JPH0358958A - 新規な弗素化シクロヘキサン誘導体、その製法および中間体、並びに殺菌・殺カビ剤および中間体としての新規な弗素化シクロヘキサン誘導体の使用 - Google Patents

新規な弗素化シクロヘキサン誘導体、その製法および中間体、並びに殺菌・殺カビ剤および中間体としての新規な弗素化シクロヘキサン誘導体の使用

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JPH0358958A
JPH0358958A JP2188146A JP18814690A JPH0358958A JP H0358958 A JPH0358958 A JP H0358958A JP 2188146 A JP2188146 A JP 2188146A JP 18814690 A JP18814690 A JP 18814690A JP H0358958 A JPH0358958 A JP H0358958A
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ミヒヤエル・ネゲレ
Bernd Baasner
ベルント・バースナー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１個のニトロ基またはアミノ基を
含有しておりそしてポリ置換されていてもよい新規な弗
素化されたシクロヘキサン誘導体、それらの製造方法お
よび中間生成物、並びに殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃ
ｉｄｅｓ）、家畜類の寄生体に対する活性化合物および
生物学的活性物質製造用の中間生成物としての新規な弗
素化されたシクロヘキサン誘導体の使用に関するもので
ある。
型ａ） １ ａ）ＣＦ、−Ｃ−Ｈ ＮＯ３ のフルオロニトロアルカン類を型ｂ） ｂ） Ｃ■Ｃ−Ｙ’ ／ ２ ［式中、 Ｙ”−ＣＯＲ’Ｓ　　Ｃ０ＯＲ’、　　ＣＮ、　　　Ｎ
ｏ、　ま　ＩこはＳＯ，Ｒ’である］ のα、β−不飽和化合物と反応させ、そしてこのように
して型Ｃ） ＮＯ□　Ｒ’　　　Ｈ の弗素化されたニトロアルキル化合物が得られる方法は
公知である。該反応はアルカリ金属弗化物および非プロ
トン性溶媒の存在下で（ドイツ公開明細書３，７３９．
７８４参照）または酸化アルミニウムの存在下で（ドイ
ツ公開明細書３，８０８゜２７６参照）実施できる。Ｒ
”＝水素である型ａ）のフルオロニトロアルカン類を使
用する場合には、２モルの型ｂ）の化合物が１モルの型
ａ）化合物と望ましくない方法で反応することも可能で
ある。
この反応でどの化合物が生成するかは述べられていない
。
式（Ｉ） ＣＦ　、Ｘ　ｓ＝　　　　　Ｎ　（Ｂ　）ｉ［式中、 Ａは下記のＣ１−アルキレン基の１種を表わし、 Ｒ”Ｒ’Ｒコ ４　　Ｒ３ ＯＨＨ ｐ、３′Ｒ４Ｒ３ Ｒ３／ ３ 　　Ｈ ３ Ｒ”　　Ｈ ＣＮ　　ＮＨ，ＨＹ Ｈ ＯＨ ＨＨ Ｒ”ＨＲ’ １　１　１ ＨＨ Ｂは酸素まＩ；は水素を表わし、 Ｘは水素、塩素、臭素またはメチルを表わし、ｍは１，
２または３を表わし、 ＲＩ　　Ｒ１Ｒ３、Ｒ１／、Ｒ２１およびＲ３は互いに
独立して各場合とも水素、ハロゲン、シアノ、任意に置
換されていてもよいＣ１−〜Ｃ１アルキル、または任意
に置換されていてもよいＣ６−〜Ｃ□。−アリールを表
わし、 Ｒ４は水素、Ｃ１−〜Ｃ６−アルキルまたはＣ１〜Ｃ８
゜−アリールを表わし、 そして ＹはＣＯＲ”基［ここでＨ４′、（Ｈ４とは独立して）
水素、Ｃ３−〜Ｃ１−アルキルもしくはＣ６−〜Ｃ１゜
−アリールである］、または Ｇｏ−ＯＲ’基［こ、：’ｔ’Ｒ’−Ｃ，〜Ｃ，−フル
キルもしくは０１〜Ｃｌ０−アリールである］、または
５ｏ２−ＯＲ’基［ここでＲ’−Ｃ、−〜Ｃ２−アルキ
ルもしくはＣ１−〜Ｃ１゜−アリールである］、または シアノ基、または ニトロ基 を表わす］ の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体を今見いだ
した。
置換されたアルキルおよび／またはアリール基が式（Ｉ
）中の基として存在している限りにおいて、適当な置換
基は例えばニトロ、ハロゲン、Ｃ１−〜Ｃ４−アルコキ
シおよびシアノ基である。
ここで、ハロゲンは好適には弗素、塩素または臭素、特
に弗素、を表わす。芳香族−基もアルキル基用の置換基
として適している。
Ｒ１およびＲ１／は好適には同一であり、これらとは独
立してＲ２およびＲｌｔも好適には同一であり、そして
これらとは独立してＲ３およびＲ３′も好適には同一で
ある。
Ａがｉ）、ｉｉ）　、ｉｖ）　、ｖｉｉ）またはｖ′１
ｉｉ）を表わし、 Ｘが水素または塩素を表わし、 ｍが２または３を表わし、 Ｒ１，Ｒｆｆｉ、Ｒ３、Ｒ”　　Ｒ”およびＲ”が互い
に独立して各場合とも水素、ハロゲン、未置換の０１−
〜Ｃ１アルキルまたは置換された０１〜Ｃｌ０−アリー
ルを表わし、 ＹがＣＯＲ”基［ここでＲ４′＝　（Ｒ４とは独立して
）水素、ＣＩ−〜Ｃ６−アルキルまたはＣ１−〜Ｃ１゜
アリールである］、または Ｃｏ−０Ｒ’基［ここでＲ’＝　Ｃ、−〜Ｃ６−アルキ
ルまたはＣ６−〜Ｃ１゜−アリールである］、またはシ
アノ基 を表わす 式（Ｉ）の弗素化されたシクロヘキサン誘導体が好適で
ある。
式（Ｉ）の特に好適な単独化合物は、置換基が下記の意
味を有するものである： ａ）Ａ＝ｉ）、Ｂ−酸素、ｍ＝３、Ｒｌ、、、　Ｒ２−
Ｒ３−Ｒ１′−Ｒ２′−Ｒ３′−水素、Ｒ４−メチル、
およびＹ＝ＣＯＣＨ３、 ｂ）ａ）と同一であるが、Ｂ−水素、 ｃ）ａ）と同一であるが、Ｂ−シアノ、ｄ）Ａ−ｉｉ）
、Ｂ−酸素、ｍ−３、ＲＩ　ｗ　Ｒ２−Ｒ３＝Ｒ１′＝
Ｒ２′＝Ｒ３′＝水素、Ｒ１−水素、およびＹ−ＣＨＯ
。
ｅ）ｄ）と同一であるが、Ｒ′−メチル、ｆ）Ａ＝ｉｖ
）、Ｂ＝酸素、ｍ＝３、Ｒ１，Ｒ２−Ｒ３＝　Ｒ”＝　
Ｒ，”−Ｒ”＝水素、およびＹ　”’　ＣＯＣＨ３、並
びに ｇ）Ａ＝ｉｘ）　、Ｂ−水素、ｍ−３、およびＲ’−Ｒ
”−Ｒ’−Ｒ”−Ｒ”−Ｒコ′−水素。
式（Ｉ）の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体は
各場合とも単独構造の異性体として存在することもでき
るが、種々の構造異性体類の混合物として存在すること
もできる。
式（１）の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体は
、生物学的活性化合物および／または生物学的活性化合
物製造用の中間生成物である。ここで生物学的活性とｔ
