JPH0359067A - 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
光学異方性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0359067A JPH0359067A JP1196297A JP19629789A JPH0359067A JP H0359067 A JPH0359067 A JP H0359067A JP 1196297 A JP1196297 A JP 1196297A JP 19629789 A JP19629789 A JP 19629789A JP H0359067 A JPH0359067 A JP H0359067A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐熱性、成形性、流動性に優れ、機械的性質
、特にウェルド強度の高い光学異方性ポリエステル樹脂
組成物に関するものである。
、特にウェルド強度の高い光学異方性ポリエステル樹脂
組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
異方性溶融相を形成するポリマとしてはたとえばｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９３号公報）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７７６９１
号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に４゜４″−ジ
ヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を
共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４４０７号公報
〉などが知られている。
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９３号公報）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７７６９１
号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に４゜４″−ジ
ヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を
共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４４０７号公報
〉などが知られている。
また、液晶ポリマの耐熱性とウェルド強度を向上させる
目的でガラス繊維を配合することが知られている。
目的でガラス繊維を配合することが知られている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、この液晶ポリマとして、これまで知られ
ているものは、熱変形温度が１９０℃未満と低く、耐熱
性が不十分であったり、熱変形温度は１９０℃以上と耐
熱性は良好であるが、液晶開始温度が高すぎて４００℃
以上でないと成形できず、溶融粘度も高いなど耐熱性と
成形性、流動性のバランスを有した液晶ポリマを得るこ
とは困難であった。
ているものは、熱変形温度が１９０℃未満と低く、耐熱
性が不十分であったり、熱変形温度は１９０℃以上と耐
熱性は良好であるが、液晶開始温度が高すぎて４００℃
以上でないと成形できず、溶融粘度も高いなど耐熱性と
成形性、流動性のバランスを有した液晶ポリマを得るこ
とは困難であった。
また、液晶ポリマの成形品のウェルド強度を向上するた
めにガラス繊維の配合が試みられているが、ウェルド強
度向上効果は必ずしも大きくなく、流動性の低下が大き
いという問題があった。
めにガラス繊維の配合が試みられているが、ウェルド強
度向上効果は必ずしも大きくなく、流動性の低下が大き
いという問題があった。
よって、本発明は、上述の問題を解決し、耐熱性、成形
性、流動性に優れ、機械的性質、特に成形品のウェルド
強度の高い液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることを課
題とする。
性、流動性に優れ、機械的性質、特に成形品のウェルド
強度の高い液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることを課
題とする。
く課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は下記構造単位［（工〉、（ＩＴ＞およ
び（ＩＶ）］または［（Ｉ）、（Ｉ［＞、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）］からなり、液晶開始温度が３３０℃以下
、溶融粘度が１０．０００ポイズ以下の異方性溶融相を
形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）９９〜２０重量
％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針
状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ〉１〜８０重量％
−らな る光学異方性ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。
び（ＩＶ）］または［（Ｉ）、（Ｉ［＞、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）］からなり、液晶開始温度が３３０℃以下
、溶融粘度が１０．０００ポイズ以下の異方性溶融相を
形成する光学異方性ポリエステル（Ａ）９９〜２０重量
％、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針
状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ〉１〜８０重量％
−らな る光学異方性ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。
＋Ｏ−Ｒ，−０−）−
（ＩＩ）
十〇−ＣＨ２
ＣＨ２−○←
（ＩＩＩ）
＋ＣＯ−Ｒ２−ＣＯ−）−
（ＩＶ）
から選ばれた１種以上の基を示し、
Ｒ２
は
から選ばれた基を示し、又は塩素または水素であり、構
