかぶったハ
ロゲン化銀乳剤の混合乳剤もしくは別層に併用したもの
であってもよい。

ここで、特開昭６１−４８８３２に記載されたメルカプ
ト化合物を更に併用するとカブリの抑制、経時保存性の
改良などの点で好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロヘンシトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類、たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシＷ換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明の写真感材の親水性コロイド層にはアルキルアク
リレートのホモポリマー又はコポリマー塩化ビニリデン
のコポリマーの如く当業界でよく知られたポリマーラテ
ックスを含有せしめることが出来る。ポリマーラテック
スは特開昭６１−２３０１３６号に記載のごとくノニオ
ン界面活性剤で予め安定化されていてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には怒度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキノドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニラム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明に用いる支持体には、アンチハレーション層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボンブラッ
クあるいは各種の染料、例えば、オキソノール染料、ア
ブ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、アントラキ
ノン染料、メロシアニン染料及びトリ（又はジ）アリル
メタン染料等があげられる。その場合に染料がアンチハ
レーション層から拡散しないようにカチオン性ポリマー
又はラテックスを使用してもよい。

これらはリサーチ　ディスクロージャ　１７６巻Ｎα１
７６４３．１項（１９７８年１２月）に記載されている
。また、現像銀の色調を改良するために特開昭６１−２
８５４４５号に記載された如きのマゼンタ染料を用いて
もよい。

本発明に用いられる親水性コロイド層にはコロイドソリ
力や硫酸バリウムストロンチウム、ポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、特
開昭６３−２１６０４６号に記載のメタクリル酸メチル
−スチレンスルホン酸共重合体、特開昭６１−２３０１
３６号に記載のフッ素基を含有した粒子等からなるいわ
ゆるマット剤を用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばアル
デヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、ゲルタ
ールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、
１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化ｉｎ＋　（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単
独または組合わせて用いることができる。

好ましく用いられる硬膜剤は下記−形成で表わされるビ
ニルスルホン系化合物である。

（ＣＨ，＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＨｚ）−ＺＡ式中、Ａは２
価基を表わすがなくても良い。

本発明の写真感光材料は現像主薬を含有しうる。

現像主薬として、リサーチ・ディスクロージャー第１７
６巻、２９頁の’Ｄｅｖｅｌｏｐｈｉｎｇ　ａｇｅｎｔ
ｓ」の項に記載されているものが用いられうる。

特にハイドロキノン、ピラゾリドン類は好ましく用いら
れる。

本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタに発色
するカプラーを用いてもよく、例えば特開昭６２−２１
５２７２号に詳細に記載しである。

本発明においては、写真感光材料を構成する層を付与す
るための塗布方法は、特に限定されるものではなく、例
えば、バー塗布法、ロール塗布法、ナイフ塗布法、流し
塗布法（カーテン塗布法）、グラビア塗布法、噴ｉ塗布
法、浸漬塗布法や押し出し塗布法等の従来技術を挙げる
ことができる。

本発明の写真感光材料の現像処理には銀画像を形成する
処理（黒白現像処理）、あるいは色画像を形成する現像
処理のいずれであっても良い、もし反転法で作画する場
合にはまず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカ
ラー現像処理を行なう、（又感光材料中に色素を含有さ
せておき、露光後黒白現像処理工程を施し１艮画像を作
り、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素漂白を
用いてもよい、） 黒白現像処理としては、現像処理工程、定着処理工程、
水洗処理工程がなされる。現像処理工程後、停止処理工
程を行ったり定着処理工程後、安定化処理工程を施す場
合は、水洗処理工程が省略される場合がある。また現像
主薬またはそのプレカーサーを感光材料中に内蔵し、現
像処理工程をアルカリ液のみで行っても良い。現像液と
してリス現像液を用いた現像処理工程を行ってもよい。

カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処
理工程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用
いた処理工程の代わりに、■浴漂白定着液を用いて、漂
白定着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白
、定着を１浴中で行うことができる１浴現像漂白定着処
理液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後便膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベータ液で行うアクチ
ベータ処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処理に
アクチベーター処理を適用することができる。