ま例えば、化合物が植物による良好な耐性を有しながら
良好な植物保護性の殺菌・殺カビ剤効果を示すことを意
味する。それらはリンゴの痴皮病を引き起こす有機体の
防除において特に有効である。
植物の病気を防除するのに必要な濃度における本発明に
従う弗素化されたシクロヘキサン誘導体の植物による良
好な耐性のために、植物の地上部分、野菜の発育根およ
び種子、並びに土壌の池理が可能になる。活性化合物を
普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、泡
剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、重合体物質中および種
用のコーティング組成物中の非常に微細なカプセル剤、
並びにＵＬＶ調金物、に変えることができる。
これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、例えば任意に界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または発泡剤を使用していて
もよい液体溶媒類、圧力下での液化された気体類および
／または固体坦体類、と混合することにより、製造でき
る。伸展剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を
補助溶媒として使用できる。適当な液体の溶媒は例えば
、芳香族類、塩素化された芳香族類、塩素化された脂肪
族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アルコール類、エー
テル類、エステル類、ケトン類、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、および／または水である。液
化した気体の伸展剤または担体とは大気圧および室温で
は気体である液体、例えば低級ハロゲン化炭化水素類、
ブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素の如きエーロ
ゾル抛射剤、を意味する。適当な固体は例えば、粉砕し
た天然鉱物類、粉砕した合成鉱物、高度に分散した珪酸
、アルミナおよび珪酸塩である。粒剤用の固体坦体とし
て興味あるものは、破砕および分別された天然の岩石、
並びに無機および有機の粉末の合成の粒体、および有機
物質の粒体、例えばのこ屑、やし殻、とうもろこし穂軸
およびたばこの茎である。適当な乳化剤および／または
発泡剤は、非イオン性および陰イオン性の乳化剤であり
、そして適当な分散剤はリグニン−硫酸塩廃液およびメ
チルセルロースである。
接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロース、を調合
物中で使用することもできる。
調合物は例えば０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。
本発明に従う活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば他の殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤
および除草剤との混合物として、並びに肥料および成長
調節剤との混合物として、存在することもできる。
活性化合物はそのままで、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、濃縮乳濁液、乳濁液、
泡剤、懸濁液、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤、お
よび／または粒剤の形態で使用できる。それらは普通の
方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、噴霧、粒剤散布、
粉剤散布、泡剤施用またはハケ塗りなどによって使用さ
れる。活性化合物を超−低容量（ＵＬＶ）方法により適
用することまたは活性化合物調合物もしくは活性化合物
自身を土壌中に注入することもできる。
植物の種子も処理できる。
植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は広い範囲内で変えることができる。それらは一般に、
１〜０．０００１重量％、好適には０．５〜０．００１
重量％の間、である。
種子の処理においては、１ｋｇの種子当たり０゜００１
〜５０ｇの、好適には０．０１−１０ｇの、量の活性化
合物が一般に必要である。
土壌の処理用には、作用場所で０．０００１〜０．１重
量％の、好適には０．０００１〜０．０２重量％の、活
性化合物濃度が必要である。
式（Ｉ）の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体を
生物学的活性化合物製造用の中間生成物として使用する
限りにおいては、例えばこれらからクロロ蟻酸のエステ
ル類との反応によりカルバメート類を製造することまた
はインシアネート類との反応により尿素類を製造するこ
とが可能であり、該カルバメート類および尿素類は殺昆
虫剤または除草剤活性を有している。
さらに、本発明は式（Ｉ）の弗素化されたシクロヘキサ
ン誘導体類の製造方法にも関するものでり、それは式（
ｎ） ＣＦ　、Ｘ　３−＋＊ ０２ ［式中、 Ｘ、ｍ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１／　　Ｒ２１Ｒ３／お
よびＹは式（Ｉ）に関して示されている意味を有し、そ
して Ｙ’１ｉＣＯＲ４、Ｇｏ−ＯＲｓまｆ：（ｉシフ／基を
表わす（ここでＲ６およびＲ６はＹに関して定義されて
いる如くである）］ の化合物を塩基の存在下で環化し、そして適宜生成物を
次に他の誘導体に転化させることにより特徴づけられて
いる。
適当な塩基類は、塩基性作用を有するほとんどの種類の
化合物、例えば非プロトン性溶媒中のアルカリ金属弗化
物類、アルカリ金属類もしくはアルカリ土類金属類の水
酸化物類、炭酸塩類、アルコレート類、水素化物類もし
くはアミド類、例えば水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムの如き有機塩基類、または塩基性形のアニオン交換樹
脂である。環化反応用の反応条件は例えば、−７８〜＋
１５０°Ｃの範囲の温度、６〜４８時間の範囲の反応時
間、および１種以上の溶媒の存在である。好適には、温
度・は０〜８２°Ｃの範囲でありそして溶媒はアセトニ
トリルである。