造単位（ＩＶ ）は実質的に構造単位［（ＩＩ） ＋
（ＩＩＩ） ］と等モルである。〉本発明における光学
異方性ポリエステル（Ａ）の上記構造単位（Ｉ）は、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造
単位を、上記構造単位（ＩＩ）は４．４−一ジヒドロキ
シビフェニル、３．３−．５．５−−テトラメチル−４
，４−−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ
−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２
．６−シヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキシ
ナフタレン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンおよび４．４゛−ジヒドロキシジフェニルエー
テルから生成した構造単位を、構造単位（Ｉ［Ｉ）はエ
チレングリコールから生成した構造単位を、構造単位（
ＩＶ）はテレフタル酸、イソフタル酸、４，４−−ジフ
ェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、１．２−ビス（フェノキシ〉エタン−４，４゛−ジカ
ルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキシ〉エタ
ン−４，４゛−ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳
香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。
造単位（ＩＶ ）は実質的に構造単位［（ＩＩ） ＋
（ＩＩＩ） ］と等モルである。〉本発明における光学
異方性ポリエステル（Ａ）の上記構造単位（Ｉ）は、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造
単位を、上記構造単位（ＩＩ）は４．４−一ジヒドロキ
シビフェニル、３．３−．５．５−−テトラメチル−４
，４−−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ
−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２
．６−シヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキシ
ナフタレン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンおよび４．４゛−ジヒドロキシジフェニルエー
テルから生成した構造単位を、構造単位（Ｉ［Ｉ）はエ
チレングリコールから生成した構造単位を、構造単位（
ＩＶ）はテレフタル酸、イソフタル酸、４，４−−ジフ
ェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、１．２−ビス（フェノキシ〉エタン−４，４゛−ジカ
ルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノキシ〉エタ
ン−４，４゛−ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳
香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。
本発明における光学異方性ポリエステル（Ａ＞は上記構
造単位［（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）］または［（
Ｉ）、（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
］からなる共重合体である。
造単位［（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）］または［（
Ｉ）、（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
］からなる共重合体である。
上記構造単位（）、（ＩＩＩ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
および（ＩＶ）の共重合量は任意である。しかし流動性
の点から次の共重合量であることが好ましい。
および（ＩＶ）の共重合量は任意である。しかし流動性
の点から次の共重合量であることが好ましい。
すなわち、上記構造単位（ＩＩＩ）を含む場合は上記構
造単位［（）、（ＩＩＩ）＋（ｎ）］は［（ＩＩ＋（Ｉ
Ｉ）＋ （ｍ）］の６６０〜９５重量であることが好ま
しく、８０〜９２重量％であることが特に好ましい。ま
た、構造単位（Ｉ［Ｉ）は［（■）＋ （ＩＩ） ＋
（ＩＩＩ） ］の４４０〜５モルが好ましく、２０〜８
モル％であることが特に好ましい。
造単位［（）、（ＩＩＩ）＋（ｎ）］は［（ＩＩ＋（Ｉ
Ｉ）＋ （ｍ）］の６６０〜９５重量であることが好ま
しく、８０〜９２重量％であることが特に好ましい。ま
た、構造単位（Ｉ［Ｉ）は［（■）＋ （ＩＩ） ＋
（ＩＩＩ） ］の４４０〜５モルが好ましく、２０〜８
モル％であることが特に好ましい。
また、構造単位（Ｉ）／ （Ｉｆ＞のモル比は７５／２
５〜９５１５が好ましく、構造単位（ＩＶ ）は実質的
に構造単位［（Ｉ［＞＋ （ＩＩＩ） ］と等モルであ
る。一方、上記構造単位（Ｉ［Ｉ）を含まない場合は構
造単位（）、（ＩＩＩ）は［（Ｉ）＋（ＩＩ）］の４４
０〜９０モルが好ましく、６０〜８８モル％が特に好ま
しく、構造単位（ＩＶ）は構造単位（Ｉｆ＞と実質的に
等モルである。
５〜９５１５が好ましく、構造単位（ＩＶ ）は実質的
に構造単位［（Ｉ［＞＋ （ＩＩＩ） ］と等モルであ
る。一方、上記構造単位（Ｉ［Ｉ）を含まない場合は構
造単位（）、（ＩＩＩ）は［（Ｉ）＋（ＩＩ）］の４４
０〜９０モルが好ましく、６０〜８８モル％が特に好ま
しく、構造単位（ＩＶ）は構造単位（Ｉｆ＞と実質的に
等モルである。
また、光学異方性ポリエステル（Ａ）の液晶開始温度は
、３３０℃以下であることが必須であり、流動性と耐熱
性の点から２４０〜３３０℃であることが好ましい。
、３３０℃以下であることが必須であり、流動性と耐熱
性の点から２４０〜３３０℃であることが好ましい。
液晶開始温度が３３０℃を超えると成形温度を高くする
必要が生じるので成形性の点がら実用的でない。
