JPH0359414B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、カラー写真感光材料に関するもので
あり、更に詳しくは、改良されたハイドロキノン
系化合物を色カブリ防止剤として含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。 感光性ハロゲン化銀写真乳剤に組み合わされた
色素画像形成物質と、露光された該乳剤の現像の
結果生じる現像剤酸化体との反応によつて、カラ
ー画像を得る方法としては種々のものが良く知ら
れている。これらの方法において、色素画像形成
物質が通常の発色現像法用の色形成カプラー或い
は拡散性色素放出性カプラー（Diffusible Dye
Releasingカプラー、以下DDRカプラーという。）
の如きカツプリング物質の場合には、現像剤はｐ
−フエニレンジアミン系若しくはｐ−アミノフエ
ノール系現像剤又はそれらの置換誘導体の如きカ
ラー現像剤であり、又色素画像形成物質が色素放
出性レドツクス化合物（Dye Releasing Redox
化合物、以下DRR化合物という。）の如き現像剤
酸化体とレドツクス反応し得るものである場合に
は現像剤は上記カラー現像剤に加えてハイドロキ
ノン系現像剤、フエニドン系現像剤の如き白黒現
像剤である。 これらの方法でしばしば遭偶する困難な問題と
して色カブリ或いは汚染といつた現象がある。こ
れらの現象は、現像剤が現像反応とは無関係に酸
化され、この現像剤酸化体が感光材料中の銀像の
生成とは無関係に色素画像形成物質と直ちに反応
するという事実に基づいている。色素画像はハロ
ゲン化銀の現像の関数として形成されるべきであ
り、現像により生じた現像剤酸化体が色素画像形
成物質と反応して色素画像を作るべきである。カ
ラー拡散転写性の場合には、受像層上にかかる色
素画像を形成する。 上述した現像剤の現像反応とは無関係の好まし
くない酸化は空気の作用によるか又は銀像を生じ
る反応とは無関係な反応に起因するものと考えら
れるか、その結果が感光材料の色カブリ又は汚染
になる。こういつた色カブリ又は汚染は通常、ハ
ロゲン化銀乳剤を安定化するのに使われる方法に
よつては十分に防ぐことができない。 一方、多色カラー写真画像を得る方法では、上
述した色カブリや汚染が少ないだけでなく、いわ
ゆる色分離が良いということも重要である。色素
画像形成物質は、それに組み合わされたハロゲン
化銀乳剤の現像により生じた現像剤酸化体とのみ
反応して対応する色素画像を作る。しかしなが
ら、現像剤酸化体は一般に拡散性であるため、親
水性層中を拡散していき他のハロゲン化銀乳剤に
組み合わされた色素画像形成物質と望ましくない
色素画像形成反応を行う。これらの現像が多色カ
ラー写真においてしばしば見られる色分離の悪
化、混色等色再現の劣化の原因となり、特に高温
現像や高アルカリ現像液を用いる現像のように急
激な現像を行う場合、あるいは１−フエニル−３
−ピラゾリドン系現像剤の如き、色素画像形成反
応を行い得る、その酸化体が安定且つ拡散性のた
め他の層で該反応を行う傾向を有する現像剤を使
用する場合に大きな問題となる。 これらの色カブリや汚染を調節するために、又
は色再現の劣化を防ぐために、ハイドロキノン系
化合物を用いる方法が従来知られている。 例えば、アルキル・ハイドロキノンを用いるこ
とについては、特公昭50−21249号、同50−23813
号、特開昭49−106329号及び同49−129535号の各
公報、米国特許第2336327号、同第2360290号、同
第2403721号、同第2544640号、同第2732300号、
同第2782659号、同第2937086号、同第3637393号、
同第3700453号及び英国特許第557750号の各明細
書に、又アリールハイドロキノンを用いることに
ついては米国特許第2418613号明細書に記載され
ている。更に米国特許第2675314号、同第2701197
号、同第2704713号、同第2710801号、同第
2816028号、同第3236893号、英国特許第891158号
及び同第1156167号の各明細書並びに特開昭53−
32034号公報には他のハイドロキノン系化合物を
用いる記載がある。これらハイドロキノン系化合
物を２種以上併用することも又、特開昭50−
156438号及び同51−6024号の各公報並びにリサー
チ・デイスクロージヤー誌第152巻、19頁に記載
されている。 しかしながら、これらのハイドロキノン系化合
物は、（複雑な方法によつてしか製造できないし、
又拡散に対して充分な抵抗性を有していないため
に望ましくない副作用を生ずる、期待されている
効果が弱いため充分な色汚染の抑制、混色の防止
ができない、あるいは多量の使用を強いられる、
その使用される状態、例えば塗布前、中、後で結
晶析出し易い、層の物理的或いは化学的性質に有
害な作用を及ぼす、あるいは塗布操作中或いは処
理中に酸化反応によつて着色生成物を生ずるとい
つたカラー写真材料としての大きな障害等の欠点
を有していた。 上述した従来のハイドロキノン系化合物が有し
ていた多くの欠点は、それらが現像剤酸化体と反
応し該酸化体を不活性にする能力（以下、スカベ
ンジ能力という。）の程度に、主として起因する
ことが我々の研究により判明した。即ち、少量用
いるだけで充分な色カブリ防止や混色防止等が可
能なハイドロキノン系化合物を用いることによつ
てこれらの欠点、例えば塗布時に生じる結晶析出
し易いという傾向、物理的又は化学的に有害な作
用及び着色物の生成に基づく障害等が解決され
る。 かくして、最近のカラー写真感光材料の製造技
術分野では、より高品質のカラー写真を得るため
にスカベンジ能力の強いしかも拡散に対し抵抗力
の大きい有用な色カブリ防止剤の開発が強く望ま
れている。 従つて、本発明の目的は、少量用いるだけでも
充分色カブリを防止できる優れたスカベンジ能力
を有し、塗布前、中、後あるいは現像処理時に親
水性層中を移動することのない、しかも容易に合
成することができる有用な色カブリ防止剤を提供
することにあり、更に他の目的は、この有用な色
カブリ防止剤を含むカラー写真感光材料を提供す
ることにある。 本発明のその他の目的は、以下の記載から自ら
明らかとなろう。 我々は鋭意、研究の結果上記の目的及び他の目
的は、下記一般式〔〕で表わされる非拡散性化
合物を含有するカラー写真感光材料により達成す
るとができることを見い出した。 一般式〔〕 〔式中、Ｅは水素原子又はハロゲン原子を表わ
し、Ｂは炭素原子10以上のアルキル基を表わし、
R₁₂は置換又は未置換のフエニル基を表わし、X₁
及びX₂は水素原子又はアルカリ性条件下で離脱
し得る保護基を表わす。〕を表わす。 式中、好ましいＥは水素、塩素または臭素原子
を表わす。 一般式〔〕におけるＢで表わされるアルキル
基としては、例えば炭素原子数10乃至36のアルキ
ル基（直鎖でも分岐でもよく、例えば、sec−ド
トリアコンチル基、sec−エイコシル基、sec−オ
クタデシル基、sec−ヘキサデシル基、sec−ドデ
シル基、sec−デシル基、ｎ−ペンタデシル基、
sec−ウンデシル基、tert−エイコシル基、tert−
ヘプタデシル基、tert−ドデシル基、tert−デシ
ル基、を挙げることができる。 上記の各種のＢの中でも特に炭素原子数は10乃
至22のものが好ましく、又、分岐時に第２級アル
キル基が好ましい。 一般式〔〕において、X₁またはX₂により表
わされるアルカリ性条件下、離脱し得る保護基と
して好ましいのは、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】または

【式】である。 ここにR₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂，R₁₃およびR₁₄はそ
れぞれアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基（これら基は塩素、臭素、フ
ツ素の如きハロゲン原子等を置換してもよい）を
表わす。 前記一般式〔〕で表わされる本発明に係わる
化合物は、所謂ハイドロキノン系化合物の前駆体
（以下本発明に係わるハイドロキノン前駆体と称
する。）であつて、昭和53年３月７日付で出願し
た特願昭53−25558号明細書記載の如く、例えば、
ハイドロキノン系化合物の水酸基の一つまたは二
つが

【式】 【式】

【式】 （ここで、Ｒは脂肪族基を表わす。）の如きにより
保護された化合物を挙げることができる。 これら前駆体は例えば、発色現像法における発
色現像液、カラー拡散転写法におけるアルカリ性
処理組成物により形成される通常は水酸イオン濃
度10^-5モル／以上、好ましくは水酸イオン濃度
10^-4〜２モル／のアルカリ性条件下において、
本発明に係るハイドロキノンを形成する。 電子吸引性基をベンゼン核上に有しているハイ
ドロキノン系化合物を色カブリ防止剤として用い
ることは米国特許第2403721号、同第2675314号、
同第2701197号、同第3142564号、英国特許第
891158号及び同第1156167号の各明細書並びに特
開昭49−134327号および同51−9828号公報に記載
されているが、これらに具体的に示されているハ
イドロキノン系化合物はスルホ基、カルボキシル
基、あるいはアルコキシカルボニル基を直接若し
くはアルキレン基を介してベンゼン核上に結合し
たものであり、これらのハイドロキノン系化合物
は強い親水性基を有しているために拡散に対して
充分な抵抗性を有していないということ、分散液
のPHが極端に低下して操作性が悪いこと及び層と
して塗布する際に細かい塗布欠陥を生じること等
の欠点を有している。 一方、米国特許第2728659号明細書には、高級
アルキルカルボニルハイドロキノンが記載されて
いるが、これは上記明細書に明示されているが如
くｎ−アルキルハイドロキノンの合成中間体とし
て知られているだけであり、その作用効果につい
ては全く記載されていない。 従つて本発明に係る選択された構造をもつハイ
ドロキノン系化合物が特異的に著しく有用な効果
をもたらすということは前記先行文献の記載から
は全く予想できないことであつた。 本発明に係るハイドロキノン系化合物及び本発
明に係るハイドロキノン前駆体の具体例を以下に
列挙するが本発明はこれらの化合物に限定される
ものではない。 これらの本発明に使用するハイドロキノン及び
その前駆体は公知の類似する種々な方法で合成す
ることができる。例えばハイドロキノン誘導体の
ヒドロキシル基をアシル化した後フリース転移に
より、アシル基を具えたハイドロキノンのジ低級
アルキルエーテルをアルミニウムクロライド等の
触媒の存在下にアシル化し、ついで臭化水素酸等
により脱低級アルキル化して得ることができる。
この他ジヤーナル オブ ザ アメリカン ケミ
カル ソサイエテイ（Journal of the American
Chemical Society）第66巻798〜801頁（1944）
に記載されるよう、アルキルハイドロキノンのジ
−低級アルキルエーテルをニトロ化又はシアノ化
し、ついで脱低級アルキル化することによりニト
ロ基又はシアノ基を具えたハイドロキノンを合成
する、又、前記同誌第82巻1928〜1935頁（1960）
に記載されるようにカルボン酸、三フツ化ホウ素
を用いて、直接アシル基を具えたハイドロキノン
を合成することができる。又ヘルヴエチカ シミ
カ アクタ （Helvetica Chimica Acta）第30
巻124頁（1947年）に記載の方法によつても合成
できる。 前述のようにして合成した本発明に係るハイド
ロキノン及びその前駆体は、カラー写真材料中に
用いた際色カブリ又は汚染の発生を減少させ、特
に多色カラー写真材料中おいて混色を防止して色