処理温度は通常、１０°Ｃ〜６５°Ｃの範囲に選ばれる
が、６５°Ｃをこえる温度としてもよい、好ましくは２
５°Ｃ〜４５°Ｃで処理される。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
る黒白写真怒光材料の処理に用いられるものであり、一
般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは育機性の抑制剤、ポ
リリン塩酸のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げることが
できる。

又、Ｘ−レイ窓材に於いては従来現像処理時間の短縮化
が活発である。更には又処理の簡易化手段も開発されて
来ており、本発明の化合物はこれらの最近の処理技術に
対して極めて優れた写真感光材料を提供することができ
る。

以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ （１）単分散ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５°Ｃに加温さ
れた容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のＰＡｇ値を７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対
するイリジウムのモル比で１０１モルとなるようにヘキ
サクロロイリジウム（Ｉ［［）酸塩を添加した臭化カリ
ウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均粒
子サイズが０．　５５μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この乳剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内
に全粒子数の９８％が存在していた。この乳剤を脱塩処
理後、ｐＨを６．２、ＰＡｇを８．６に合わせてからチ
オ硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を行
ない所望の写真性を得た。

この乳剤の（１００）面／　（１１１）面比率をクベル
カムンク法で測定したところ９８／２であった。この乳
剤をＡと命名した。

次にＡから粒子形成前に添加するアンモニア量を減らす
だけの変更を行なって平均粒子サイズが０．３５μ及び
０．２５μの単分散乳剤Ｂ及びＣを調製した。

（２）　　乳剤塗布液のＵ＠製 乳剤Ａ、Ｂ、Ｃの各０．３３３ｋｇを４０°Ｃに加温し
て乳剤を溶解後赤外域増悪色素（下記の構造式Ａ）のメ
タノールリン容液（９Ｘ　１０−’ｍｏｊ！／ｊりを７
０ｃｃ、強色増感剤４．４′−ビス（４，６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）ピリミジン−２−イルアミノコスチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩（４，
４Ｘ１０−ｆｆｍｏｆ／ｊり水溶液（４，４Ｘ１０−３
慣ｏｊ！／／り９０ｃｃ、下記の構造式Ｂのメタノール
溶液（２，８Ｘ　１０−”ｍｏ１／ｊり　　３５ｃｃ、
　４−ヒドロキン−６−メチル−１３，３ａ、７−チト
ラザインデン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸塩の水溶液、増粘剤ポリボタシウムーｐ−スチレ
ンスルフォネート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布液
とした。

構造式Ａ 構造式Ｂ Ｓ○、ｅ ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ。

（３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４０°Ｃに加
温された１　０ｗｔ％ゼラチン水溶液（０，９ｇ／ポ）
に、ポリアクリルアミド水溶液（分子量４万）（０，１
ｇ／ポ）、増粘剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶
液、マント剤ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．
０μｍ）、Ｗ’ｆｆＪｆＨ，Ｎ′−エチレンビス−（ビ
ニルスルホニルアセトアミド）、塗布助剤Ｌ−オクチル
フェノキシエトキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリ
ウム水溶液（２０ｍｇ／％）及び下記化合物を添加して
塗布液とした。

ｃ、Ｆ、、ｓｏ、Ｋ（１ｍｇ／ｒｒ？）ｆｆＨ７ ｃａｐｌ？５ｏ２Ｎ−（−ｃｌ！１２ｏ−）ｒ−十ＧＨ
ｚ　＋ｒＳＯＪａ（１＋ｎｇ／ｒｒｒ） （４）バック塗布液の調製 ４０°Ｃに加温された１　０ｗＬ％のゼラチン水溶液（
ｘｏｏＩｍｇ／ｎ（）に増粘剤ポリスチレンスルフオン
酸ソーダ水溶液、構造式Ｃの染料水溶液（５×１０４モ
ル／ｊｌり５０ｃｃ、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶液
を加えた。この溶液に一般式（１）又は（Ｉ［［）にお
いてＸ、、Ｘ、部分がモノマー構造である本発明に用い
られる高分子化合物を表１に示したごとく添加して溶解
し、これに重合開始剤としてＫＰＳを本発明の化合物に
対して０．５ｗｔ％添加して溶解した。また場合によっ
ては金属イオンの塩を添加、溶解した。さらにこの？容
ン夜に水をカロえてゼラチンが５ｗｔ％になるように塗
布液を調整した。（表の１−２．１−３．１−６）同様
にして１−４、■−５，１−７では本発明に用いられる
高分子化合物を表１に示したごとく添加して溶解させ、
これに光重合開始剤としてアセトフェノンのメタノール
溶液（ｔｆｉ度２ｗｔ％）を本発明に用いられる高分子
化合物に対して０．１ｗｔ％添加し、また場合によって
は金属イオンの塩を添加し、溶解した。さらにこの溶液
に水を加えてゼラチンが５ｗｔ％になるように塗布液を
調整した。（表１，１−４．１−５．１−７）また比較
化合物においては上記ゼラチン１０ｗｔ％の溶液に表１
１−８〜１−１２のごとく添加、溶解させ、場合によっ
ては金属イオンの塩を加え、さらに水を加えてゼラチン
が５ｗｔ％になるように塗布液を調整した。表１　１−
１は未添加のコントロール実験である。