必要が生じるので成形性の点がら実用的でない。
好ましい。
なお、この溶融粘度はく液晶開始温度＋４０℃〉ですり
速度１．０００ （１／秒〉の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。
速度１．０００ （１／秒〉の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。
本発明における光学異方性ポリエステル（Ａ）の製造方
法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法
に準じて製造できる。
法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法
に準じて製造できる。
たとえば上記構造単位（ＩＩＩ）を含まない場合は下記
（１〉〜（４）、上記構造単位（ＩＩＩ）を含む場合は
（５）の製造方法が好ましく用いられる。
（１〉〜（４）、上記構造単位（ＩＩＩ）を含む場合は
（５）の製造方法が好ましく用いられる。
（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４，４゛−ジアセトキ
シビフェニル、パラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。
シビフェニル、パラアセトキシベンゼンなどの芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって製造
する方法。
（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４．４−一ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化し
たのち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
シビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無
水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化し
たのち、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、４
，４−−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエノール
重縮合反応により製造する方法。
，４−−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸のジフェニルエステルから脱フエノール
重縮合反応により製造する方法。
（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとしたのち
、４．４−一ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール
重縮合反応により製造する方法。
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれジフェニルエステルとしたのち
、４．４−一ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール
重縮合反応により製造する方法。
（５）エチレングリコールと芳香族ジカルボン酸からな
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１
〉または（２〉の方法で製造する方法。
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１
〉または（２〉の方法で製造する方法。
（５）の製造方法により、エチレングリコールと芳香族
ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポリマは、エス
テル交換反応により分子鎖中にランダムに取り込まれ、
上記構造単位（ｎＩ）を含む液晶ポリエステルが得られ
るものと考えられる。
ジカルボン酸からなるオリゴマあるいはポリマは、エス
テル交換反応により分子鎖中にランダムに取り込まれ、
上記構造単位（ｎＩ）を含む液晶ポリエステルが得られ
るものと考えられる。
重合反応時、必要に応じて触媒を使用してもよい。重縮
合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラブ
チルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン、マ
グネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化合
物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の際に
有効である。
合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラブ
チルチタネート、酢酸カリウム、三酸化アンチモン、マ
グネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化合
物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の際に
有効である。
本発明における光学異方性ポリエステル（Ａ）は、ペン
タフルオロフェノール中で固有粘度を測定することが可
能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｊの濃度で６
０℃で測定した値で０．５ｄＮ／ｇ以上が好ましく、構
造単位（ＩＩＩ）を含む場合は０．５〜３．０ｄｄ）／
ｇ、 ′ｊｆ４造単位（Ｉ［［）を含まない場合は１．
０〜１５．０ｄｆｌ ／ ｇが特に好ましい。
タフルオロフェノール中で固有粘度を測定することが可
能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｊの濃度で６
０℃で測定した値で０．５ｄＮ／ｇ以上が好ましく、構
造単位（ＩＩＩ）を含む場合は０．５〜３．０ｄｄ）／
ｇ、 ′ｊｆ４造単位（Ｉ［［）を含まない場合は１．
０〜１５．０ｄｆｌ ／ ｇが特に好ましい。
なお、本発明で用いる光学異方性ポリエステル（Ａ＞を