使用される式（ＩＩ）の化合物中のＹおよび／またはＹ
′がＣ０Ｒ４基を表わしそしてＡ＝ｉ）である式（Ｉ）
の化合物を得ることを望むなら、環化反応は特に簡単に
進行する。この場合には、以下でさらに記載されている
式（ＩＩ）の化合物の製造において反応混合物を普通よ
り長くおよび／または普通より高い温度において、例え
ば還流アセトニトリル中で一夜（約１８時間）、撹拌す
ることで充分である。何ら問題なくしかも他の誘導体へ
の転化なしにＡ＝１）である式（１）の指示されている
化合物を得るためには、アルカリ金属弗化物および非プ
ロトン性溶媒の存在だけですでに充分である。
非プロトン性溶媒中でのアルカリ金属弗化物以外の塩基
を用いて環化を実施しようと希望する場合には、式（Ｉ
Ｉ）の化合物の製造時にそれを単離しそして環化反応を
式（ＩＩ）の化合物の製造とは別個に実施することが有
利である。
例えば濃縮アルカリ金属水酸化物溶液、アルコレート、
アミドもしくは水素化物の如き強塩基を使用する場合お
よび／または使用する式（ＩＩ）の化合物中のＹもしく
はＹ′が例えばＧＯＯＲ’ＣＮもしくはＣＨＯの如き強
活性化基を表わす場合には、脱水は一般的に環化後に起
きる。するとＡ−ｉｉ）またはｉｉ）である式（１）の
化合物が得られる。Ｒ３′＝水素である式（Ｉｔ）の化
合物を使用する場合にはＡ＝ｉｉ）である式（Ｉ）の化
合物が好適に得られ、モしてＲ”≠水素であり且つＲ３
が例えばアリールもしくはシアノ基の如き脱水促進基を
表わす式（ｎ）の化合物を使用する場合にはＡ＝ｉｉｉ
）である式（Ｉ）の化合物が一般的に得られる。
Ｙ−Ｙ’−ＣＯＯＲ’である式（Ｉｔ）の化合物を化学
量論的量のアルカリ金属アルコレートと反応させそして
次に生成物を加水分解する場合には、Ａ　＝　ｉｖ　）
でありモしてＹ−ＣＯＯＲ’である式（Ｉ）の化合物が
得られる。さらに、脱カルボキシル化を例えば高温にお
ける酸加水分解により実施する場合には、Ａ＝ｖｉｉ）
である式（Ｉ）の化合物も得られる。
Ｙ＝Ｙ’＝ＣＮでありそしてＲ３／−水素である式（Ｔ
Ｉ）の化合物を例えばジアルキルエーテルまたは環式エ
ーテルの如き不活性溶媒中の高希釈度の例えば水素化物
またはアミドの如き強塩基を用いて環化する場合には、
Ａ＝ｖ）である式（１）の化合物が得られる。その後、
酸加水分解をすると、Ａがｉｖ）を表わし、Ｙ−ＣＮで
あり、そしてＲ３／−水素である式（Ｉ）の化合物が得
られる。
上記の全ての環化および誘導体転化反応において、Ｂ＝
酸素である式（１）の化合物が得られる。
これらから水素化によりＢ−水素である対応する化合物
が得られる。
そのような水素化は例えば、水素を用いて接触的にまた
は金属水素化物との反応により、実施できる。水素を用
いる接触水素化は溶媒の存在下でまｔ；は不存在下で実
施できる。一般的には溶媒の存在下で操作することが有
利であり、その理由は発熱的水素化をより良好に調節す
ることができるからである。
適当な溶媒は例えば、不活性有機溶媒である。
適当な溶媒は例えば、アルコール類、例えばメタノール
、エタノール、エチレングリコールおよびジエチレング
リコール、エーテル類、例えばジオキサン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコール七ノエチ
ルエーテルおよびジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、飽和炭化水素類、例えばシクロヘキサン、並びにエ
ステル類、例えば酢酸エチルである。好適な溶媒は、メ
タノールおよびエタノールである。接触水素化において
は、水素圧は広い範囲で変えることができる。１〜３０
バールの、特に５〜２０バールの、範囲の圧力が好適で
ある。反応温度も広い範囲、例えば０−１２０°Ｃの間
、好適には１０〜８０°Ｃの間、で変えることができる
。１モルのＢ−水素である式（Ｉ）の化合物からＢ−水
素である対応する化合物への水素化用には、少なくとも
３モルの水素を使用することが一般的に有利である。水
素を用いる接触水素化用に適している触媒は例えば、元
素の周期律系の８副族元素の金属および／または化合物
からなるか或いはそれらを含有しているものである。そ
のような金属および金属化合物を担体物質に適用するこ
ともできる。
例えばラネー型骨格触媒の如き金属性触媒を使用するこ
ともできる。適当な触媒量は例えば、使用するＢ−酸素
である式（Ｉ）の化合物に関して０゜１〜１５重量％で
ある。
Ｂ−酸素である式（Ｉ）の化合物からＢ＝水素である対
応する化合物への前記の水素化と平行して、別の反応を
起こすこともまたは抑制することもできる。そのような
別の反応には例えば、分子部分Ａ中に存在しているカル
ボニル基からヒドロキシル基への転化および／または分
子部分Ａ中に存在している二重結合の水素化が包含され
る。
対応するカルボン酸はｙ＝ｃｏ○Ｒ５またはＣＮである
式（Ｉ）の化合物から穏やかな条件下（例えば６０°Ｃ
以下の温度）での酸加水分解により得られ、そしてこれ
らの酸から脱カルボキシル化によりＡ−ｖｉｉ）である
対応する式（Ｉ）の化合物が得られる。
中心のカルボニル基が分子部分Ａ中に存在している式（
Ｉ）の化合物からヒドラジンとの反応により対応するヒ
ドラゾン類が得られ、そしてこれらのヒドラゾン類から
強塩基の影響下でのそして適宜高温における窒素の除去
によりＡ　＝　ｉｘ　）であり且つＢ−水素であり元の
カルボニル基の代ワリにメチレン基を含有しておりモし
てニトロ基がアミノ基に還元されている式ＣＡ）の化合
物が得られる。
式（Ｉ）の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体の
製造用の出発物質として必要な式（ＩＩ）の化合物も新
規であり、そして１モルの式（１）％式％（Ｉ［） ［式中、 Ｘおよびｍは式（１）に関して示されている意味を有す
るＪ のフルオロニトロアルカンを、アルカリ金属弗化物およ
び極性の非プロトン性溶媒の存在下で、少なくとも２モ
ルの１種以上の式（ＩＶ）［式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＹは式（Ｉ）に関して示されて
いる意味を有する］ のα、β−不飽和化合物と反応させることにより得られ
る。
ドイツ公開明細書３，７３９．７８４とは対照的に、上
記の方法においては例えば式（ＩＶ）の化合物を最初に
少なくとも２モルの過剰量で加え、そして低温で、例え
ば−７８〜＋１０℃で、好適には０〜１０℃で、１モル
の式（ＩＩＩ）の化合物と反応させる。必要に応じて、