再現性を向上させるのに適している。 本発明に係るハイドロキノンは、通常のカラー
現像に使用される前記カラー現像剤又はDRR化
合物を用いた感材に使用される前記現像剤の好ま
しくない酸化体を元の形態又は色素画像形成物質
と反応しない形態に転化することにより不活性化
となる。 本発明に用いられるカラー写真感光材料は、一
般的に知られる感光性ハロゲン化銀乳剤及び該乳
剤と組み合された色素画像形成物質を含有するも
のであり、支持体上に少なくとも１つ親水性コロ
イド層を有しており、上記乳剤及び色素画像形成
物質は同一の親水性コロイド層中に存在せしめら
れてもよく、別々の親水性コロイド層として形成
してもよい。このような親水性層としては、上記
乳剤層、色素画像形成物質含有層の他、該カラー
写真感光材料の用途、乳剤層の性質等により感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層と組みあわさ
れた色素画像形成物質含有層との間に位置する
層、中間層、保護層、ハレーシヨン防止層、物理
現像該含有層、受像層、不透明化層、光反射層、
下引層、中和層、タイミング層等を挙げることが
できる。 本発明に係るハイドロキノン及びその前駆体
は、前記カラー写真感光材料中の種々の親水性層
例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画像形成
物質含有層、これらの層に隣接する中間層、保護
層、ハレーシヨン防止層、不透明化層、及び物理
現像核含有層等に添加することができ、好ましい
のは、感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画像形成
物質含有層、中間層、保護層であり、特に非感光
性層例えば保護層、色素画像形成物質含有層及び
中間層が好ましい。又上記各種の層のうち二つ以
上の層に添加することもできるし、本発明に係る
ハイドロキノン化合物及びその前駆体を単独、又
は併用してもよい。 本発明に係るハイドロキノン及び／又は、ハイ
ドロキノン前駆体は、写真感光材料の使用目的、
使用される感光性ハロゲン化銀乳剤及び色素画像
形成物質の種類、添加場所並びに現像処理の要因
等により、種々の濃度において使用されるが、一
般的に言つて使用するハロゲン化銀１モル当り１
×10^-3〜0.5モル濃度で用いられる。特にハロゲ
ン化銀乳剤層又は色素画像形成物質含有層に添加
する場合には使用するハロゲン化銀１モル当り１
×10^-3〜１×10^-1モルが好ましく、特に色素画像
形成物質含有層に添加する際には使用する色素画
像形成物質１モル当り１×10^-2〜２×10^-1モルの
範囲が好ましい。中間層又は保護層に添加する場
合にはハロゲン化銀１モル当り５×10^-3〜２×
10^-1モルが好ましい。更に、高アルカリ性処理組
成物を適用するカラー拡散転写法用写真感光材料
の中間層又は保護層に用いる場合には、使用する
ハロゲン化銀１モル当り２×10^-2〜２×10^-1モル
がより好ましい。 本発明は、本発明に係るハイドロキノン又はそ
の前駆体を少なくとも１種カラー写真感光材料の
親水性層に含有せしめることにあり、例えば、本
発明に係るハイドロキノンを２種以上、本発明に
係るハイドロキノン前駆体を２種以上、本発明に
係るハイドロキノン及びその前駆体をそれぞれ１
種以上、本発明に係るハイドロキノン又はその前
駆体並びに、本発明外のハイドロキノン又はその
前駆体をそれぞれ１種以上、併用してもよい。か
かる方法によつて、ハイドロキノン系化合物及
び／又はその前駆体の分散安定性が改良されるこ
と及び前掲リサーチ・デイスクロージヤー誌
15234号に教示されている効果が得られる。 更に又、ハイドロキノン系化合物の前駆体を積
極的に単独又はハイドロキノン系化合物と併用し
て用い、従来知られていない効果の見出されたこ
とは、前掲特願昭53−25558号出願明細書に詳し
く述べられており、そのような意味で、本発明に
係るハイドロキノン及び／又は本発明に係るハイ
ドロキノン前駆体を用いることも有用である。か
かる併用の際、それぞれのハイドロキノン系化合
物及びその前駆体を添加する場所は、同一層中で
もよいし別々の層中でもよい。 本発明に係るハイドロキノン及び／又はその前
駆体は技術的に有効な方法により親水性コロイド
中に分散せしめることによつて、カラー写真感光
材料中に添加することができる。これらの分散方
法としては公知の方法が用いられ、たとえば次に
述べる方法が有用である。 本発明に係るハイドロキノン及び／又はその
前駆体を実質的に水不溶性の高沸点溶媒に溶解
し、親水性コロイド中に微分散する方法。 特に有用な高沸点溶媒としては、Ｎ−ｎ−ブ
チルアセトアニリド、ジエチルラウラミド、ジ
ブチルラウラミド、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフエート、Ｎ−ドデシルピロリド
ン等を挙げることができる。 上記溶解を助けるために低沸点溶媒若しくは
水に溶解しやすい有機溶剤を使用することがで
きる。 低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチ
ル、シクロヘキサノン、アセトン、メタノー
ル、エタノール、テトラヒドロフラン等、又、
水に溶解しやすい有機溶媒としては、２−メト
キシエタノール、ジメチルホルムアミド等を用
いることができる。これらの低沸点溶媒及び水
に溶解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布
乾燥等により除去することができる。 本発明に係るハイドロキノン及び／又はその
前駆体を水混和性有機溶媒に溶解した溶液中に
充填可能なポリマーラテツクス及び前記溶媒中
のハイドロキノン及び／又はその前駆体が不溶
性になるに充分な水を徐々に加えるとにより該
ハイドロキノン及び／又はその前駆体を充填可
能なポリマーラテツクス粒子中に組み入れる方
法。 該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマ
ーラテツクスについては、特開昭51−59942号
公報及び同51−59943号公報に詳しく記載され
ている。 本発明に係るハイドロキノン及び／又はその
前駆体をサンドグラインダー若しくはコロイド
ミル等を用いて機械的に微粒子化し、親水性コ
ロイド中に分散する方法。 本発明においては、上記の方法に限定されるこ
となく各種の方法を任意に使用することができ
る。が、上記の方法が好ましい。又、上述の如
く併用する場合それぞれの化合物は別々に分散し
てもよいし、分散の前、中又は後に混和してもよ
い。 本発明のカラー写真感光材料において用いられ
る「色素画像形成物質」は、ハロゲン化銀現像剤
の酸化体と反応して色素画像を生成するか、或い
は該酸化体と反応（例えばレドツクス反応）して
アルカリ性条件下拡散性色素若しくはその前駆体
を放出し得る化合物等、通常一般に知られるもの
である。 かかる色素画像形成物質としては、広汎な化合
物が当業界において知られているが、中でも上
記ハロゲン化銀現像剤の酸化体とカツプリング反
応して色素画像を形成し得る実質的に無色の化合
物、該酸化体とカツプリング反応した結果、拡
散性の色素若しくは、その前駆体を放出し得る化
合物、及び該酸化体と酸化還元反応（通常レド
ツクス反応として知られている。）して、その結
果、アルカリ性条件下拡散性の色素若しくはその
前駆体を放出し得る化合物、等が有利に用いられ
る。これらの色素画像形成物質としては、分子中
にバラスト基と通常呼称されている疎水基を有す
る非拡散性のものが望ましい。 一般に、第１群に入れられる色素画像形成物質
は、いわゆる色形成カプラーとして知られている
ものである。そのようなカプラーは、銀イオンに
対し４当量性或いは２当量性のいずれでもよい
が、２当量カプラーが好ましい。また色補正効果
を有するカラードカプラー、或いは上記現像剤の
酸化体との反応に際して現像抑制剤を放出するい
わゆるDIRカプラー（Development Inhibitor
Releasingカプラー）でもよい。 イエロー・カプラーとしては公知の開鎖ケトメ
チレン系カプラーを用いることができ、ベンゾイ
ルアセトアニリド型及びピバロイルアセトアニリ
ド型カプラーが有利に用いられる。これらイエロ
ー・カプラーの具体例は、米国特許第2875057号、
同第3265506号、同第3277155号、同第3408194号、
同第3415652号、同第3447928号及び同第3664841
号の各明細書、特公昭49−13576号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同49−10736号、同49
−122335号、同50−28834号及び同50−132926号
の各公報などに記載されている。 特に有用なイエロー・カプラーの具体例は次の
通りである。 α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピバリ
ル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチルアミノ〕アセトアニリド α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ〕ア
セトアニリド α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデ
シルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕ア
セトアニリド α−（４−カルボキシフエノキシ）−α−ピバリ
ル−２−クロロ−５−〔α−（３−ペンタデシルフ
エノキシ）ブチルアミノ〕アセトアニリド α−（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−３−
イミダゾリジニル）−α−ピバリル−２−クロロ
−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミノ〕アセトアニリド α−〔４−（１−ベンジル−２−フエニル−３，
５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジニル）〕
−α−ピバリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ〕ア
セトアニリド α−アセトキシ−α−｛３−〔α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミノ〕ベンゾ
イル｝−２−メトキシアセトアニリド α−｛３−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミノ〕ベンゾイル｝−２−メト
キシアセトアニリド α−〔４−（４−ベンジルオキシフエニル基スル
ホニル）フエノキシ〕−α−ピバリル−２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミノ〕アセトアニリド α−ピバリル−α−（４，５−ジクロロ−３−
ピリダゾン−２−イル）−２−クロロ−５−〔（ヘ
キサデシルオキシカルボニル）メトキシカルボニ
ル〕アセトアニリド α−ピバリル−α−〔４−（４−クロロフエニ
ル）−５−オキソ−△²−テトラゾリン−１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカ
ルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド α−（２，４−ジオキソ−５，５−ジメチルオ
キサゾリジン−３−イル）−α−ピバリル−２−
クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミノ〕アセトアニリド α−ピバリル−α−〔４−（１−メチル−２−フ
エニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリア
ゾリジニル）〕−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕ア
セトアニリド α−ピバリル−α−〔４−（４−エチルフエニ
ル）−５−オキソ−△²−テトラゾリン−１−イ
ル〕−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕アセトアニ
リド 又マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイダゾー
ル系及びインダゾロン系カプラーなどの化合物が
挙げられる。ピラゾロン系マゼンタカプラーとし
ては米国特許第2600788号、同第3062653号、同第
3127269号、同第3311476号、同第3419391号、同
第3519429号、同第3558318号、同第3684514号、
及び同第3888680号の各明細書、特開昭49−29639
号、同49−111631号、同49−129538号及び同50−
13041号の各公報、特願昭50−24690号、同50−
134470号及び同50−156327号の各明細書に記載さ
れている化合物、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーとしては英国特許第1247493号及びベ
ルギー特許第792525号の各明細書に記載されてい
る化合物、ピラゾリノベンツイミダゾール系マゼ
ンタカプラーとしては米国特許第3061432号、西
独特許第2156111号の各明細書、特開昭46−60479
号公報に記載されている化合物、更にインダゾロ
ン系マゼンタカプラーとしてはベルギー特許第
769116号明細書に記載されている化合物が用いら
れる。 以下に本発明においてとくに有用なマゼンタカ
プラーの具体例を記載する。 １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンゾイルアミノ〕−５−ピラゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（３−ドデシルスクシンイミドベンゾイルアミノ）
−５−ピラゾロン ４，4′−メチレンビス｛１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセトアミド）ベンゾイルア
ミノ〕−５−ピラゾロン｝ １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔２−クロロ−（３−オクタデシルスクシンイミ
ド）アニリノ〕−５−ピラゾロン １−（２−クロロ−４，６−ジメチルフエニル）
−３−｛３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキシ）
ブチリルアミノ〕ベンゾイルアミノ｝−５−ピラ
ゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−オクタデシルカルバモイルア
ニリノ）−５−ピラゾロン ３−エトキシ−１−｛４−〔α−（３−ペンタデ
シルフエノキシ）ブチリルアミノ〕フエニル｝−
５−ピラゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−テトラデカノイルアミノアニ
リノ）−５−ピラゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛２−クロロ−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエノキシ）テトラデカノイルアミ
ノ〕アニリノ｝−５−ピラゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンゾイルアミノ〕−４−アセトキシ−
５−ピラゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンゾイルアミノ〕−４−エトキシカル
ボニルオキシ−５−ピラゾロン １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンゾイルアミノ〕−４−（４−クロロシ
ンナモイルオキシ）−５−ピラゾロン ４，4′−ベンジリデンビス〔１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ−５−
〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチ
リルアミノ〕アニリノ｝−５−ピラゾロン〕 ４，4′−ベンジリデンビス〔１−（２，３，４，
５，６−ペンタクロロフエニル）−３−「２−クロ
ロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチリルアミノ〕アニリノ｝−５−ピラゾロ
ン〕 ４，4′−２−クロロ−ベンジリデンビス｛１−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−〔２−
クロロ−（５−ドデシルスクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン｝ ４，4′−メチレンビス〔１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−｛３−〔α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕ベン
ゾイルアミノ｝−５−ピラゾロン〕 更にシアンカプラーとしては一般にフエノール
またはナフトールの誘導体が挙げられる。これら
シアンカプラーは米国特許第2423730号、同第
2474293号、同第2801171号、同第2895826号、同
第3476563号、同第3737316号、同第3758308号、
同第3839044号の各明細書、特開昭47−37425号、
50−10135号、同50−25228号、同50−112038号、
同50−117422号及び同50−130441号の各公報など
に記載されている。 以下に本発明において特に有用なシアンカプラ
ーの具体例を記載する。 １−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド
２，４−ジクロロ−３−メチル−６−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）フエノ
ール ２，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチリル
アミノ〕フエノール １−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフエニルス
ルホンアミド）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド １−ヒドロキシ−４−〔（β−メトキシエチル）
カルバモイル〕メトキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド １−ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモ
イル）メトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミ
ド ２−パーフルオロブチリルアミノ−５−〔α−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサノ
イルアミノ〕フエノール １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエニルカ
ルバモイル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド ２−（α，α，β，β−テトラフルオロプロピ
オンアミド）−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチリルアミノ〕フエノール １−ヒドロキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトア
ミド １−ヒドロキシ−４−（４−ニトロフエノキシ）
−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチル〕−２−ナフトアミド １−ヒドロキシ−４−（１−フエニル−５−テ
トラゾリルオキシ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミ
ド ２−（α，α，β，β−テトラフルオロプロピ
オンアミド）−４−β−クロロエトキシ−５−〔α
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチリ
ルアミノ〕フエノール ２−クロロ−３−メチル−４−エチルカルバモ
イルメトキシ−６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチリルアミノ〕フエノール カラード・カプラーとしては、例えば米国特許
第2521908号、同第2801171号、同第2983608号、
同第3005712号、同第3034892号、同第3419391号、
同第3476563号、同第3684514号、英国特許第
937621号及び同第1255111号の各明細書、並びに
特開昭48−22028号、同49−123625号、同49−
131448号、同50−10135号及び同50−123341号の
各公報などに記載されている化合物を挙げること
ができる。 DIRカプラーとしては、例えば米国特許第
3148062号、同第3227554号、同第3701783号、同
第3733201号及び英国特許第953454号の各明細書
並びに独国特許公開1800420号公報などに記載の
化合物が挙げられる。 その中で、特に有用なDIRカプラーを次に列挙
する。 １−｛４−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−ピペ
リジニル−４−（（１−フエニル−５−テトラゾリ
ルチオ）−５−ピラゾロン １−｛４−〔α−（３−ペンタデシルフエノキシ）
ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−エトキシ−４
−（１−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−５−
ピラゾロン １−ヒドロキシ−４−（１−フエニル−５−テ
トラゾリルチオ）−Ｎ−（２−テトラデシロキシフ
エニル）−２−ナフトアニリド α−ピバリル−α−（１−フエニル−５−テト
ラゾリルチオ）−２−クロロ−５−〔〔γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチリルアミノ〕
アセトアニリド １−ヒドロキシ−４−（１−フエニル−５−テ
トラゾリルチオ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド １−｛４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチリルアミノ〕フエニル｝−３−ピロ
リジノ−４−（１−フエニル−５−テトラゾリル
チオ）−５−ピラゾロン ４−（２−ベンゾトリアゾリル）−１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベンゾ
イルアミノ〕−５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−４−（２−ベンツチアゾリル