重縮合する際には上記（Ｉ）、（ＩＩ）（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）を構成する成分以外に、３．３−−ジフェニ
ルジカルボン酸、３，４−一ジフエニルジカルボン酸、
２．２−一ジフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、レゾルシン、クロルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル〉スルホ
ンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、１，４−ブタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、Ｌ４−シクロヘキサンジオール、１．４−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂肪族、脂環式ジオール
およびｍ−オキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目
的を損わない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめ
ることができる。
重縮合する際には上記（Ｉ）、（ＩＩ）（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）を構成する成分以外に、３．３−−ジフェニ
ルジカルボン酸、３，４−一ジフエニルジカルボン酸、
２．２−一ジフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、レゾルシン、クロルハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル〉スルホ
ンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、１，４−ブタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、Ｌ４−シクロヘキサンジオール、１．４−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂肪族、脂環式ジオール
およびｍ−オキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の目
的を損わない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめ
ることができる。
本発明に使用する針状酸化チタンウィスカ一（Ｂ）とは
Ｔｉ０ｚの化学組成で示され、ルチル形の結晶形を有し
、針状形状を持つものをさす。ウィスカーの平均繊維長
さは１〜５０μｍのものが好ましく、３〜１５μｍのも
のが特に好ましい。また、ウィスカーの平均繊維径は０
゜０１〜０．５μｍのものが好ましく、０．０２〜０．
２μｍのものが特に好ましい。
Ｔｉ０ｚの化学組成で示され、ルチル形の結晶形を有し
、針状形状を持つものをさす。ウィスカーの平均繊維長
さは１〜５０μｍのものが好ましく、３〜１５μｍのも
のが特に好ましい。また、ウィスカーの平均繊維径は０
゜０１〜０．５μｍのものが好ましく、０．０２〜０．
２μｍのものが特に好ましい。
また、本発明に使用する針状ホウ酸アルミニウムウィス
カー（Ｃ）とは９ Ａ １２０３ ・２Ｂ２０３の化
学組成で示され、針状形状を有するものをさす。ウィス
カーの平均繊維長さは５〜１００μｍのものが好ましく
、１０〜５０μｍのものが特に好ましい。また、ウィス
カーの平均繊維径は０．０５〜１．５μｍのものが好ま
しく、０．５〜１．０μｍのものが特に好ましい。
カー（Ｃ）とは９ Ａ １２０３ ・２Ｂ２０３の化
学組成で示され、針状形状を有するものをさす。ウィス
カーの平均繊維長さは５〜１００μｍのものが好ましく
、１０〜５０μｍのものが特に好ましい。また、ウィス
カーの平均繊維径は０．０５〜１．５μｍのものが好ま
しく、０．５〜１．０μｍのものが特に好ましい。
また、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および針状ホウ
酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）はその表面をカップリ
ング剤、例えばγ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロ
ピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
、ビニルアセトキシシランなどのシランカップリング卯
りまたイソプロピルトリスイソステアロイルチタネート
、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート
）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−
アミノエチル〉チタネート、テトラオクチルビス（ジト
リデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート〉エチレンチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロ
ピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネートなどの
チタネート系カップリング剤、また、アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニウム系
カップリング剤およびジルコアルミネート系カップリン
グ剤などでカップリング処理して用いてもよい。
酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）はその表面をカップリ
ング剤、例えばγ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロ
ピルトリメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
、ビニルアセトキシシランなどのシランカップリング卯
りまたイソプロピルトリスイソステアロイルチタネート
、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート
）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−