反応を完了させるために、反応混合物を次に高温で、例
えば５０−１００°Ｃで、好適には７０〜８５°Ｃで、
撹拌することができる。
数種の式（ＩＶ）のび、β−不飽和化合物を、特に２種
の該化合物を連続的に、使用する場合には、式（ｎ）の
非対称性化合物すなわちＲ１およびＲ１′、Ｒ２および
Ｒ−′　Ｒ３およびＲ３／、並びに／またはＹおよびＹ
′がそれぞれ互いに異なっている式（ＩＩ）の化合物が
得られる。
式（Ｉｔ）の化合物の製造用の特別な一工程は、最初に
ドイツ公開明細書に従い式（■′）ＮＯ，Ｒ’Ｈ （Ｘ　％　ｍ　１Ｒ’　　Ｒ２およびＲ３の意味は式（
Ｉ）に関して示されている如くでる） の化合物を製造し、これを精製し、そして次に第二段階
でそれを式（４Ｖ）の化合物と反応させることからなっ
ている。
式（Ｉ）の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体を
用いると生物学的活性を有する新種化合物が得られると
いうことは非常に驚異的なことであり、その理由はその
ような新種化合物の活性またはそれらの易入手性は導入
部に記されている先行技術から予測できなかったからで
ある。
実施例 実施例１ ４−トリフルオロメチル−４−二トロピメリン酸ジメチ
ル（式（ＩＩ）、ｍ−３、Ｒｌ−Ｒ２＝　Ｒ３＝Ｒｌ／
＝ｌ＝Ｒ２／、、、　Ｒ３１＝水素、Ｙ＝Ｙ’＝Ｃ０Ｏ
ＣＨ３）の製造 ２７ｇ（０，４６５モル）の無水弗化カリウムおヨＵ８
６　ｇ（１，０モル）のアクリル酸メチルを最初に１５
０ｍ１２のアセトニトリル中に５℃において加え、そし
て６０ｇ（０，４６５モル）のトリフルオロニトロエタ
ンを撹拌しながら１時間にわたりゆっくり滴々添加した
。温度が６０℃に上昇した後に、撹拌を室温でさらに３
時間続けた。混合物を次に濾過し、そして残渣を１００
ｍＱのアセトニトリルで洗浄した。−緒にした濾液から
溶媒および未転化の供給原料を水流真空（１２ミリバー
ル）下でストリッピングさせ、そして残渣（９８ｇ）を
０．０５ミリバールにおいて分別蒸留にかけた。
０．０５ミリバールにおける１２４〜１２７°Ｃの沸点
を有する８６ｇの生成物（−理論値の６１％）が得られ
た。’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテト
ラメチルシランに対して測定されてδ−２，３８〜２．
６１　ｐ　ｐｍ　（ｍ、　８Ｈ。
４ＧＨｚ）および３．６９ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ１２０ＣＨ
３）で特性帯を示した。”Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、外
部標準としてのＣＦ　、ＣＯＯＨに対して測定されてδ
−＋７．５　ｐ　ｐｍ　（ｓ、ＣＦ、）で特性帯を示し
た。
実施例２ ４−トリフルオロメチル−４−ニトロピメリン酸ジニト
リル（式（ＩＩ）　、ｍ−３、Ｒ’−Ｒ”＝Ｒコｗ　Ｒ
Ｉ／、　ＲＺ／、　Ｒ３／−水素、Ｙ−Ｙ’−ＣＮ）の
製造 工程は実施例１の如くであるが、５３　ｇ（１，０モル
）のアクリロニトリルを８６ｇのアクリル酸メチルの代
わりに使用した。処理すると、０．０５ミリバールにお
ける１１５〜１１８℃の沸点を有する７５ｇの生成物（
＝理論値の６８％）が得られた。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されてδ＝２゜５４〜２．７８
　ｐ　ｐｍ　（ｍ、８Ｈ，４ＣＨりで特性帯を示した。
”Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、外部標準としてのＣＦ、Ｃ
０ＯＨに対して測定されてδ−＋　Ｉ　Ｏ，４ｐ　ｐｍ
　（ｓ、　ＣＦ３）で特性帯を示し　Ｉこ　。
実施例３ ４−トリフルオロメチル−４−ニトロ−７−、！−キソ
ベラルゴン酸メチル（式（ｎ）　、ｍ＝３、Ｒ１，Ｒ２
−Ｒ３＝　Ｒ１′＝　Ｒ２′＝　Ｒ３′＝水素、Ｙ　＝
　ＣＯＯＣＨ３、Ｙ’−ＣＯＣＨｚ）　の製造４３ｇ（
０，２モル）の４−トリフルオロメチル−４−二トロ吉
草酸メチルおよび５，８ｇ（０，１モル）の無水弗化カ
リウムを最初に７５ｍ１２のアセトニトリル中に５℃に
おいて加え、そして１７゜５ｇ（０，２５モル）のメチ
ルビニルケトンを撹拌しながらゆっくり添加した。混合
物を５０℃に暖め、そして次に室温でさらに４時間撹拌
した。混合物を次に濾過し、残渣を２０ｍＱのアセトニ
トリルで洗浄し、モして濾液および洗浄液を一緒にした
。溶媒および未転化の供給原料をこの混合物から水流ポ
ンプ真空（１２ミリバール）下でストリッピングさせ、
モして残渣を５０ｍ（ｌの塩化メチレン中に加え、混合
物を連続的に５０ｍαの水、２５ｍＱの５重量％塩酸水
溶液およびさらに５０ｒｎ＋２の水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、溶媒をストリッピングさせ、そして
残渣を油ポンプ真空下で蒸留した。０．０５ミリバール
における１０２〜１０５°Ｃの沸点を有する３８ｇの生
成物（＝理論値の６７％）が得られた。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、外部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されてδ−２゜１８ｐｐｍ　（
ｓ、３Ｈ１ＣＨ３）　、２．４１〜２゜６８ｐｐｍ　（
ｍ、８Ｈ，４ＣＨｇ）および３６７２ｐ　ｐｍ　（ｓｓ
　３Ｈ％　０ＣＨｚ）で特性帯を示した。
実施例４ ４−トリフルオロメチル−４−二トロー７−オキソカプ
リル酸ニトリル（式（ＩＩ）、ｍ＝３、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ
３＝　Ｒｌ　′−Ｒ２′、、　Ｒ３′−水素、Ｙ−ＣＮ
ＸＹ’−ＣＨｏ）の製造 ３７ｇ（０，２モル）の４−トリフルオロメチル−４−
二トロバレロニトリルおよ（１５，８ｇ（０゜１モル）
の無水弗化カリウムを最初に７５１ｎＱのアセトニトリ
ル中に５℃において加え、そして１４ｇ（０，２５モル
）のアクロレインを撹拌しながらゆっくり添加した。混
合物を４０℃に暖め、そして次に室温でさらに３時間撹
拌した。混合物を次に濾別し、残渣を２ＱｍＱのアセト
ニトリルで洗浄し、濾液および洗浄液を一緒にし、そし
て溶媒および未転化の供給原料をこの混合物から水流ポ
ンプ真空（１２ミリバール）下でストリッピングさせた
。残渣を次に５（１＋Ｑの塩化メチレン中に加え、混合
物を連続的に５０１Ｒ１２の水、２５ｍｆｆの５重量％