チオ）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド α−｛３−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチリルアミノ〕ベンゾイル｝−α−（１
−フエニル−５−テトラゾリルチオ）−２−クロ
ロ−アセトアニリド １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド（ベンゾイルアミノ）〕−４−（１−フエニ
ル−５−テトラゾリルチオ）−５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−４−（２−ベンツトリアゾリ
ル）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブチル〕−２−ナフトアミド 前述の第２群に入れられる色素画像形成物質は
いわゆるDDRカプラーとして知られているもの
であり一般には、芳香族第１級アミン発色現像剤
の酸化体とカツプリング反応した結果、アルカリ
性条件下拡散性の色素若しくはその前駆体を放出
する化合物である。 このDDRカプラーとしては、非拡散性カプラ
ーのいわゆる活性点に拡散性の色素若しくはその
前駆体部分をカツプリング反応に際して離脱しう
る置換基として有している第１の型のDDRカプ
ラー、拡散性カプラーのいわゆる活性点にバラス
ト基をカツプリング反応に際して離脱しうる置換
基として有している第２の型のDDRカプラーお
よび、フエノール系、α−ナフトール系、アニリ
ン系若しくはα−ナフチルアミン系の非拡散性カ
プラーであつてその活性炭に隣接する位置にアミ
ド結合（例えば−NHSO₂−結合、ただし窒素原
子が上記活性点に隣接する位置に結合する）を介
して拡散性の色素若しくはその前駆体を結合して
いる第３の型のDDRカプラーを挙げることがで
きる。 上記第１の型および第２の型のDDRカプラー
のカプラー部分としては、従来色形成カプラーと
して知られている前述のベンゾイルアセトアニリ
ド系、ピバロイルアセトアニリド系、ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系、インダゾロン系、フエノール
系、ナフトール系およびインダノン系の各色形成
カプラーを用いることができる。又、上記第１の
型および第３の型のDDRカプラーの拡散性の色
素部分としては当業者にとつて周知のものを挙げ
ることができ、例えばアゾ色素、アゾメチン色
素、インドアニリン色素、インドフエノール色
素、アントラキノン色素、アゾピラゾロン色素、
アリザリン色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、インジゴイド色素、フタロシアニン色素等の
色素部分を挙げることができる。また拡散性の色
素の前駆体部分としては、ロイコ色素（例えば特
開昭48−66440号公報等に記載の色素現像剤にお
けるロイコ色素）、シフト型色素（アルカリ処理
の前後でその吸収スペクトルが浅色的、又は深色
的にシフトする色素、例えば特願昭51−77148号
明細書記載の如きアシロキシナフチルアゾ色素あ
るいは受像層への染着の前後でその吸収スペクト
ルが浅色的又は深色的にシフトする色素）等を挙
げることができる。 又、上記第２の型のDDRカプラーを用いた場
合にはカツプリング反応によりされるいわゆる発
色色素が拡散性の色素となる。 上記第１の型のDDRカプラーの具体例は例え
ば、特開昭49−123032号公報、米国特許第
3227550号、同第3880658号、同第3765886号、英
国特許第904364号及び第904365号の各明細書等に
記載されている。 以下に本発明において特に有用な第１の型の
DDRカプラーの具体例を記載する。 上記第２の型のDDRカプラーの具体例は例え
ば、英国特許第227550号、米国特許第904364号、
同第904365号、同第1038331号の各明細書及び特
公昭45−15471号公報等に記載されている。 以下に本発明において特特に有用な第２の型の
DDRカプラーの代表的な具体例をあげる。 上記第３の型のDDRカプラーの具体例は例え
ば米国特許第3443940号、同第3751406号等の明細
書に記載されている。 以下本発明において特に有用な第３の型の
DDRカプラーの具体例をあげる。 前述の第３群に入れられる色素画像形成物質は
いわゆるDRR化合物として知られているもので
あり、レドツクス反応により生成したDRR化合
物の酸化体がアルカリ性条件下、開裂して拡散性
色素若しくはその前駆体を放出するもの、あるい
はレドツクス反応により生成したDRR化合物の
酸化体が分子内閉環反応して拡散性の色素若しく
はその前駆体を放出するものが代表的である。 前者のDRR化合物として好ましいのは、下記
一般式により表わされるものである。 一般式 〔式中、DYEは拡散性色素基または拡散性色
素前駆体基を表わし、LINKは−Ｏ−，−Ｓ−，−
SO₂−及び−SO₂NH−（但し窒素原子が

【式】に結合している。）を表わし、 BALLは上記一般式で表わされる色素画像形成物
質をアルカリ性条下において非拡散化し得る分子
の大きさおよび／または立体配座を有する写真的
に不活性なバラスト基を表わし、ＺはLINKに結
合している炭素原子と共にハロゲン化銀現像主薬
酸化体と酸化還元反応してアルカリ性条件下にお
いてLINKとの結合が解裂し得る５または６員環
を形成するに要する非金属原子群を表わす。〕 上記一般式において

【式】によ り表わされるものとしては−Ｏ−（２，５−ジヒ
ドロキシフエニル）類、−Ｓ−（２，５−ジヒドロ
キシフエニル）類、−SO₂−（２，５−ジヒドロキ
シシフエニル）類、−SO₂NH−（ｐ−ヒドロキシ
フエニル）類（このフエニル基にはベンゼン環、
シクロヘキサン環等が縮合してもよい）、−
SO₂NH−（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）類、
SO₂NH−（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）類、
−SO₂NH−（２−ヒドロキシ−５−アルコキシ
−フエニル）類及び−SO₂NH−（３−インドリ
ル）類を挙げることができる。 以上前者の型のDRR化合物の具体例は例えば
米国特許第3725062号、同第3698897号、同第
3728113号、同第3928312号、同第3993638号、同
第3932380号、同第3932381号、同第3931144号、
同第3929760号、同第3742987号及びフランス特許
第2284140号の各明細書、 米国特許公報第351673号、リサーチデイスクロ
ージヤー13024（1975）、同15157（1976）、特開昭52
−8827号、同51−104343号、同51−113624号、同
51−109928号及び同52−7727号公報等に記載され
ている。 又後者のDRR化合物の具体例は例えば、米国
特許第3443943号、同第3443939号、同第3443940
号および同第3751406号の各明細書に記載されて
いる。 これらDRR化合物における拡散性の色素若し
くはその前駆体部分としては、前述のDDRカプ
ラーにおける拡散性の色素若しくはその前駆体部
分として挙げた各種のものを用いることができ
る。 以下に本発明において特に有用なDRR化合物
の具体例を記載する。 これらの色素画像形成物質は、公知の方法によ
つて親水性コロイド中に分散せしめ、カラー写真
感光材料中に添加することができ分散方法として
は、前記本発明に係るハイドロキノン及び／又は
その前駆体を分散せしめる有用な方法と同様にし
て行い得る。又、これら色素画像形成物質を、本
発明に係るハイドロキノン及び／又はその前駆体
の如きハイドロキノン類と共に分散、添加するこ
との有用さも知られている。更には又、1977年９
月23日付で出願された特願昭52−114943号明細書
に記載の如き、１つの感光性ハロゲン化銀乳剤に
対して２種以上の色素画像形成物質を併用するこ
とも有用である。その際通常は１種の色素画像形
成物質の割合が全体の15乃至80モルパーセント好
ましくは20乃至80パーセント、更に好ましくは30
乃至70パーセントで使用される。 これら感光性ハロゲン化銀乳剤と組合わせて使
用する色素画像形成物質の使用量は、用いる色素
画像形成物質の種類、感光性ハロゲン化銀乳剤の
種類、現像方法の違いおよび所望する効果に応じ
て広く変えることができるが、例えばハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀と色素画像形成物質のモ
ル比が約50〜0.5、好ましくは約30〜５の範囲と
なる量で使用される。 本発明のカラー写真感光材料に使用される感光
性ハロゲン化銀乳剤は、一般に知られるハロゲン
化銀と親水性バインダーとよりなる通常の乳剤が
有用で、これらは公知の方法で調整、熟成するも
のである。又これら用いられる通常の添加剤例え
ば硬化剤、天然増感剤、化学増感剤、界面活性
剤、カブリ防止剤、安定剤増感色素及び超増感性
添加剤等が添加されたハロゲン化銀乳剤である。 前記色素画像形成物質は、これら感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と組み合わせて用いられる。色素画像
形成物質は、組み合わせられた感光性ハロゲン化
銀乳剤乳剤層中及び／又は感光性ハロゲン化銀乳
剤層とは別の少くとも１つの層中に含有せしめる
ことができる。又、２種以上の色素画像形成物質
を併用する際は同一層中に含有せしめてもよい
し、それぞれ別の層中に含有せしめてもよい。 このように色素画像形成物質を感光性ハロゲン
化銀乳剤層と組み合わせることにより、像様露光
に対して、ハロゲン化銀現像剤の酸化体との反応
によつて色素画像を形成、或いは拡散性色素若し
くはその前駆体を放出せしめることができる。 本発明に係る感光材料は、種々の型のハロゲン
化銀乳剤及び種々の現像処理方法により、多くの
目的に使用できる。例えば、通常のカラーネガフ
イルム、カラープリントペーパー、カラー反転フ
イルム等である。更に又、カラー拡散転写用感光
材料としても有利に用いることができる。 特に、本発明に係るカラー写真感光材料でカラ
ー拡散転写用である場合には、一般的に、受像層
上にポジ画像が形成される事が望ましい。前記第
２又は第３群の色素画像形成物質を用いて、ポジ
の拡散転写色素画像を得る方法は種々知られてい
る。 例えば、米国特許第3227552号明細書、同第
2592250号明細書、同第2003837号明細書、同第
3367778号明細書、同第3761276号明細書、英国特
許第1011062号明細書、特公昭41−17184号公報、
特開昭50−8524号公報等に記載されているような
直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤を用いる方法、ある
いは英国特許第904364号明細書、特開昭47−325
号公報等に記載の物理現像を利用する方法、ある
いは特公昭43−21778号公報、米国特許第3227554
号明細書、同第3632345号明細書等に記載されて
いる如く色素画像形成物質をカブラせた剤層中に
添加し、隣接層としてハロゲン化銀現像剤の酸化
体と反応して、現像抑制剤を放出する化合物を含
有するネガ型ハロゲン化銀剤層を用いる等の方法
を使用することができる。 以上、ポジの色素画像を得るためには各種の方
法を用いることができるが、好ましくは直接ポジ
型ハロゲン化銀乳剤を用いる方法がよい。直接ポ
ジ型ハロゲン化銀乳剤としては例えば予め露光あ
るいは化学的処理により全面が現像可能な状態に
なつており、像様露光により像様に現像不可能な