アミノエチル〉チタネート、テトラオクチルビス（ジト
リデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート〉エチレンチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロ
ピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネートなどの
チタネート系カップリング剤、また、アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニウム系
カップリング剤およびジルコアルミネート系カップリン
グ剤などでカップリング処理して用いてもよい。
本発明の組成物においてはさらにガラス繊維を添加して
もよい。ガラス繊維の好ましい具体例としては、通常の
強化樹脂用の直径５〜１５μｍのチョツプドストランド
、ロービングタイプのガラス繊維が挙げられる。
もよい。ガラス繊維の好ましい具体例としては、通常の
強化樹脂用の直径５〜１５μｍのチョツプドストランド
、ロービングタイプのガラス繊維が挙げられる。
取扱性、成形品の表面光沢性付与などの点から１〜６．
長のチョツプドストランドが特に好ましく用いられる。
長のチョツプドストランドが特に好ましく用いられる。
ガラス繊維はシラン系、チタン系など通常のカップリン
グ剤処理を施しであるものが好ましく用いられ、エポキ
シ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤により処理され
ていてもよい。
グ剤処理を施しであるものが好ましく用いられ、エポキ
シ樹脂、酢酸ビニルなどの通常の収束剤により処理され
ていてもよい。
本発明において、光学異方性ポリエステル（Ａ）の配合
量は、９９〜２０重量％、好ましくは９５〜３０重量％
、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針状
ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）の配合量は、１〜
８０重量％、好ましくは５〜７０重量％、また、ガラス
繊維を添加する際の配合量は、液晶ポリエステル（Ａ）
と針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針状
ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）の合計１００重量
部に対して、好ましくは２００重量部未満が好ましく、
５〜１５０重量部が特に好ましい。光学異方性ポリエス
テル（Ａ）の配合量が９９重量％を超えると耐熱性、機
械的性質の改良効果が不十分であり、２０重量％未満で
は成形性、流動性の低下が著しく実用的でない。
量は、９９〜２０重量％、好ましくは９５〜３０重量％
、針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針状
ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）の配合量は、１〜
８０重量％、好ましくは５〜７０重量％、また、ガラス
繊維を添加する際の配合量は、液晶ポリエステル（Ａ）
と針状酸化チタンウィスカー（Ｂ）および／または針状
ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ）の合計１００重量
部に対して、好ましくは２００重量部未満が好ましく、
５〜１５０重量部が特に好ましい。光学異方性ポリエス
テル（Ａ）の配合量が９９重量％を超えると耐熱性、機
械的性質の改良効果が不十分であり、２０重量％未満で
は成形性、流動性の低下が著しく実用的でない。
本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない程度の
範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダー
ドフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこ
れらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシ
ノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフ
ェノンなど）、滑剤および離型剤〈モンタン酸およびそ
の塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリル
アルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックス
など〉、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料（
たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブ
ラックなど〉を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、他の充填剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができ
る。
範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダー
ドフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこ
れらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシ
ノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフ
ェノンなど）、滑剤および離型剤〈モンタン酸およびそ
の塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリル
アルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックス
など〉、染料（たとえばニトロシンなど）および顔料（
たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブ
ラックなど〉を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、他の充填剤、強化剤などの通常の添加剤や他の熱可
塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができ
る。
本発明の樹脂組成物は溶融混練することが好ましく、溶
融混練には公知の方法を用いることができる。たとえば
、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、ニーグー、単軸
もしくは２軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温
度で溶融混練して組成物とすることができる。
融混練には公知の方法を用いることができる。たとえば
、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、ニーグー、単軸
もしくは２軸押出機などを用い、２００〜４００℃の温
度で溶融混練して組成物とすることができる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を詳述する。
参考例１
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸４６６重量部、４゜４°−ジヒ
ドロキシビフェニル８４重量部、無水酢酸４８０重量部
、テレフタル酸７５重量部および固有粘度が約０．６ｃ
Ｎｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート１３０重量部を
攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で
脱酢酸重縮合を行った。
ドロキシビフェニル８４重量部、無水酢酸４８０重量部
、テレフタル酸７５重量部および固有粘度が約０．６ｃ
Ｎｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート１３０重量部を
攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で
脱酢酸重縮合を行った。
まず窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０℃で５時間、２
５０〜３００℃で１．５時間反応させたのち、３００℃
、１時間で０．５ｎｗｎＨｇに減圧し、さらに２．２５
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、はぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂を得た
。
５０〜３００℃で１．５時間反応させたのち、３００℃
、１時間で０．５ｎｗｎＨｇに減圧し、さらに２．２５
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、はぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂を得た
。
＋０−ＣＨ２
ＣＨ２−０←／
ｋ／ｆＩ／ｍ／ｎ＝７５／１０／１５／２５また、この
ポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温しで、
光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２６４
℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエステ
ルの対数粘度（ｏ、Ｉｇ／ｄｆＪの濃度でペンタフルオ
ロフェノール中、６０℃で測定〉は１．９６ｄＪ２／ｇ
であり、３０４℃、ずり速度１．０００重秒での溶融粘
度は９１０ポイズであった。
ポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温しで、
光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２６４
℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエステ
ルの対数粘度（ｏ、Ｉｇ／ｄｆＪの濃度でペンタフルオ
ロフェノール中、６０℃で測定〉は１．９６ｄＪ２／ｇ
であり、３０４℃、ずり速度１．０００重秒での溶融粘
度は９１０ポイズであった。
参考例２
Ｐ−アセトキシ安息香酸５４１重量部、４゜４゛−ジア
セトキシビフェニル１８４重ｉ！、ハイドロキノンジア
セテート６２重量部およびテレフタル酸１２４重量部、
イソフタル酸４２重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０℃で
３時間反応させたのち、１ ｎｗ Ｈｇに減圧し、さら
に１時間加熱し重縮合を完結させ、下記の理論構造式を
有する樹脂（ｂ）を得た。
セトキシビフェニル１８４重ｉ！、ハイドロキノンジア
セテート６２重量部およびテレフタル酸１２４重量部、
イソフタル酸４２重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０℃で
３時間反応させたのち、１ ｎｗ Ｈｇに減圧し、さら
に１時間加熱し重縮合を完結させ、下記の理論構造式を
有する樹脂（ｂ）を得た。
ｋ／１ ／ｍ／ｎ１０＝７５／１３．１３／６．７／１
８．７５／６．２５ このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇温して
光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始温度は３０
５℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエス
テルの対数粘度く参考例１と同一条件で測定）は４．１
ｃＨ１／ｇであり、３４５℃、ずり速度１，０００重秒
での溶融粘度は３５００ポイズであった。
８．７５／６．２５ このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ昇温して
光学異方性の確認を行ったところ、液晶開始温度は３０
５℃であり、良好な光学異方性を示した。このポリエス
テルの対数粘度く参考例１と同一条件で測定）は４．１
ｃＨ１／ｇであり、３４５℃、ずり速度１，０００重秒
での溶融粘度は３５００ポイズであった。
実施例１〜７．比較例１．２
液晶ポリエステル（Ａ）、針状酸化チタンウィスカー（
Ｂ）、針状ホウ酸アルミニウムウィスカー〈Ｃ〉、ガラ