塩酸水溶液およびさらに５（１＋１２の水で洗浄し、そ
して硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒をストリッピン
グさせた後に、残渣を油ポンプ真空下で蒸留した。０．
０５ミリバールにおける１１０〜１１２℃の沸点を有す
る３２ｇの生成物（−理論値の７２％）が得られた。
実施例５ Ｉ−メチル−２−アセチル−４−トリフルオロメチル−
４−ニトロ−シクロヘキサン−１−オール（式（１）、
ｍ＝３、Ｂ−酸素、Ｒｌ、、、　Ｒ２、、Ｒｌ　′−Ｒ
”−水素、Ａ＝　ｉ）　、ここでＲ’−Ｒｓ’−水素、
Ｒ４六ＣＨ，、およびＹ−ＣＯＣＨ，）の製造２７ｇ（
０，４６５モル）の無水弗化カリウムおよび７０　ｇ（
１，０モル）のメチルビニルケトンを最初に１５０ｎＱ
のアセトニトリル中に５℃において加え、そして６０　
ｇ（０，４６５モル）のトリフルオロニトロエタンを撹
拌しながら１時間にわたり滴々添加した。反応混合物を
７０℃に暖め、そして次に室温でさらに４時間撹拌した
。ガスクロマトグラフィーに従うと、反応混合物は５−
トリフルオロメチル−５−ニトロノナン−２，８−ジオ
ン（式（ＩＩ）　、ｍ−３、Ｒｌ　＝　Ｒ２＝　Ｒ３＝
　Ｒｌ　’、　Ｒｌ　／　＝　Ｒ３／−水素、Ｙ　＝　
Ｙ　’　＝　ＣＯＣＨｓ　）を含有していた。
８０℃においてさらに５時間撹拌した後に、この生成物
を完全に環化させて標記の生成物とした。
反応混合物を次に濾別し、残渣を１００ｍＩ２のアセト
ニトリルで洗浄し、濾液および洗浄液を一緒にし、そし
て溶媒および未転化の供給原料を水流ポンプ真空下でス
トリッピングさせた。残渣を次に２００−の塩化メチレ
ン中に溶解させ、溶液を１００ｒＲ（ｌの水で、次に５
０ｍ＋２の５重量％塩酸水溶液でそして次にさらに１０
０ｍｆｆの水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶
媒をストリッピングさせると、油状残渣が得られ、それ
を油ポンプ真空下で蒸留した。０．５ミリバールにおけ
る１１２〜１１５℃の沸点を有する８０ｇの生成物（−
理論値の６４％）が得られた。受器中の物質は徐々に固
化し、そしてそれは８６〜８７℃の融点を有していた。
記録された核磁気共鳴スペクトルは下記の特性データを
与えた： ’Ｈ−ＮＭＲ：内部標準としてのテトラメチルシランに
対して測定されて、δ−１，１８ｐｐｍ（Ｓ、３ＨＳＣ
Ｈ，）、１．２４ｐｐｍ（ｄｄ、ＬＨ，ＣＨ，、”Ｊ（
Ｈ−Ｈ）＝　１４．２Ｈｚ、　３Ｊ（Ｈ−Ｈ）＝４．７
Ｈｚ、’Ｊ（Ｈ−Ｈ）−３，２Ｈｚ）、１．８２ｐｐｍ
　（ｄ　ｔ、ＩＨＸＣＨ，、”Ｊ（Ｈ−Ｈ）＝　１４．
２ＨｚＳ”Ｊ（Ｈ−Ｈ）−４，１Ｈｚ）　、２゜２０　
ｐ　ｐｍ（ｓ、３Ｈ％ＣＨ３）　、２．４３　ｐ　ｐｍ
（ｄｄ％　ＩＨＳＣＨＳ”Ｊ（Ｈ−Ｈ）＝　１３．５Ｈ
ｚおよび４．８Ｈｚ）、２．５４−２．７７ｐｐｍ（ｄ
ｔおよびｄｑ、４Ｈ，２ＣＨ２）、３．８１ｐ　ｐｍ　
（ｄ、ｌ　Ｈ，ＯＨ，’Ｊ（Ｈ−Ｈ）＝３．２Ｈ２）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（プロトン−脱カップリング、ＤＥＰＴ
実験により確認されたもの）：内部標準としてのテトラ
メチルシランに対して測定されて、δ−２３，４８ｐ　
ｐｍ　（ＣＨ２）　、２６．３　ｐ　ｐｍ（ＣＨｚ）　
、２８．ｌｐｐｍ　（ＣＨＣ＝Ｏ）、３１．３　ｐ　ｐ
ｍ（ＣＨｘ−Ｃ−ＯＨ）　、３４．５ｐ　ｐｍ　（ＣＨ
３）　、５２．４　ｐ　ｐｍ　（ＣＨ）、６７．９　ｐ
　ｐｍ　　（−Ｃ−ＯＨ）、９１．１ｐｐｍ（ＣＦ３−
Ｃ−ＮＯ３、Ｊ（Ｃ−Ｆ）＝２７Ｈｚ）　、１２２−ｌ
２２−７ｐｐ＋、　Ｊ（Ｃ−Ｆ）＝２８４Ｈｚ）　、２
１　１．５　ｐ　ｐｍ　　（Ｃ＝Ｏ）　。
”Ｆ−ＮＭＲ：外部標準としての ＣＦ、Ｃ０ＯＨに対して測定されて、δ−＋ｌ、Ｏｐｐ
ｍ（Ｃ＝Ｏ）。
実施例６ ■−メチルー２−アセチルー４−アミノ−４−トリフル
オロメチルシクロヘキサン−１−オール（式（ＩＩ）　
、ｍ−３、Ｂ＝水素、Ｒｌ　＝　Ｒ２、Ｒｌ　′−Ｒ２
′−水素、およびＡ−ｉ）　、ここでＨ３−Ｒ３／−水
素、Ｒ’−ＣＨ３、およびＹ　−ＣＯＣＨ、）の製造 ステンレス鋼オートクレーブ中で２７ｇ（０，１モル）
の実施例５に従い製造された生成物を１００ｍＱのメタ
ノール中で５０〜７０℃および５０〜６０バールの水素
圧力下で３ｇの木炭上のパラジウム（５重量％のパラジ
ウムを含有している）の上で水素化した。処理するため
に、水素化混合物を濾過し、そして溶媒を濾液から水流
ポンプ真空下でストリッピングさせた。
残存残渣を油ポンプ真空下で蒸留すると、０゜０５ミリ
バールにおける６８〜７１”Ｃ！の沸点を有する１５ｇ
の生成物（−理論値の６３％）が得られ　ｔこ　。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されて、δ＝１゜２３ｐｐｍ　
（Ｓ、３Ｈ，ＣＨ，−Ｃ−ＯＨ）、約１−２５　ｐ　ｐ
ｍ　（ｓｔ　ｂ　ｒｓ　２　Ｈｓ　ＮＨ２）、１．３２
〜２．０８　ｐ　ｐｍ　（５，６個のｍ、［３Ｈ。
３ＣＨｚ）　、２．２８ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ。
ＣＨ３Ｃ””　Ｏ）　、約３．８２　ｐ　ｐ　ｍ　（Ｓ
　％　ｂ　ｒ　％ＩＨ１０Ｈ）で特性帯を示した。
”Ｆ−ＮＭＲは外部標準としての ＣＦ、Ｃ０ＯＨに対して測定されて、δ−−６，３ｐ　
ｐｍ　（３％　ＣＦ　３）における特性帯を示した。
実施例７ １−ホルミル−３−トリフルオロメチル−３−ニトロ−
シクロヘキセ−１−ンー（式（ＩＦ）、ｍ＝３、Ｂ−酸
素、ＲＩ、、、　Ｒ２＝　Ｒｌ′、、＝　Ｒ２′−水素
、およびＡ＝ｉｉ）、ここでＹ−ＣＯＲ”、およびＲ３
＝　Ｒ４＝　Ｒ３′＝Ｒ４′＝水素）の製造２７　ｇ（
０，４６５モル）の無水弗化カリウムおよび５６　ｇ（
１，０モル）のアクロレインを最初に５０ｍ１２のアセ
トニトリル中に加え、そして６０ｇ（０，４６５モル）
のトリフルオロニトロエタンを撹拌しながら１時間にわ
たり滴々添加した。混合物を７０°Ｃに暖め、そして次
に室温でさらに３時間撹拌した。ガスクロマトグラフィ
ーによる試験に従うと、反応混合物は４−トリフルオロ
メチル−４−ニトロへブタン−１，７−ジアル（式（Ｉ
Ｉ）、ｍ−３、Ｙ−Ｙ’−ＣＨ０１全ての他の置換基−
水素）および２−ホルミル−４−トリフルオロメチル−
４−二トロシク口ヘキサン−１−オール（式（Ｉ）、ｍ
−３、Ｂ＝酸素、Ｒｌ−Ｒ２＝　Ｒｌ　′−Ｒ２′−水
素、オヨびＡ−ｉ）　、Ｙ”ＣＨＯ。