状態になるハロゲン化銀乳剤があげられる。 又、別の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤として
は、主としてハロゲン化銀粒子内部に感光性を有
する直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤があげられる。
本発明においては、米国特許第2761276号明細書
に記載の後者の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤が好
ましい。この直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤は像様
に露光されると、主としてハロゲン化銀粒子の内
部に潜像が形成され、カブリ条件下で表面現像す
るとポジ型の銀画像が形成されるものである。 このようなカブリ条件下での現像処理には種々
の方法がある。例えば西独特許第850383号明細書
や米国特許第2497875号明細書等に記載されてい
るいわゆる空気カブリ現像液を用いてもよいし、
また現像の際に全面にフラツシユ露光を与えても
よい。この方法については西独特許第854888号明
細書、米国特許第2592298号明細書、英国特許第
1150553号、同第1195838号および同第1187029号
明細書に記載されている。更にはカブリ剤の存在
下に現像処理してもよい。これに使用出来るカブ
リ剤としてはヒドラジン系化合物やＮ置換第四級
シクロアンモニウム塩等がありこれらを単独或い
は併用することもできる。これらカブリ剤として
は１−〔４−（２−フオルミルヒドラジノ）フエニ
ル〕−３−フエニルチオウレア及びβ−アセチル
フエニルヒドラジンとｔ−ブチルアミンボランと
の併用が好ましく用いられる。カブリ剤の量は、
目的に応じて広く変えることができるが、一般に
はアルカリ性処理組成物中に添加する際は、アル
カリ性処理組成物１あたり0.1〜2.0ｇであり、
カラー写真感光材料中に添加する際は１m²あたり
0.001〜10ｇである。 本発明においては種々のタイプの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤若しくは各種の反転法を、色素画像形
成物質と組み合わせて使用することができるが、
その際色素画像形成物質は感光性ハロゲン化銀乳
剤の感度を減ずることのないように位置せらるべ
きである。即ち、予め所望の色素構造を有してい
る色素画像形成物質は、組み合わされる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位
置する層中に含有せしめることが望ましい。それ
に対して、通常の色形成カプラーの如き露光時に
は色素構造を有していない色素画像形成物質、ロ
イコ型色素を有する色素画像形成物質及び短波長
シフト型色素を有する色素画像形成物質において
は、乳剤の感度を減ずることがないので感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有せしめることも可能で
あり、更には該ハロゲン化銀乳剤層に対して露光
方向に位置する層中に含有せしめることもでき
る。 感光性ハロゲン化銀乳剤層と色素画像形成物質
の組み合わせ単位を１組乃至２組以上用いること
により単色もしくは多色の色素画像を得ることが
できる。 感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波長域と、そ
の乳剤層に組み合わされた色素画像形成物質によ
つて形成される色素画像の吸収波長域は同一であ
つても異なつていてもよく、所謂擬カラー写真に
使用することもできる。 通常の多色カラー写真に使用する場合には青感
性乳剤層にはイエロー色素画像形成物質が、緑感
性乳剤層にはマゼンタ色素画像形成物質が、赤感
性乳剤層にはシアン色素画像形成物質が組み合わ
される。 又、例えば混合バケツト法によりハロゲン化銀
乳剤と色素画像形成物質の組み合わせ単位を２種
以上１層に塗布して使用することもできる。 本発明において多色写真法を行なう場合、カラ
ー写真感光材料中に中間層を用いることが有利で
ある。中間層は感色性の異なる乳剤層及び色素画
像形成物質の組み合わせ単位間に起る好ましくな
い相互作用を防止するとともに、拡散性色素もし
くはその前駆体やアルカリ処理組成物の拡散性の
調節を行う。この中間層はゼラチン、カルシウム
アルギネート、酢酸ビニル−クロトン酸共重合
物、イソプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、ポリビニルアミド類、ポリ
ビニルアミドグラフト共重合物、ラテツクス液と
浸透剤の系が有用である。この中間層はコロイド
銀、フイルター色素等を含有せしめて、フイルタ
ー層として使用することも可能である。 上記各層を、支持体上に塗設した最外層として
保護層を用いてもよい。保護層は中間層と同様な
素材を使用することができる。 以上の各層を塗布するにあたつて、塗布組成物
中には塗布を容易にするため塗布助剤を含有せし
めることが有利である。又、増粘剤を添加するこ
ともよい。塗布する方法としてスライドホツパー
法、カーテン法、デイツプ法等種々と知られる公
知方法が用いられる。本発明カラー写真感光材料
の支持体は一般の写真感光材料に用いられるもの
が使用できる。 また本発明に係るカラー写真感光材料を処理后
一体化された状態に保持される拡散転写用写真製
品に用いる場合には、展開されたアルカリ性処理
組成物中の水が処理后に支持体を通して発散する
のを助けるために、水蒸気透過性の支持体を使用
することが有利である。更に又、支持体は、感光
材料の用いられる目的によつて、透明であつても
不透明であつても、又半透明であつても良い。不
透明支持体は、カーボンブラツク、二酸化チタン
の如き顔料等を支持体中に含有せしめたもの、あ
るいは支持体上に必要に応じてバインダーを用い
て塗布したものを用いる事ができる。 本発明のカラー写真感光材料を像様露光後、ア
ルカリ性処理組成物でで現像処理すると像様露光
に対して色素画像が形成されるカラー拡散転写用
写真感光材料では放出された拡散性色素又はその
前駆体が受像層まで拡散転写し、しかる後該層に
染着され、色素画像が形成される。これらカラー
拡散転写法で用いられる受像層は媒染剤を含有す
ることが好ましい。 受像層に適する媒染剤としては、拡散転写して
くる拡散性色素又はその前駆体に対して好ましい
媒染効果を有するものであれば、任意のものが使
用できるが、例えば、ポリ−４−ビニルピリジ
ン、ポリ−４−ビニル−Ｎ−ベンジルピリジニウ
ム−パラトルエンスルホネート、セチルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、ジビニルベンゼンと
スチレンとＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ
−ｐ−（メタクリロイルアミノフエニル）メチル
アンモニウムクロリドの三元共重合体、特願昭52
−66494号明細書に記載の化合物等が有用である。 上記媒媒染剤は通常のゼラチン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、完全に又は部
分的に加水分解されたセルロースエステル等各種
の分散剤中に使用するが例えばポリ−Ｎ−メチル
−２−ビニルピリジン、Ｎ−メトキシ−メチル−
ポリ−ヘキシルメチレンアジバミド、ビニルアル
コールとＮ−ビニルピロリドンの共重合体又は、
重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビニ
ルアセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、
ポリビニルアルコールのように、媒染効果を有す
る分散剤だけで受像層を構成することも可能であ
る。受像層中の媒染剤の含有率は重量比で10〜
100％の範囲が好ましい。 又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理
組成物中に含有させることができる。 受像層は更に紫外線吸収剤、蛍光増白剤剤等、
通常写真技術に使用される各種添加剤を含有させ
ることもできる。 受像層へ拡散転写してくるものがロイコ色素等
拡散性色素の前駆体である場合はこれらを色素に
変化させるために、例えば酸化剤、発色現像剤あ
るいはジアゾニウム化合物等を受像層中に含有さ
せることが有利である。 上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理
の際にハロゲン化銀乳剤層と重ね合わされた関係
にあればよく、処理以前は重ねあわされていなく
てもよい。又、処理後は、該乳剤層と受像層が一
体になつていても良く、また受像層を引きはがし
てもよい。 受像層は例えば米国特許3594165号、同第
3689262号明細書に記載の如き前述のカラー写真
感光材料の支持体上に感光材料の一構成層として
塗設されていてもよいし、例えば米国特許第
3415644号〜同第3415646号明細書に記載の如き感
光材料の支持体とは別の支持体上に塗布されてい
てもよいが処理以前にハロゲン化銀乳剤層と受像
層が隔たつて存在する、あるいは処理後、受像層
を引きはがす場合には通常受像層は上述の別の支
持体に設けられる。 この際の受像層の支持体としては前述のカラー
写真感光材料の支持体と同様なものを使用するこ
とができる。 アルカリ性処理組成物の適用によつて受像層上
に色素画像の形成が実質的に終了した後はハロゲ
ン化銀乳剤層及び受像層内のPHを中性付近に下
げ、色素画像の安定性を増大するとともにそれ以
上の像形成を事実上停止させ高PHで生起する画像
の変色や汚染を防止することが好ましい。この目
的のために系内のPHを低下させる中和手段を用い
ることが好ましい。更に好ましくは、中和手段と
して中和剤を含有する中和層を用いることがよ
い。中昭剤として使用される素材としては、１個
以上のカルボキシル基、スルホ基又は加水分解に
よりカルボキシル基を生成するような基を有する
皮膜形成性のポリマー酸が好ましい。 本発明に使用されるポリマー酸は、好ましくは
約10000〜約100000の分子量を有するものであり、
例えば無水マレイン酸とエチレンの１：１共重合
体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルの１：１共重合体のモノブチル
エステル、無水マレイン酸とエチレンの１：１共
重合体のモノエチルエステル、モノプロピルエス
テル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシル
エステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテ
ルの１：１共重合体のモノエチルエステル、モノ
プロピルエステル、モノペンチルエステル並びに
モノヘキシルエステル、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸並びにアクリル酸とメタクリル酸の
種々の比の共重合体、アクリル酸やメタクリル酸
の他のビニル系モノマーとの種々の比の共重合
体、即ち、例えばアクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類、ビニルエーテル類など、少な
くとも30モル％、好ましくは50〜90モル％のアク
リル酸もしくはメタクリル酸を含有する共重合体
などを用いることができる。この他にリサーチデ
イスクロージヤー（Research Disclosure）
12331号に記載されている金属塩類、モノマー酸、
バラスト化された有機酸、アルキルフオスフエー
ト、ポリアクリルフスフエート、ポリ（１−アク