ス繊維（Ｄ）を用いて表に示す割合で３００・〜３６０
℃に設定した４０間φの単軸押出機により溶融混合し、
樹脂組成物とした。
Ｂ）、針状ホウ酸アルミニウムウィスカー〈Ｃ〉、ガラ
ス繊維（Ｄ）を用いて表に示す割合で３００・〜３６０
℃に設定した４０間φの単軸押出機により溶融混合し、
樹脂組成物とした。
得られた樹脂組成物を住友ネスクール射出成形機プロマ
ット４０／２５（住友重機械工業（株〉製）に供し、シ
リンダー温度３００〜３６０℃、金型温度１００℃の条
件で、１／８″×１／２“×５″のテストピースおよび
ＡＳＴＭＮα４ダンベルを成形した。、ＡＳＴＭＮα４
ダンベルは、ゲートがダンベルの一端にある通常の金型
（ダンベルＩ）とゲートがダンベルの両端にあるウェル
ド金型（ダンベル■）の両者を用いて成形した。そして
ＡＳＴＭ Ｄ６４８規格に従い、１／８″厚のテスト
ピースの荷重たわみ温度（１８，６ｋｇｆ／ａ（）を測
定した。また、ＡＳＴＭ Ｄ６３８規格に従い、ＡＳ
ＴＭＮα４ダンベルの破断強度を測定し、ダンベル■に
対するダンベル■の破断強度の比率をウェルド強度保持
率とした。
ット４０／２５（住友重機械工業（株〉製）に供し、シ
リンダー温度３００〜３６０℃、金型温度１００℃の条
件で、１／８″×１／２“×５″のテストピースおよび
ＡＳＴＭＮα４ダンベルを成形した。、ＡＳＴＭＮα４
ダンベルは、ゲートがダンベルの一端にある通常の金型
（ダンベルＩ）とゲートがダンベルの両端にあるウェル
ド金型（ダンベル■）の両者を用いて成形した。そして
ＡＳＴＭ Ｄ６４８規格に従い、１／８″厚のテスト
ピースの荷重たわみ温度（１８，６ｋｇｆ／ａ（）を測
定した。また、ＡＳＴＭ Ｄ６３８規格に従い、ＡＳ
ＴＭＮα４ダンベルの破断強度を測定し、ダンベル■に
対するダンベル■の破断強度の比率をウェルド強度保持
率とした。
比較例３，４
１住℃１２と同様にシリンダー温度３００〜３ノ
５０℃、金型温度１００℃の条件で１／８” Ｘ１／２
″×５″のテストピースおよびＡＳＴＭＮａ４ダンベル
を成形した。
″×５″のテストピースおよびＡＳＴＭＮａ４ダンベル
を成形した。
そして、荷重たわみ温度および破断強度、溶融粘度を測
定し、ウェルド強度保持率を計算した。これらの結果を
合わせて表に示す。
定し、ウェルド強度保持率を計算した。これらの結果を
合わせて表に示す。
比較例５
下記の理論構造式を有し、液晶開始温度３５９℃で３９
９℃、すり速度１．０００／秒での溶融粘度が８，８０
０ポイズの液晶ポリエステルを用い、実施例１〜７そ蝮
較例字テヰと同様に表に示す割合で針状酸化チタンウィ
スカー（Ｂ）、針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ
）およびガラス繊維（Ｃ）を溶融混合（設定温度４００
℃）、成形（シリンダー温度４００℃、金型温度２１０
℃）、評価した。これらの結果をあわせて表に示す。
９℃、すり速度１．０００／秒での溶融粘度が８，８０
０ポイズの液晶ポリエステルを用い、実施例１〜７そ蝮
較例字テヰと同様に表に示す割合で針状酸化チタンウィ
スカー（Ｂ）、針状ホウ酸アルミニウムウィスカー（Ｃ
）およびガラス繊維（Ｃ）を溶融混合（設定温度４００
℃）、成形（シリンダー温度４００℃、金型温度２１０
℃）、評価した。これらの結果をあわせて表に示す。
、ｌ！ ／ｍ／ｎ＝６７／３３／３３
比較例１〜５に対して本発明の実施例１〜７の樹脂組成
物は、熱変形温度と溶融粘度のバランスがとれ、耐熱性
と流動性に優れている。またウェルド強度保持率が２６
％以上と高く、機械的性質に優れている。
物は、熱変形温度と溶融粘度のバランスがとれ、耐熱性
と流動性に優れている。またウェルド強度保持率が２６
％以上と高く、機械的性質に優れている。
比較例５の樹脂組成物は、荷重たわみ温度は高いものの
、成形温度の４００℃での溶融粘度が１６０００ポイズ
と高く、流動性が低い。成形温度が４００℃を超えると
熱分解ガスの発生が観察された。また、ウェルド強度保
持率も８％と低いものであった。
、成形温度の４００℃での溶融粘度が１６０００ポイズ
と高く、流動性が低い。成形温度が４００℃を超えると
熱分解ガスの発生が観察された。また、ウェルド強度保
持率も８％と低いものであった。
〈発明の効果〉
本発明は、限定された構造式からなる特定の液晶ポリエ
ステルに、針状酸化チタンウィスカーおよび／または針
状ホウ酸アルミニウムウィスカーおよび必要に応じてガ
ラス繊維を添加することにより、耐熱性、成形性、流動
性に優れ、機械的性質、特にウェルド強度の高い樹脂組
成物が得られる。
ステルに、針状酸化チタンウィスカーおよび／または針
状ホウ酸アルミニウムウィスカーおよび必要に応じてガ
ラス繊維を添加することにより、耐熱性、成形性、流動
性に優れ、機械的性質、特にウェルド強度の高い樹脂組
成物が得られる。
特許出願大東し株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位［（ I ）、（II）および（IV）］または
［（ I ）、（II）、（III）および（IV）］からなり、
液晶開始温度が３３０℃以下、溶融粘度が１０，０００
ポイズ以下の異方性溶融相を形成する光学異方性ポリエ
ステル（Ａ）９９〜２０重量％、針状酸化チタンウィス
カー（Ｂ）および／または針状ホウ酸アルミニウムウィ
スカー（Ｃ）１〜８０重量％とからなる光学異方性ポリ
エステル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ただし式中のＲ＿１は▲数式、化学式、表等がありま
す▼ から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ＿２は▲数式、化
学式、表等があります▼ から選ばれた基を示し、Ｘは塩素または水素であり、構
造単位（IV）は実質的に構造単位［（II）＋（III）］
と等モルである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1196297A JP2830124B2 (ja) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1196297A JP2830124B2 (ja) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0359067A true JPH0359067A (ja) | 1991-03-14 |