構造式Ｃ （ＣＨｚ）４（Ｃｌｌ□）４ ｓｏ、ｅ　　　　　　　　　　　５ｏ３Ｋ（５）バック
層の表面保護層用塗布液の調製４０゛Ｃに加温されたｌ
　Ｑｗｔ％ゼラチン水溶液（Ｉｇ／ｎ（）に増粘剤とし
てポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶液（２０■／ｒ
＋（）、マント剤としてメチルメタクリレートスチレン
スルホン酸ソーダ（４０ｍｇ／ボ）（モル比９７：３Ｌ
塗布助剤としてＬ−オクチルフエノキシエトキシエトキ
シエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液（２０■／ホ）
及びｐ−ノニルフェノキシブチルスルホン酸ナトリウム
塩水溶液（１２■／ホ）を添加して塗布液とした。

（６）塗布試料の作成 表１１−２．１−３．１−６においては前述のバック塗
布液をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の
一方の側に押出し塗布した後８０°Ｃで４時間加熱して
重合させた後、表面保護層塗布液を塗布した。表１１−
４．１−５、■−７においては前述のバンク塗布液をＰ
ＥＴ支持体の一方の側に押出し塗布した後３０°Ｃで１
時間ＵＶ光を照射して光重合させた後、表面保護層塗布
液を塗布した。また比較例である表１１−１．１〜８〜
１−１２においては前述のバンク塗布液をバック層の表
面保護層塗布液とともにＰＥＴ支持体の一方の側に押出
し塗布した。

これに続いて支持体の反対の側に（２）で述べた赤外増
感色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液と
を塗布銀量が３．５ｇ／ボとなるように塗布した。なお
、その他の添加物の添加量は前記した（ｇ／ｒｒｒ）ま
たは（■／ホ）で示した。得られた試料フィルムを後述
する方法で、それぞれおよびウレタンローン及びナイロ
ンに対するスタチックマーク、画像ムラ、定着液の汚染
性、塗布資料のブツ数を調べた。

（７）現像液及び定着液の組成は次の通りである。

〈現像液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　６０ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　２ｇ炭酸カリ　　　　　　　
　　　　　　　　　５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３ｇヒドロキノン　　　　　　　　　
　　　　３５ｇジエチレングリコール　　　　　　　　
１２ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチ ル−１−フェニル−３−ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　１．６５ｇ５−メ
チルベンゾトリアゾール　　　０．６ｇ１．８ｇ 酢酸 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ水でＩ
ｎとする（ｐＨ１０，５０に調整する。）〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミ
ン四酢酸・ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　　　２５■水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　６ｇ水で１１とする（
酢酸でｐｎ　４．９５に調整する）。

現像工程は以下の通りである。

処理温度　　時間 現　　像　　　　３５°Ｃ１１，５秒 定　　　着　　　　３５’ＣＩ２．５秒水　　　洗　　
　　２０°Ｃ７，５秒 乾　　燥　　　　６０“Ｃ Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間　　　　６０秒（８）　
　スタチックマークの評価 未露光の試料を２５°Ｃ１１０％ＲＨで２時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を、対素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべくウレタンゴムローラー及びナイロンゴムローラー
で摩擦した後、前述の方法で現像処理した。