リロイル−２，２，２−トリメチルヒドラジニウ
ム−ｐ−トルエンスルホン酸塩）等も単独である
いは必要に応じてバインダーポリマーと併用する
ことにより用いることができる。また必要に応じ
ポリマー酸とモノマー酸、あるいはポリマー酸と
有機アミン類とを併用してもよい。これらのポリ
マー酸、モノマー酸、有機アミン類およびバイン
ダーポリマーは、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールのようなアルコー
ル類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、シクロヘキサノンなどのようなケ
トン類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチルなどのようなエステル類
もしくはこれらの混合物などに溶解され、塗設す
ることができる。又、マイクロカプセル化するこ
ともできる。 中和層の厚さは使用されるアルカリ性処理組成
物の組成並びに使用される中和層に含有せしめた
素材等によつて変化するため、一概に決定するこ
とはできないが一般的には５〜30μの範囲が適し
ている。 上記中和層と共にPHの低下をコントロールする
ためのタイミング層（中和速度調節層）を設ける
ことができる。このタイング層は、所望の現像と
転写が行なわれる後までPH低下を遅延させる働き
をする。すなわち、ハロゲン化銀の現像と拡散転
写色素画像の形成が行なわれる前に中和層によつ
て系内のPHが早く低下することによる転写色素画
像の好ましくない濃度低下を防止する。 このタイミング層としては、種々のものを用い
ることができ、例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコールの部分アセタール
化物、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、シアノエチ
ル化ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、ジアセチルセルロース、イソ
プロピルセルロース、ポリビニルアミド類、ポリ
ビニルアミドグラフト共重合体、ラテツクス液と
浸透剤との組合せが有用である。 中和層及びタイミング層は前述のカラー写真感
光材料の支持体上に塗設されてもよいし、受像層
と共にカラー写真感光材料の支持体とは別の支持
体上に塗設されてもよいし、更には、後述の処理
シート中の構成層として、その支持体上に塗設さ
れてもよい。 受像層が処理以前はカラー写真感光材料の支持
体上に塗設されており、しかも、処理後にカラー
写真感光材料から受像層を剥離して色素画像を得
る場合、剥離層を用いることが好ましい。剥離層
としては、従来公知のもの、例えば米国特許第
3730718号明細書に記載のものを用いることがで
きる。 本発明のカラー感光材料をカラー拡散転写用プ
リントペーパー或いは通常のカラープリントペー
パーとして用いる場合には、形成画像の背景が必
要である。形成画像の背景としては、白色度の高
い光反射層を色素画像形成層に対し観察方向と反
対側に設けるのが通例である。ここに色素画像形
成層とは、カラー拡散転写用プリントペーパーに
おいては受像層であり、通常のカラープリントペ
ーパーでは色素画像形成物質層が一般的である。
光反射層は予め支持体中に含有せしめるか或いは
層として設けておいてもよいし、カラー拡散転写
法では前記アルカリ性処理組成物中に光反射剤を
含有せしめておいて処理時に光反射層を形成せし
めてもよい。更には又、光反射剤を含有すること
によつて高い光反射能を有した支持体であつても
よい。 光反射剤としては二酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、フレーク状銀、アルミナ、ステアリ
ン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を単独あるい
は２種以上混合して使用することができる。予め
層として設けておく場合には、アルカリ溶液浸透
性の、例えばゼラチン、ポリビニルアルコールの
ような任意の親水性バインダー中に分散させれば
よい。 上光反射層には、更に増白剤としてスチルベン
系化合物、クマリン系化合物、フエニルアミノト
リアジン系化合物等を添加してもよい。 更に又、カラー拡散転写用感光材料は、いわゆ
るインスタント写真として用いられ、従つて露光
後直ちに現像される事が多い。露光後、ハロゲン
化銀乳剤の現像を明所で行なう場合には、ハロゲ
ン化銀乳剤を光から保護するため、不透明化層を
設けることが好ましい。不透明化層は例えばカラ
ー写真感光材料中に予め層として設けておいても
よいし、処理時に形成せしめてもよい。不透明化
剤としてはカーボンブラツクや、インジケータ色
素を添加することもできる。又、減感剤を使用す
ることも有利である。 前記、光反射層と、不透明化層は同一の層とし
て存在してもよいし、隣接した別々の層として存
在してもよい。 本発明のカラー写真感光材料は、像様露光后、
通常の方法に従つて処理され、色素画像を形成す
ることができる。主な工程は、カラー現像、漂白
定着であり、必要に応じて、水洗、安定などの工
程が入り得、又、前硬膜、中和、停止、発色を併
わない現像（例えば反転現像における第１現像）、
反転などの工程も行われ得る。 更に、本発明のカラー写真感光材料は、カラー
拡散転写法の処理方法によつても処理される。即
ち、前述したように感光材料は、像様露光后、ア
ルカリ性処理組成物に浸漬或いは該組成物を展開
せられ、現像の結果として拡散性色素若しくはそ
の前駆体を放出する。ここで用いられるアルカリ
性処理組成物はハロゲン化銀乳剤の現像及び拡散
転写像の形成とに必要な処理成分を含有した液状
組成物であり、このアルカリ性処理液の溶媒は主
として水であるがアセトン、メチルセロソルブ等
の如き親水性溶媒を付加的に用いることもでき
る。アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色
素画像形成に必要な量のアルカリ剤を含有してい
る。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化テトラ
メチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナ
トリウム、ジエチルアミン等を用いることがで
き、アルカリ性処理組成物は室温において約PH₉
以上有することが望ましい。このアルカリ性処理
組成物により本発明に係るアルカリ性条件（好ま
しくは、水酸イオン濃度10^-5〜２モル／）が形
成される。アルカリ性処理組成物中には増粘剤、
例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルヒドロキシエチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロースの如くアルカリ溶液に対して不活性
な高分子増粘剤を含ませることができる。増粘剤
の濃度はアルカリ性処理組成物の１〜10重量％程
度であることが望ましく、これによりアルカリ性
処理組成物の粘度は約100〜300000センチポアズ
になり処理時のアルカリ性処理組成物の分布を均
一にすることができる。更に処理中に非流動性の
膜を形成、実質的な色素画像形成後の望ましくな
い画像の変化を防止する効果をも有している。
又、アルカリ性処理組成物はハロゲン化銀現像剤
を有していることが好ましい。 更にベンゾトリアゾール系化合物、例えば、５
−メチルベンゾトリアゾール、ベンツイミダゾー
ル系化合物、例えば、５−ニトロベンツイミダゾ
ール、テトラザインデン系化合物、例えば４−ヒ
ドロキシ−５，６−シクロペンテノ−１，３，
3a，７−テトラザインデン、亜硫酸塩、臭化カ
リウム等を含有せしめることもできる。又、使用
するハロゲン化銀乳剤に応じてカブリ剤、ハロゲ
ン化銀乳剤等を含有せしめることもできる。 これらカラー拡散転写法で用いられるアルカリ
性処理組成物は、破壊可能な容器に収納されてい
ることが好ましい。例えば液体および空気を通さ
ない物質のシートを折りたたみ、各端辺をシール
して作成された空洞状の容器中にアルカリ性処理
組成物を収納し、加圧具間を通過したときに、ア
ルカリ性処理組成物に加えられる内部圧によつて
定められた個所で破壊してアルカリ性処理組成物
が放出されるようになつていることが望ましい。 上記容器を形成する物質としては、ポリエチレ
ンテレフタレート／ポリビニルアルコール／ポリ
エチレンのラミネート、鉛箔／塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体のラミネート等の如き材料が有利
に用いられる。またこれらの容器は、写真感光材
料の前縁にそつて固定されており、収納液を実質
的に一方向に写真感光材料表面に展開するように
なつていることが望ましい。 本発明のカラー写真感光材料を現像するのに使
用されるハロゲン化銀現像剤としては一般的に知
られる３−ピラゾリドン系化合物、ハイドロキノ
ン系化合物、カテコール系化合物、アミノフエノ
ール系化合物、ｐ−フエニレンジアミン系化合物
等が挙げられるが、色素画像形成物質が前記第１
群及び第２群に属するものゝ場合には、主として
ｐ−フエニレンジアミン系化合物が色素画像形成
物が前記第３群に属するものの場合には、形成さ
れる色素画像部での汚染の発生が少い等の点で３
−ピラゾリドン系化合物が好ましい。 又、例えば特開昭51−111334号公報に記載され
ている如く、２種以上のハロゲン化銀現像主薬を
併用することもできる。 上記ハロゲン化銀現像主薬は、アルカリ性処理
組成物中若しくは現像液中に含有せしめることが
一般的ではあるが、予めカラー写真感光材料中の
少なくとも一つの層中に含有せしめておくことも
可能である。更に、アルカリ性処理組成物中若し
くは現像液中と、カラー写真感光材料中の両方に
含有せしめることもできる。カラー写真感光材料
中に予め含有せしめる場合は前駆体の形で含有せ
しめることもよい。 上記カラー写真感光材料内の層とは、例えばハ
ロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、中
間層、保護層等である。 又、本発明のカラー写真感光材料はカラー拡散
転写用写真感光材料として種々の形態のカラー拡
散転写用写真製品に有利に使用できる。 カラー拡散転写用写真製品は、通常、２つの支
持体並びに処理の際、その間に配置せしめられる
感光性ハロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物質及
び受像層を含有する。 受像層が処理以前はカラー写真感光材料の一構
成層として、その支持体上に塗設されている場合
には、アルカリ性処理組成物を均一に分布させ良
好な拡散を行なわせるために、処理シートを使用
することが好ましい。 処理シートとしては、前記したカラー写真感光
材料の支持体と同様のものを目的に応じて任意に
使用することができ、目的に応じて透明であつて
も不透明であつてもよい。処理シートには構成層
として、その支持体上に媒染剤を含む層を塗設し
てもよいし、中和層およびタイング層を設けても
よい。 カラー拡散転写用写真製品は所謂インスタント
写真として用いられる場合には、通常更にアルカ
リ性処理組成物及び該処理組成物を写真感光材料
に適用するための手段を含有する。かかる写真製
品としては例えば米国特許第3415644号、同第
3415645号、同第3415646号、同第3473925号、同
第3573042号、同第3573043号、同第3594164号、
同第3594165号、同第3615421号、同第3576626号、
同第3658524号、同第3635707号、同第3672890号、