| JP2830124B2 JP2830124B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=16355464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1196297A Expired - Lifetime JP2830124B2 (ja) | 1989-07-27 | 1989-07-27 | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2830124B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0496965A (ja) * | 1990-08-14 | 1992-03-30 | Polyplastics Co | 精密成形用樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH0625463A (ja) * | 1992-07-08 | 1994-02-01 | Shikoku Chem Corp | 樹脂フィルム用内部密着防止剤及び樹脂フィルム |
| JP2003268241A (ja) * | 2002-03-13 | 2003-09-25 | Toray Ind Inc | 成形品用液晶性樹脂組成物および成形回路基板 |
| JP2006045298A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Ntn Corp | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2006205031A (ja) * | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Toppan Printing Co Ltd | スリットダイ及び塗布装置 |
| JP2007099786A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Ueno Technology:Kk | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2007326925A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| JP2008296078A (ja) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | スリットノズルおよび基板処理装置 |
| JP2010059315A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-03-18 | Asahi Glass Co Ltd | 有機無機ハイブリッド材料およびそれを用いた液晶素子 |
| JP2011052054A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | 液晶ポリマー溶融重合装置の洗浄方法 |
| KR20120112089A (ko) * | 2011-03-30 | 2012-10-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 액정질 중합체 성형품 |
| JP2019127556A (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| KR20190091208A (ko) * | 2018-01-26 | 2019-08-05 | 우에노 세이야쿠 가부시키 가이샤 | 액정 폴리에스테르 수지 조성물 |
-
1989
- 1989-07-27 JP JP1196297A patent/JP2830124B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0496965A (ja) * | 1990-08-14 | 1992-03-30 | Polyplastics Co | 精密成形用樹脂組成物およびその製造方法 |
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| US7985351B2 (en) | 2004-08-03 | 2011-07-26 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Liquid-crystal polyester resin composition |
| JP2006045298A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Ntn Corp | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2006205031A (ja) * | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Toppan Printing Co Ltd | スリットダイ及び塗布装置 |
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| JP2011052054A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Ueno Fine Chem Ind Ltd | 液晶ポリマー溶融重合装置の洗浄方法 |
| KR20120112089A (ko) * | 2011-03-30 | 2012-10-11 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 액정질 중합체 성형품 |
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| KR20190091208A (ko) * | 2018-01-26 | 2019-08-05 | 우에노 세이야쿠 가부시키 가이샤 | 액정 폴리에스테르 수지 조성물 |
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|---|---|
| JP2830124B2 (ja) | 1998-12-02 |
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