そのスタチックマーク発生度の評価は以下の４段階に分
けて行った。

Ａ：スタチックマークの発生が全く認められずＢ：　　
　　　　　　　　　　　　少し認められるＣ：　　　　
　　　　　　　　　かなり認められる Ｄ＝　　　　　　　　　　　　　はぼ全面に認められる （９）画像ムラ評価 試料フィルム２５ｃｍＸ３０ｃｍに現像処理後の画像濃
度がマクベス濃度計で濃度１．５になるように赤外光を
照射し、前述の現像・定着・水洗・乾燥を行ないその画
像上のムラを以下の４段階で評価した。

Ａ：画像ムラが全く認められない。

Ｂ：　　　　　　少し認められる。

Ｃ：　　　　　　かなり認められる。

Ｄ：　　　　　全面に認められる。

００）定着液汚染性評価 マクヘス濃度計で濃度１．　５になるように赤外露光さ
れた試料２５ｃｍＸ３０ｃｍを、新しく調液された現像
液、定着液を用いて５００枚現像処理した。そして定着
液中に浮遊して来る不溶解骨を以下の４段階で評価した
。

なお現像液及び定着液の補充量は各々５０ｅｃ／枚及び
６０ｃｃ／枚である。

Ａ：浮遊物が全く認められない Ｂ：　〃　　わずかに認められる Ｃ：　　、　　かなり Ｄ：　　　　激しく （１υ　塗布性の評価 塗布性の評価はフィルム１平方メートル当たりの乳剤層
側のブツの数で示した。数値の大きい程塗布性は悪い。

比較化合物Ａ Ｃ＋ａｌｌｚｘＯイＣ１ｌ□ＣＨＪ）ｉ了Ｈ比較化合物
Ｂ Ｈ 比較化合物Ｃ Ｈｘ Ｈｚ Ｃｉｌｌｉ−０−（ＣＨｔＣＨｚＯ）ｒｒ−（ＣＨｚＣ
ＨＯ）”ｒ　ＣＨ３（Ｍｗ中２５００） 比較化合物Ｄ ０＋Ｃ１１ｔＣＨ！０＋−ｒＣＨ３ 千Ｐ＝Ｎ　−＋− ０−（−Ｃ１ｌ□Ｃ１ｌ□０すｙ−ＣＩ＋３（Ｍｗ＋５
００００） 表１のごとく本発明の化合物を用いた試料■−２〜Ｉ−
７は、スタチックマークの発生もなく画像ムラと定着液
汚染性の全くないものであり又塗布性も良好なものであ
った。

一方、試料夏−１（コントロール）は、本発明の化合物
を含有していないためにスタチックマークと画像ムラが
悪く画像として問題であった。又比較試料１−８．１−
１０はポリオキシエチレン基を有するノニオン界面活性
剤を含有した試料であるが、画像ムラと定着液汚染性の
点で本発明に比べ著しく劣る。更に又比較試料ｒ−ＩＬ
ｆ−１２は本発明の化合物に類似しているが、画像ムラ
と定着液汚染の点で大きく劣っている。又グリシドール
系の化合物を使用した試料１−９はスタチックマークの
点で大きく劣るものであった。

以上述べたごとく本発明の化合物を用いて作成した試料
フィルムは、スタチックマーク、画像ムラ、定着液汚染
性、塗布性すべてを満足するものであり、本発明が著し
く優れたものであることは明白である。

更に、試料１−２〜７においてＫＰＳを除き、塗布後の
加熱を１００°Ｃで５時間行った以外は、試料１−２〜
７に準じて、試料ｌ−１３〜１８を作成、評価したとこ
ろ、それぞれ同様の効果が得られた。

実施例２ ２−１）乳剤層側の下塗り イ）ポリ（メタクリル酸メチルーコーアクリル酸エチル
ーコーアクリル酸の合成 攪拌装置と還流管を取り付けた１２三ツロフラスコに硝
酸ドデシルナトリウム１．５ｇをはかりとり、水３００
　ｃｃに溶解させる０次いで、反応容器を窒素気流下７
５°Ｃまで昇温し、２０　Ｏｒｐｍで攪拌する。ここに
、３％過硫酸カリウム水溶液４０ｇを加え、次いでメタ
クリル酸メチル１５０ｇアクリル酸エチル８７．５ｇ、
アクリル酸１２゜５ｇの混合溶液を、３時間かけ滴下し
た０滴下開始後３０分毎に、計６回３％過硫酸カリウム
１０ｇを加えた。単量体混合物の滴下終了後さらに２時
間反応容器を７５°Ｃに保ち、平均分子１２５００００
の共重合体の水性分散物を得た。この水性分散別を１０
％水酸化カリウム水溶液で中和し、ＰＨ７，０に調製し
た。