Ｒ３，、、Ｒ４，、Ｒ３′＝　Ｒ４′、、、、水素）を
含有していた。
反応混合物を８０℃においてさらに５時間撹拌した。２
−ホルミル−４−トリフルオロメチル−４−ニトロシク
ロヘキサン−１−オールを生成するための環化が完了し
た。
混合物を次に濾別し、残渣を１００＋＋１２のアセトニ
トリルで洗浄し、濾液および洗浄液を一緒にし、そして
溶媒および未転化の供給原料を水流ポンプ真空下でスト
リッピングさせた。残存している残渣を２００１１ｆｆ
の塩化メチレン中に溶解させ、溶液を１００ｍｆｆの水
で、次に５０ｍＱの５重量％塩酸水溶液でそして次にさ
らに１００ｍＱの水で洗浄し、そして硫酸ナトリウム上
で乾燥した。溶媒を水流ポンプ真空下でストリッピング
させた後に、９０ｇの油が残り、それはガスクロマトグ
ラフィーによる試験に従うと８０％の２−ホルミル−４
−トリフルオロメチル−４−ニトロシクロヘキサン−１
−オールおよび２０％の対応する脱水された生成物（標
題参照）からなっていた。この油の蒸留中に、標題に記
載されている生成物への完全な脱水が熱の作用下で起こ
った。この生成物は５１ｇの収量（−理論値の４９％）
で得られ、それは０゜０５ミリバールにおける８６〜９
１℃の沸点を有していた。
記録された’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＩＨ−１）（カッ
プリング定数Ｊ　（Ｈｚ　）、ＣＤＣｌ２３＋ＤＭＳＯ
−ｄ、、３６０．ｌ１６ＭＨｚにおいて測定）から、下
記のシフトおよびカップリング定数が測定されｔこ　。
シフトＪ（ｐｐｍ）　　　　　　カップリング定数Ｊ（
Ｈｚ）Ｈ，Ｃ−２における＝　６．８８３　　Ｊ２４．
＝２．２６；　Ｊｉ３．’＝２．１９；　Ｊｉｚ、’＝
２．８５Ｈｓ−＝　２．７０５　　Ｊｓ−ｓ−’＝（−
）１８，３３；　Ｊ３−４−＝２．２６Ｈ３ｍ　　　　
　　・２．４９５　　Ｊ３ａ　４．＝６．２６Ｈ４，・
２．８８３　　Ｊ、、、、＝（−）１４．３０Ｊ−＝　
２．１６３　　Ｊ４−３−’４０．９３；　Ｊｉ−ｓ−
’−６−７４Ｈａ−”　３．６３８　　Ｊｅ−ｓ−’＝
（−）１８．２５Ｈｓ、　　　　　　＝２．６６１　　
Ｊｒ、’！＝２．３４Ｈ，Ｃ−７における＝　９．４８
８ 測定は、内部標準としてのテトラメチルシランに対して
実施されｔ；。
記録されたｌ”Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、外部標準とし
てのＣＦ　ｓ　ＣＯＯＨに対して測定されてδ−＋　１
．８　ｐ　ｐｍ　（ｓ、ＣＦｓ）で特性帯を示しＩこ　
。
実施例８ １−メチル−２−ホルミル−４−トリフルオロメチル−
４−ニトロシクロヘキセ−１−ン（式（ｎ）、ｍ＝３、
Ｂ−酸素、Ｒｌ　ｘ　Ｒ２−Ｒｌ　′、　Ｒ２′−水素
、およびＡ＝ｉｉ）、ここでＹ　＝　ＣＯＲ”　　Ｒ３
−Ｒ”＝　Ｒ”＝水素、およびＲ１＝メチル）の製造４
０　ｇ（０，２モル）の４−トリフルオロメチル４−ニ
トロブタン−２−オンおよび５．８ｇ（０゜１モル）の
無水弗化カリウムを最初に７５ｍＱのアセトニトリル中
に５℃において加え、そして１４ｇ（０，２５モル）の
アクロレインを撹拌しながらゆっくり添加した。反応混
合物を４０°Ｃに暖め、そして次に室温でさらに３時間
撹拌した。
ガスクロマトグラフィーによる試験に従うと、反応混合
物は本質的に４−トリフルオロメチル４−ニトロオクタ
ン−７−オン−１−アル（式％式％ および全ての他の置換基−水素）を含有していた。
この生成物を８０°Ｃにおいてさらに５時間撹拌するこ
とにより、１−メチル−２−ホルミル−４＝トリフルオ
ロメチル−４−ニトロシクロヘキサン−１−オールに転
化させた。
反応混合物を次に濾別し、残渣を５０ｍ１２のアセトニ
トリルで洗浄し、そして洗浄液と一緒にされた濾液から
溶媒および未転化の供給原料を水流ポンプ真空下でスト
リッピングさせた。残存している残渣を２００ｍｆｆの
塩化メチレン中に溶解させ、溶液をｌｏｏｍＱの水で、
次に５Ｇｍαの５重量％塩酸水溶液でそして次にさらに
１００ｍＱの水で洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾
燥した。溶媒をストリッピングさせた後に、油状残渣を
油ポンプ真空下で使途理させると、その間に脱水が起き
て標記の生成物を与えた。０．０５ミリバールにおける
９０〜９４℃の沸点を有する２２ｇの生成物（−理論値
の４３％）が得られた。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されてδ−２゜１６　ｐ　ｐｒ
ｎ　（５１３Ｈ％ＣＨｉ）　、２−３８〜２．９１　ｐ
　ｐｍ　（ｍｌ　５Ｈ，ＣＨ２）　、３．６６ｐｐｍ　
（ｄ　ｍ％　ｌ　Ｈｓ　ＣＨｚ）および１０．５ｐｐｍ
（ｓ、ＩＨ，ＣＨＯ）で特性帯を示した。
”Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、外部標準としてのｃｐｓｃ
ｏｏＨに対して測定されてδ−＋１．３ｐ　ｐｍ　（ｓ
ＳＣＦ３）で特性帯を示した。
実施例９ ２−（メチルオキシカルボニル）−４−トリフルオロメ
チル−４−二トロシク口ヘキサン−１−オン（式（Ｉ）
、ｍ＝３、Ｂ−酸素、Ｒｌ−Ｒ２−Ｒｌ　′−Ｒ２′−
水素、およびＡ＝ｉｖ）、ここでＹ　−ＣＯＯＣＨｓ、
Ｒ”　＝ｇ　Ｒ３’　＝水素）の製造３０　ｇ（０，１
モル）の実施例１からの生成物を最初にｌｏｏ＋＋Ｉ２
の無水メタノール中に室温において加え、そして１８ｇ
のナトリウムメチレートのメタノール中３０重量％溶液
（＝０．１モルのナトリウムメチレート）を撹拌および
氷冷しなから滴々添加した。もはや反応熱が発生しなく
なった後に、混合物を室温で一夜撹拌した。６ｇの氷酢
酸を次に加水分解のために反応混合物に加え、そして生
成した混合物を次に２００ｍ１２の水中で撹拌した。こ
の混合物を各場合とも１００ｍ＋２のジエチルエーテル
で３回抽出し、−緒にした溶液を水で洗浄し、そして硫
酸ナトリウム上で乾燥した。エーテルを次に水流ポンプ
真空下でストリッピングさせ、そして次に残存している
残渣を油ポンプ真空下で蒸留した。０．０５ミリバール
における７３〜７９°Ｃの沸点を有する１７ｇの生成物
（＝理論値の６３％）が得られた。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されてδ＝２．３９〜２．８１
　ｐ　ｐｍ　（ｍ、６Ｈ，ＣＨ，）、３．３８　ｐｐｍ
　（ｄ、ＩＨＸＣＨ）および３．８９ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ
，ＣＨ，Ｏ）で特性帯を示した。
実施例１０ ４−トリフルオロメチル−４−ニトロシクロヘキサン−
１−オン（式（ＩＩ）　、ｍ−３、Ｂ−酸素、Ｒｌ　ｅ
　Ｒ２＝　Ｒｌ　′、、　Ｒ２′−水素、およびＡ　＝
　ｖｉｉ　）、ここでＲ３＝　Ｒ３′＝水素）の製造 ２７ｇ（０，１モル）の実施例９に従い製造された生成
物を１００ｍＱの２０重量％塩酸中で還流下で３時間沸
騰させた。冷却後に、混合物をエーテルで抽出し、エー
テル抽出物を水で洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾
燥した。エーテルをストリッピングさせた後に、残渣を
蒸留した。０．０５ミリバールにおける５０〜５３°Ｃ
の沸点を有する１４．８ｇの標題に記されている生成物
（＝理論値の７０％）が得られた。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されてδ＝２．２７〜２．７５
ｐｐｍ　（ｍ、　８Ｈ％　ＣＨ２）で特性帯を示した。
実施例１１ １−トリフルオロメチル−１−アミノシクロヘキサン（
式（ＩＩ）　、ｍ＝３、Ｂ＝水素、Ｒｌ　＝　Ｒ！　−
Ｒ１７−Ｒ２１＃水素、およびＡ−ｉｘ）、ここでＲ３
＝Ｒ３′−水素）の製造 ２１．１　ｇ（０，０１モル）の実施例ＩＯに従い製造
された生成物を１００＋＋ｃＱのトリエチレングリコー
ル中で０．３モルの８５重量％ヒドラジン溶液および２
２ｇの微粉状水酸化カリウムと共に還流下で２時間沸騰
させた。過剰のヒドラジン水和物を１９０℃の最高温度
において蒸留除去した。２時間後に、窒素の発生が停止
した。５００＋＋ｏ２の水を反応混合物に加え、生成し
た混合物をエーテルで数回抽出し、そして−緒にしたエ
ーテル相を硫酸ナトリウム上で乾燥した。エーテルをス
トリッピングさせた後に、２０ミリバールにおける１１
２〜１１４°Ｃの沸点を有する８、８ｇの標題に記され
ている生成物（−理論値の５３％）が得られＩこ　。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、内部標準としてのテトラメ
チルシランに対して測定されてδ−１，３ｐｐｍ（広い
ｓ、ＮＨ，）および２．１６−２．６５ｐｐｍ　（ｍ、
ｌ０ＨＳＣＨ２）で特性帯を示した。
”Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、外部標準としてのＣＦ、Ｃ
０ＯＨに対して測定されてδ＝−５，８ｐ　ｐｍ　（ｓ
、ＣＦ、）で特性帯を示した。
実施例１２ ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒ　ｉａ）試験（リンゴ）
、保護１重量部の実施例６に従い製造された生成物を４
．７重量部のアセトンおよび０．３重量部のアルキルア
リールポリグリコールエーテルと混合しそしてこの濃厚
物を水でｌｏｐｐｍの濃度に希釈することにより、活性
化合物をの調合物を製造した。
保護活性を試験するため、若い植物に活性化合物の調合
物をしずくがしたたるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にリンゴ面皮病を引き起こす有機
体（ヴエンチュリア・インアエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ））の水性分生子型懸濁液
を接種し、そして次に培養箱中で２０００および１００
％の相対的大気湿度において１日放置した。
植物を次に２０°Ｃおよび７０％の相対的大気湿度の温
室に入れた。
接種後１２日目に評価を行った。
未処理の対照用と比較して６２％の効果度が得られた。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、式（Ｉ） Ｒ”ＨＲ３ ａｌｌ”、ｘ、−、Ｎ（Ｂ）ｚ Ｅ式中、 Ａは下記のＣ１−アルキレン基の１種を表わし、 ＨＨ Ｂは酸素または水素を表わし、 Ｘは水素、塩素、臭素またはメチルを表わし、ｍはｌ、
２または３を表わし、 ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３、Ｒ１／、Ｒ２１およびＲ３は互いに
独立して各場合とも水素、ハロゲン、シアノ、任意に置
換されていてもよいＣＩ−〜Ｃ，−アルキル、または任
意に置換されていてもよいＣ１−〜Ｃ４゜−アリールを
表わし、 Ｒ４は水素、ＣＩ−〜Ｃ，−アルキルまたはＣ６−〜Ｃ
１゜−アリールを表わし、 そして ＹはＣＯＲ”基〔ここでＲ”−（Ｒ’とは独立して）水
素、Ｃ１−〜Ｃ１アルキルもしくはＣ１〜Ｃ１゜−アリ
ールである］、または Ｃｏ−０Ｒ’基［、：：でＲ’＝Ｃ，−〜Ｃ，−Ｃルー
ルもしくはＣ１〜Ｃ１゜−アリールである］、またはＳ
ｏ、−ＯＲ＠基［ここでＲ’−Ｃ，−〜Ｃ，−Ｃルール
もしくはＣ１〜Ｃ１゜−アリールである］、または シアノ基、または ニトロ基 を表わす］ の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体。
２、式（Ｉ）において、 Ａがｉ）、ｊｊ）　、Ｉ’ｌｌ）　、Ｖｊｊ）またはｖ
ｉｉ）を表わし、Ｘが水素または塩素を表わし、 ｍが２または３を表わし、 Ｒ’、Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”おＪ：びＲ”が互いに
独立して各場合とも水素、ハロゲン、未置換のＣ１−〜
Ｃ１アルキルまたは置換されたＣ１−〜ＣＩ。
−アリールを表わし、 ＹがＣＯＲ”基［ここでＲ４′＝　（Ｒ４とは独立して
）水素、Ｃ，−〜Ｃ６−アルキルまたはＣ８−〜Ｃ１゜
−アリールである］、または Ｃｏ−０Ｒ’基［ここでＲ″−Ｃ２−〜Ｃ６−アルキル
またはｃｍ−〜Ｃｌ０−アリールである］、またはシア
ノ基 を表わす ことを特徴とする、上記ｌの弗素化されたシクロヘキサ
ン誘導体。
３、活性化合物としての式（Ｉ）の化合物および任意に
一般的助剤を含有していることを特徴とする、殺菌・殺
カビ剤。
４、式（Ｉ）の弗素化されたシクロヘキサン誘導体の製
造方法において、式（ＩＩ） ［式中、 Ｘ、ｍ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ”、Ｒ”　　Ｒ”および
Ｙは式（１）に関して示されている意味を有し、そして Ｙ′はＣＯＲ’、Ｃ０−ｏＲｓまたはシアノ基を表わす
（ここでＲ４およびＲ″′はＹに関して定義されている
如くである）］ の化合物を塩基の存在下で環化し、そして適宜生成物を