同第3730718号、同第3701656号、同第3689262号
の各明細書、特開昭50−6337号公報、ベルギー特
許第757959号明細書又は同第757960号明細書等に
記載の写真製品はいずれも本発明において使用す
ることができる。 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明は、これに限定されるものではない。 実施例 １ 厚さ150μmの透明なポリエチレンテレフタレー
トフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布し積
層単色試料を用意した。 (1) スチレンとＮ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド
と、ジビニルベンゼンの三元共重合体（モル比
で49／49／２）（22mg／100cm²）及びゼラチン
（22mg／100cm²）を有する乾燥膜厚4μmの受像
層、 (2) 二酸化チタン（230mg／100cm²）及びゼラチン
（22mg／100cm²）を有する乾燥膜厚9μmの光反射
層、 (3) カーボンブラツク（25mg／100cm²）及びゼラ
チン（17mg／100cm²）を有する乾燥膜厚5μmの
黒色不透明化層、 (4) マゼンタDRR化合物Ａ（８mg／100cm²）、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウラミド（11mg／100cm²）、及び
ゼラチン（19mg／100cm²）を有する乾燥膜厚
2μmのマゼンタ色素画像形成物質含有層。 (5) ゼラチン（24mg／100cm²）を有する層。 (6) ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀1.6モル％、銀
に換算して15.0mg／100cm²）、ムコクロル酸
（1.3mg／100cm²）及びゼラチン（24mg／100cm²）
を有する乾燥膜厚2.5μmの感光性ハロゲン化銀
乳剤層。 上で用意した積層単色試料をブランクの感光材
料とし、更に本発明に係る感光材料、及び比較化
合物を含有する比較用感光材料を下記に従つて用
意した。 上記ブランクの感光材料において、層番号(5)の
代りに下記層番号(7)を用いる。 (7) 本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物
（それぞれ６×10^-6モル／100cm²及び12×10^-6モ
ル／100cm²）、フタル酸ジブチル（上記ハイドロ
キノンは比較化合物の1/2重量）及びゼラチン
（24mg／100cm²）を有する層。 次に厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフタ
レートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布
し処理シートを用意した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体
（70／30の重量比）（200mg／100cm²）の乾燥膜厚
17μmの中和層。 (2) 二酢酸セルロース（酢化度55モル％）（57
mg／100cm²）の乾燥膜厚4.5μmのタイング層。 用意された各積層単色試料に、１段の濃度差が
0.15の銀ウエツジからなる全30段の光楔を通して
規定の露光を与え、その後上記処理シートを重ね
合わせ、更にその間に下記組成からなる内容量
1.0mlのアルカリ性処理組成物を含むポツドを付
着させ、一対の加圧的に並置された340μmの間隙
を有するローラーの間を通過させる事によりポツ
ドを破裂させその内容物を上記感光性ハロゲン化
銀乳剤(6)と処理シートのタイング層の間に展開さ
せた。 ここで用いたアルカリ性処理組成物の組成は次
の通りであつた。 水酸化カリウム 56 ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フエ
ニル−３−ピラゾリドン 8.4ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 2.8ｇ ２−tert−ブチルヒドロキノン 0.3ｇ カーボンブラツク（ラーベン−450，コロンビ
アン・カーボン社製） 160 ｇ カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（高
粘度型・東京化成製） 60.0ｇ ベンジルアルコール 1.5ml 蒸留水を加えて 1000.0ml 処理後、２時間室温に放置した後に受像層上に
得られた画像の反射濃度をサクラ光電濃度計
PDA−60（小西六写真工業株式会社製）により、
緑フイルターを用いて測定し、各試料の特性曲線
を作成した。 本発明に係るハイドロキノン及び比較化合物の
スカベンジ能力を次式に従つて評価した。 ハイドロキノン(H)のスカベンジ能力 ψ^H＝D^H0.4−0.4／△D_BL×100 ここに△D_BLはブランクの感光材料の最大濃度
（D_nax）と最小濃度（D_nio）の差（△D_BL＝D_nax
D_nio）を表わし、D^H _0.4はハイドロキノン(H)を含有
する感光材料が濃度0.4を与える露光量において
ブランクの感光材料が示す濃度値を表わす。図に
模式的に△D_BL，D^H _0.4を示す。 本発明に係るハイドロキノン及び比較化合物の
スカベンジ能力を表１に示す。 ここで用いたスカベンジ能力ψは、ハロゲン化
銀を現像した結果生じたハロゲン化銀現像剤酸化
体を、本発明に係るハイドロキノン又は比較化合
物が、不活性化せしめて色素画像形成物質との反
応を阻害し得る程度を表わしており、ψの大きい
程スカベンジ能力が強い事を示している。従つて
表１より本発明に係るハイドロキノンは、従来良
く知られている比較化合物に比べ、優れたスカベ
ンジ能力を示す事が容易に理解されよう。

【表】 実施例 ２ 実施例１のブランクの感光材料の層番号(5)，(6)
の層のかわりに上記層番号(8)の層を塗布した他は
同様にしてブランクの感光材料２−１を作製し
た。 (8) 緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して14.0mg／100cm²）、２−sec−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（1.0mg／100cm²）、１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ−tert−アミルフ
エノキシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ン（0.2mg／100cm²）ムコクロル酸（1.0mg／100
cm²）及びゼラチン（17.0mg／100cm²）を有する
乾燥膜2μmの感光性ハロゲン化銀乳剤層。 尚、ここで用いた内部潜像型直接ポジ乳剤は、
米国特許第3761276号明細書に記載されている型
の内部感度が高く表面感度の低い乳剤である。 次にブランクの感光材料２−１の層番号(4)の層
に添加するマゼンタDRR化合物Ａと共に比較化
合物又は本発明に係るハイドロキノンをそれぞれ
マゼンタDRR化合物Ａの溶媒（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルラウラミド）に溶解し、ゼラチン中に分散せし
めたものを、層番号(4)の層に添加した他は同様に
して比較用感光材料２−２〜２−５と本発明に係
る感光材料２−６〜２−８を作製した。そのとき
のマゼンタDRR化合物Ａの塗布量は感光材料２
−１と同じになるようにした。又、比較化合物及
び本発明に係るハイドロキノンの添加量は、各々
マゼンタDRR化合物Ａの３モル％とした。 これらの感光材料を実施例１と同様にして、露
光し、実施例１で用いた処理シート及びアルカリ
性処理組成物を含有するポツドと組み合わせて処
理した。処理後２時間経過した後に受像層に形成
されたマゼンタ色素像を、緑色フイルターを通し
て測定した。結果を表２に示す。D_nax及びD_nioは
それぞれ最大濃度及び最小濃度を表わしている。
相対感度は濃度0.5を与える露光量の対数で、ブ
ランクとの差（△1log Ｅ）を用いた。

【表】 表２に示される如く、本発明に係るハイドロキ
ノンには、既知の比較化合物に比し、D_nioが低く
色カブリ防止効果に優れており、D_naxを低下す
ることなく、又減感作用も無いという事がわか
る。即ち、実施例１で示された本発明に係るハイ
ドロキノンの優れたスカベンジ能力が、色素画像
のD_nioを良好に抑制する効果をもたらすという事
が理解されよう。 実施例 ３ 厚さ約100μmのポリエチレンテレフタレート支
持体の上に、下記の層を順次塗布して積層２色試
料を用意した。 (1) カーボンブラツク（35mg／100cm²）とゼラチ
ン（24mg／100cm²）の乾燥膜厚7μmの黒色不透
明化層。 (2) 赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して14.0mg／100cm²））、２−sec−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（1.0mg／100cm²）、１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ−tert−アルミフ
エノキシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ン（0.2mg／100cm²）、シアンDDRカプラーＢ
（8.0mg／100cm²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド
（5.0mg／100cm²）、本発明に係るハイドロキノン
又は比較化合物（8.5×10^-7モル／100cm²）及び
ゼラチン（15.0mg／100cm²）の乾燥膜厚2μmの
感光性ハロゲン化銀乳剤層、 (3) 本発明に係るハイドロキノン又は比較化合物
（1.2×10^-5モル／100cm²）、フタル酸ジブチル
（（３mg／100cm²）及びゼラチン（15mg／100cm²）
の乾燥膜厚1.5μmの中間層。 (4) 緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して14.0mg／100cm²）、２−sec−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（1.0mg／100cm²）、１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ−tert−アミノフ
エノキシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ン（0.2mg／100cm²）、マゼンタDDRカプラーＣ
（6.0mg／100cm²）、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウラミド
（4.0mg／100cm²）、本発明に係るハイドロキノン
又は比較化合物（９×10^-7モル／100cm²）及び
ゼラチン（15.0mg／100cm²）の乾燥膜厚2μmの
感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (5) Ｎ，N′，N″−トリ−アクリロイル−ヘキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジン（4.0mg／100cm²）、本
発明に係るハイドロキノン又は比較化合物
（1.2×10^-5モル／100cm²）、フタル酸ジブチル