口）乳剤層側下塗り第り層の作成 前述の共重合体の水性分散物中に、２．４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウム塩
を共重合体の４重量％添加し、さらに各水準共に平均粒
径２μのポリスチレン微粒子が１．０■／ホ塗布される
ようにポリスチレン微粒子を添加した液を下塗第１Ｎ用
塗布液とした。

厚さＩＯＱμ、巾３０ｃｍの２軸延沖ポリエチレンテレ
フタレートフイルムを、下記の条件でコロナ放電処理を
した。フィルム搬送速度は３０ｍ／分、コロナ放電電極
をポリエチレンテレフタレートフィルムとの間隙は１．
８ｍｍ、電力は２００ワツトであった。コロナ放電処理
されたポリエチレンテレフタレートの上に、上記の方法
で合成した共重合体の水性分散物を両面に０．１μｍの
乾燥膜厚になるようにバーコータ法で塗布し、１８５°
Ｃで乾燥した。この層を下塗第１層と呼ぶ。

ハ）乳剤層側下塗第２層の作成 口）で作成した乳剤層側下塗第１層の上に、フィルム搬
送速度３０ｍ／分、コロナ放電電機をフィルムとの間融
を１．８ａｎ、ｉｊ力を１２０ワンドでコロナ放電処理
し、その上に塩化ビニリデン：メチルメクアクリレート
：メチルアクリレート：アクリロニトリル＝９０：５：
４：１、重量％の共重合体の水性分散液０．４μｍの乾
燥膜厚になるようにグラビアコーターで塗布し、１２０
°Ｃで乾燥した。

二）乳剤層側下塗第３層の作成 前記で作成した下塗第２層の上に、フィルム搬送速度３
０ｍ／分、コロナ放電電極とポリエチレンテレフタレー
トフィルムとの間隙を１．８ｍｍｔ力を２５０ワツトで
処理し、その上に下塗第３層として下記処方ニーａ）の
下塗液を２０ｄ／ｒｒｒになるように押し出し法で塗布
し、１７０°Ｃで乾燥して乳剤層側下塗第３層を作成し
た。

ニーａ）乳剤層側下塗筒３層用塗布液処方Φゼラチン　
　　　　　　　　　ｉ、　ｏ重量％・メチルセルロース
　　　　　０．０５重ｆ％・Ｃ，！Ｈ２ＳＯ−＋Ｃ）Ｉ
ＩＣｌｈＯ）１６＋１　０．　０．３　　’・水を加え
て　　　　　　　　　１００以上のごとくにして、乳剤
層側下塗りを付与した。

２−２）バック層側の下塗り イ）バック層側下塗り第１層の作成 ５−１）で作成した乳剤層側下塗り済みのポリエチレン
テレフタレートフィルムの反対側に、乳剤層側下塗り第
１層と全く同様にして、バック層側下塗り第１層を付与
した。

口）バック層側下塗り第２層の作成 前項イ）で得られたバンク層側下塗り第１層の上に、乳
剤層側下塗り第２Ｎと全く同様にしてバック層側下塗り
第２Ｎを作成した。

ハ）バック層側下塗り第３層の作成 前記のバック層側下塗り第２層の上にフィルム搬送速度
３３０ｍ／分、コロナ放電電極とフィルムとの間隙を１
．８ｍｍ、電力を２５０ワンドで処理し、その上に下記
処方バー■の塗布液を２０ｄ／ｒｒｆとなるように塗布
した。さらに実施例２−２〜２−５では８０°Ｃで４時
間加熱重合させ、２６〜２−７では３０°ＣＴ：１時間
ＵＶ光を照射させて重合せしめ、バンク層側の下塗り第
３層を作成した。