次に他の誘導体に転化させることを特徴とする方法。
５、使用する塩基が非プロトン性溶媒中のアルカリ金属
弗化物類、アルカリ金属類もしくはアルカリ土類金属類
の水酸化物類、炭酸塩類、アルコレート類、水素化物類
もしくはアミド類、有機塩基類またはアニオン交換樹脂
であり、そして環化反応を一７８〜＋１５０℃の範囲の
温度においてそして１種以上の溶媒の存在下で実施する
ことを特徴とする、上記４の方法。
６、環化後に得られる生成物を接触水素化することを特
徴とする、上記４および５の方法。
７、式（ＩＩ） Ｙ’Ｙ ＣＦ　、Ｘ　３−＋＊　　　　　　　Ｎ　Ｏ。
［式中、 Ｘｓ　ｍ　、　Ｒｌ、　Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”
およびＹは式（Ｉ）に関して示されている意味を有し、
そして Ｙ’ｌ：ｔｃＯＲ’、Ｃｏ−０Ｒ”まｆ：は’ｉ７／１
＆を表わす（ここでＲ４およびＲ８はＹに関して定義さ
れている如くである）］ の化合物。
８、式（ＩＩ）の化合物の製造方法において、１モルの
式（ＩＩＩ） ＣＦ　、、ｌＸ　１−０−　Ｃ−Ｈ（Ｉｆｆ）ＮＯ□ ［式中、 Ｘおよびｍは式（１）に関して示されている意味を有す
る］ のフルオロニトロアルカンを、アルカリ金属弗化物およ
び極性の非プロトン性溶媒の存在下で、少なくとも２モ
ルの１種以上の式（ＩＶ）Ｃ−Ｃ−Ｙ　　　　　　　（
ｆｆ） ［式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹは式（Ｉ）に関して示されて
いる意味を有する］ のａ、β−不飽和化合物と反応させることを特徴とする
方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ａは下記のＣ＿３−アルキレン基の１種を表わし、 ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼　ｉｉ）▲数式
    、化学式、表等があります▼ ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼　ｉｖ）▲
    数式、化学式、表等があります▼ ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼　ｖｉ）▲数式
    、化学式、表等があります▼ ｖｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼　ｖｉｉｉ
    ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｂは酸素または水素を表わし、 Ｘは水素、塩素、臭素またはメチルを表わし、ｍは１、
    ２または３を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′およびＲ
    ＾３′は互いに独立して各場合とも水素、ハロゲン、シ
    アノ、任意に置換されていてもよいＣ＿１−〜Ｃ＿６−
    アルキル、または任意に置換されていてもよいＣ＿５−
    〜Ｃ＿１＿０−アリールを表わし、 Ｒ＾４は水素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿６−アルキルまたはＣ＿
    ４−〜Ｃ＿１＿０−アリールを表わし、 そして ＹはＣＯＲ＾４′基［ここでＲ＾４′＝（Ｒ＾４とは独
    立して）水素、Ｃ＿１−〜Ｃ＿６−アルキルもしくはＣ
    ＿６−〜Ｃ＿１＿０−アリールである］、または ＣＯ−ＯＲ＾５基［ここでＲ＾５＝Ｃ＿１−〜Ｃ＿６−
    アルキルもしくはＣ＿５−〜Ｃ＿１＿０−アリールであ
    る］、またはＳＯ＿２−ＯＲ＾６基［ここでＲ＾６＝Ｃ
    ＿１−〜Ｃ＿６−アルキルもしくはＣ＿５−〜Ｃ＿１＿
    ０−アリールである］、または シアノ基、または ニトロ基 を表わす］ の新規な弗素化されたシクロヘキサン誘導体。 ２、活性化合物としての式（ I ）の化合物および任意
    に一般的助剤を含有していることを特徴とする、殺菌・
    殺カビ剤。 ３、式（ I ）の弗素化されたシクロヘキサン誘導体の
    製造方法において、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｘ、ｍ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′
    、Ｒ＾３′およびＹは式（ I ）に関して示されている
    意味を有し、そして Ｙ′はＣＯＲ＾４、ＣＯ−ＯＲ＾５またはシアノ基を表
    わす（ここでＲ＾４およびＲ＾５はＹに関して定義され
    ている如くである）］ の化合物を塩基の存在下で環化し、そして適宜生成物を
    次に他の誘導体に変えることを特徴とする方法。 ４、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｘ、ｍ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾１′、Ｒ＾２′
    、Ｒ＾３′およびＹは式（ I ）に関して示されている
    意味を有し、そして Ｙ′はＣＯＲ＾４、ＣＯ−ＯＲ＾５またはシアノ基を表
    わす（ここでＲ＾４およびＲ＾５はＹに関して定義され
    ている如くである）］ の化合物。 ５、式（II）の化合物の製造方法において、１モルの式
    （III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｘおよびｍは式（ I ）に関して示されている意味を有
    する］ のフルオロニトロアルカンを、アルカリ金属弗化物およ
    び極性の非プロトン性溶媒の存在下で、少なくとも２モ
    ルの１種以上の式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＹは式（ I ）に関して
    示されている意味を有する］ のα，β−不飽和化合物と反応させることを特徴とする
    方法。
JP2188146A 1989-07-22 1990-07-18 新規な弗素化シクロヘキサン誘導体、その製法および中間体、並びに殺菌・殺カビ剤および中間体としての新規な弗素化シクロヘキサン誘導体の使用 Pending JPH0358958A (ja)

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