バー■）バック層側下塗り第３層用塗布液処方中本発明
の化合物又は　　　実施例１と全く同比較化合物（実施
例　　　−の添加量となる１と同様）の方法で　　　よ
うに濃度を調整添加した。　　　　　　　　した。

φ熱重合開始剤ＫＰＳ （実施例１と同様に して添加２−２〜２ ５） ・光重合開始剤アセト ンフェノン（実施例 １と同様にして添加 ２−６〜２−７） ・水を加えて　　　　　　　　　１００重量％２〜３）
ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０°Ｃに保ったゼラチン水溶液中に１１１モルあたり
２Ｘ１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶
液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を
同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０
．２μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（Ｃ１組成９
５モル％）この乳剤をフロキュレーション法により脱塩
を行ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイド
および０．　６ｍｇの塩化金酸を加え、６５°Ｃで最高
性能が得みれるまで熟成しかぶりを生ゼしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

ｎ−Ｃ＋ｚＨｔｓ　　Ｎ（ｈ ２Ｘ１０−”モル／Ａｇ１モル ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０■
／イボリスチレンスルフオン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ポ２６−
ジクロロ−６−ヒ ドロキシ−１，３，５〜 トリアジンナトリウム塩　　　　３０Ｍ／ｎ（この塗布
液を塗布銀ｉ１３．５ｇ／ボとなる様塗布した。

２−４）乳剤保護層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５ｇ／イＳｉｎ、
微粒子（平均粒径４μ）　　５０ｍｇ／ポドデシルヘン
ゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　５０■／ｎ（５−ニ
トロインダゾール １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパツール Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンボタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径Ｏ０１μ） １５■／ポ ５０ｍｇ／ポ ２■／ボ ３００ｍｇ／ｎｆ ２−５）バンク層処方 ゼラチン ２．５ｇ／イ Ｃ１１コーＣ−Ｃ＝　ＣＩ＋ １１ ＣＧ　　Ｃ１１３ １１１ ４０ｍｇ／ｎ（ ８０■／ポ １．３−ジビニルスルホニル ２−プロパノール エチルアクリレートラテンク ス（平均粒径０，１μ） ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ２−６）バンク保護層処方 ゼラチン ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ） ジヘキシルーα−スルホサク １５０■／イ ９００■／ボ ３５ｍｇ／イ ３５■／ポ ０．８ｇ／ポ ２０ｆｆ１ｇ／ボ ナートナトリウム塩　　　　　　ｌＯ■／イドデシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　　ｌＯ■／イ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　４０■／ボ２−７）試料フィ
ルムの作成 前述した方法で得られた下塗り済みポリエチレンテレフ
タレートフィルムの乳剤層側下塗り層の上に順次ハロゲ
ン化銀乳剤層、乳剤保護層を押し出し法で塗布した０次
にバック層側下塗り層の上にバック層とバック保護層を
同時に押し出し塗布法で塗布して試料２−１〜２−１２
を作成した。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＣ−６６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製０ＲＤ−Ｉ　ＧＲＦ
−１を用いて、３８°Ｃ２０秒の処理条件でおこなった
。そのときの乾燥温度は４５°Ｃであった。

得られた試料２−１〜２−１２をそれぞれ実施例１と同
様にして評価した。

本発明の試料２−２〜２−７はスタチックマーク、画像
ムラ、定着液ｌη染性、塗布性をすべて満足するもので
あり、又画像も優れたものであった。

一方、コントロール試料２−１や比較試料２８〜２−１
２はこれらのすべてを満足させることはできず、本発明
が従来の技術に比べて優れていることは明白である。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、スタチックマーク、画像
ムラ、処理液汚染性、塗布性を同時に満足することがで
きる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料に於いて、該感光材料の構成層の
   少なくとも一層がポリアルキレンオキシド基と重合性基
   をともに含有するホスファゼンポリマーを含有する塗布
   膜を重合せしめた層であることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
2. （２）該感光材料の構成層の少なくとも一層が、該ポリ
   マーと周期律表 I ａ又はIIａ族に属する金属イオンの
   塩を含有する塗布膜を重合せしめた層であることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）請求項１記載のホスファゼンポリマーを含有する
   塗布膜を重合せしめることにより該感光材料の構成層の
   少なくとも一層を形成することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の製造方法。