（３mg／100cm²）及びゼラチン（11.0mg／100cm²）
の乾燥膜厚1.0μmの保護層。 次に厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフタ
レートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗布
して受像層を含む受像要素を用意した。 (1) ポリエチレンと無水マレイン酸の共重合体の
部分ブチルエステル化物（200mg／100cm²）の乾
窓膜厚20μmの中和層。 (2) ブチルアクリレートとジアセトンアクリルア
ミドとスチレンとメタクリル酸（モル比で60／
30／４／６）の共重合体（３mg／100cm²）及び
ポリアクリルアミド（60mg／100cm²）の乾燥膜
厚6.0μmのタイミング層。 (3) ポリ−４−ビニルピリジン（10mg／100cm²）
及びポリビニルアルコール（20mg／100cm²）の
乾燥膜厚3μmの受像層。 このようにして用意した２色感光材料にセンシ
トメトリー測定のための通常の露光（方法ａ）と
色分離能を観るために下記方法（方法ｂ、方法
ｃ）による露光を与えた。 方法 ａ 実施例１と同様の露光方法。 方法 ｂ 〔下記（ｂ−１）の露光に次いで（ｂ−２）の
露光をする。 (b‐1) ；赤の干渉フイルター（透過最大波長λ_nax
＝646nm、東京芝浦電気式会社製KL−65）を
用いて、赤濃度が0.3になるように全面ベタ露
光した。 (b‐2) ；方法ａにおいて用いたと同じ銀ウエツジ
を用いて像様露光した。 方法 ｃ 〔下記（ｃ−１）の露光に次いで（ｃ−２）の
露光をする。 (c‐1) ；（ｂ‐１）と同様にベタ露光を与えた。
但し赤フイルターの代りに緑フイルターλ_nax＝
548nm、東京芝浦電気株式会社製KL−55）を
用い、緑濃度が0.3になるようにした。 (c‐2) ；（ｂ‐２）に同じ。 各露光済み試料を、実施例１と同様にして上記
受像要素及び下記アルカリ性処理組成物と組み合
わせて処理した。２時間室温に枚置した後に、前
記濃度計により赤（λ_nax＝644nm）及び緑（λ_nax
＝540nm）のフイルターを用いて反射濃度を測定
した。 方法ａに従つて露光した試料は、常法に従つて
特性曲線を求めた。 方法ｂ及びｃに従つて露光した試料は、下記方
法により色分離能を評価した。 各ステツプ毎に、赤及び緑の反射濃度を、方法
ｂに従つた試料については、緑濃度（D^G）に対
して赤濃度（D^R）をプロツトし、又、方法ｃに
従つた試料については赤濃度（D^R）に対して緑
濃度（D^G）をプロツトし、各々グラフの直線部
分の勾配（D^R／D^G，D^G／D^R）からいわゆる三色
分解係数（α^M，α^C）を求めた。 単色試料として、上記感光材料の層番号(3)及び
(4)の層を除いたもの、並びに層番号(2)及び(3)の層
を除いたものを用意し、各々シアン単色感光材料
３−８並びにマゼンタ単色感光材料３−７とし
た。上記感光材料３−８は方法ａ及び方法ｃによ
り感光材料３−７には、方法ａ及び方法ｂにより
露光をし、感光材料３−１と同様にして処理し、
測定した。ここで用いたアルカリ性処理組成物は
下記の組成を有している。 水酸化カリウム 40.0ｇ ピペリジノ・ヘキソース・レダクトーン 0.8ｇ 亜硫酸ナトリウム 3.0ｇ ３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン 35 ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 2.0ｇ ベンジルアルコール 10 ml カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
60 ｇ 二酸化チタン 500 ｇ 水を加えて １

【表】 表３においてα^M及びα^Cは、ブランクの感光材
料３−７及び３−８のそれに各々近い程色分離能
において優れている事を示しており、本発明に係
るハイドロキノンが比較化合物より良好な結果を
与える事がわかる。 実施例 ４ 厚さ150μmの透明なポリエチレンテレフタレー
トフイルム支持体上に下記の層を順次塗布し、積
層された三色カラー拡散転写用試料４−１（比較
用の感光材料）及び４−２（本発明に係る感光材
料）を用意した。 試料 ４−１ (1) ジビニルベンゼンとスチレンとＮ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−（メタクリロイ
ルアミノフエニル）メチルアンモニウムクロリ
ドの三元共重合体（モル比で４／48／48）（22
mg／100cm²）蛍光増白剤（0.4mg／100cm²）の乾
燥膜厚4μmの受像層。 (2) 二酸化チタン（230mg／100cm²）及びゼラチン
（22mg／100cm²）の乾燥膜厚9μmの光反射層。 (3) カーボンブラツク（25mg／100cm²）及びゼラ
チン（17mg／100cm²）の乾燥膜厚5μmの黒色不
透明化層。 (4) シアンDRR化合物Ｄ（６mg／100cm²）、Ｎ，Ｎ
−ジエチルラウミド（11mg／100cm²）、比較化合
物（0.1mg／100cm²）、及びゼラチン（17mg／
100cm²）の乾燥膜厚2μmのシアン色素画像形成
物質含有層。 (5) 赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して14.0mg／100cm²）、２−sec−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（1.0mg／100cm²）、１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ−tert−アミルフ
エノキシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ン（0.2mg／100cm²）及びゼラチン（16.5mg／
100cm²）を有する乾燥膜厚1.5μmの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 (6) 比較化合物（6.0mg／100cm²）、フタル酸ジ
ブチル（３mg／100cm²）及びゼラチン（15mg／
100cm²）の乾燥膜厚1.5μmの中間層。 (7) マゼンタDRR化合物Ａ（7.0mg／100cm²）、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウラミド（11.0mg／100cm²）、比
較化合物（0.15mg／100cm²）、及びゼラチン
（17mg／100cm²）の乾燥膜厚2μmのマゼンタ色素
画像形成物質含有層。 (8) 緑感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して14.0mg／100cm²）、２−sec−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（1.0mg／100cm²）、１アセチル−２−〔ｐ−｛５−
アミノ−２−（２，４−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジン
（0.2mg／100cm²）及びゼラチン（17.0mg／100
cm²）を有する乾燥膜厚1.5μmの感光性ハロゲン
化銀乳剤層。 (9) 比較化合物（6.2mg／100cm²）、フタル酸ジ
プチル（３mg／100cm²）及びゼラチン（15mg／
100cm²）の乾燥膜厚1.5μmの中間層。 (10) イエローDRR化合物Ｅ（10mg／100cm²）、
10N，Ｎ−ジエチルラウラミド（18mg／100
cm²）、比較化合物（0.4mg／100cm²）、及びゼラ
チン（17mg／100cm²）を有する乾燥膜厚2μmの
イエロー色素画像形成物質含有層。 (11) 青感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算して14.0mg／100cm²）、２−sec−オクタ
デシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（1.0mg／100cm²）、１−アセチル−２−〔ｐ−｛５
−アミノ−２−（２，４−ジ−tert−アミルフ
エノキシ）ベンズアミド｝フエニル〕ヒドラジ
ン（0.2mg／100cm²）及びゼラチン（16.5mg／
100cm²）を有する乾燥膜厚1.5μmの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 (12) テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン（0.8mg／100cm²）、比較化合物（４mg／100
cm²フタル酸ジブチル（２mg／100cm²）及びゼラ
チン（10.0mg／100cm²）を有する乾燥膜厚1.0μm
の保護層。 試料 ４−２ 試料４−１における層番号(4)，(6)，(7)，(9)，(10)
及び(12)の比較化合物を、本発明に係るハイドロ
キノン(1)に替えた以外は試料４−１と同様にして
作成した。なお本発明に係るハイドロキノンの塗
布量は材料４−１における比較化合物と等モル
量である。 試料 ４−３ 試料４−２における層番号(1)から(5)までの積層
シアン単色試料を用意し、色分離評価用のブラン
クとした。 試料 ４−４ 試料４−２における層番号(1)から(3)までの試料
に更に試料４−２の層番号(7)及び(8)の層を塗布
し、積層マゼンタ単色試料を、色分離評価用のブ
ランクとして作成した。 試料 ４−５ 試料４−２における層番号(1)から(3)までの試料
に、更に試料４−２の層番号(10)及び(11)の層を塗布
し、積層イエロー単色試料を色分離評価用のブラ
ンクとして作成した。 次に、厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフ
タレートフイルム支持体上に、下記の層を順次塗
布し処理シートを用意した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体
（70／30の重量比）（200mg／100cm²）の乾燥膜厚
17μmの中和層。 (2) 二酢酸セルロース（酢化度55％）（57mg／100
cm²）、スチレンと無水マレイン酸の共重合体
（1.0／100cm²）及び現像抑制剤プレカーサーと
して５−（２−シアノエチルチオ）−１−フエニ
ルテトラゾール（３mg／100cm²）の乾燥膜厚
4.5μmのタイング層。 (3) アクリロニトリルと塩化ビニリデンとアクリ
ル酸の三元共重合体（15／79／６の重量比）
（21mg／100cm²）の乾燥膜厚1.5μmのタイミング
層。 前記のようにして得られた試料４−１及び４−
２に、下記方法ｄ乃至ｇに従つて露光を与え、上
記処理シート及び実施例１で用いたアルカリ性処
理組成物含有ポツドと組み合わせて実施例１と同
様に処理した。 方法 ｄ 実施例１と同様の露光方法。 方法 ｅ 〔（ｅ−１），（ｅ−２），（ｅ−３）の順に露光
する。〕 (e‐1) ；赤の干渉フイルター（前記KL−65）に
より赤濃度が0.3になるように全面ベタ露光し
た。 (e‐2) ；緑フイルター（前記KL−55）により緑
濃度が0.3になるように全面ベタ露光した。 (e‐3) ；方法ｄと同じ像様露光。 方法 ｆ 〔（ｆ−１），（ｆ−２），（ｆ−３）の順に露光
する。〕 (f‐1) ；方法ｅの（ｅ−１）に同じ。 (f‐2) ；方法ｅの（ｅ−２）と同じ。但し、緑フ
イルターの代わりに青フイルター（λ_nax＝
436nm、東京芝浦電気株式会社製KL−44）を
用い、青濃度が0.3になるようにした。 (f‐3) ；方法ｅの（ｅ−３）に同じ。 方法 ｇ 〔（ｇ−１），（ｇ−２），（ｇ−３）の順に露光
する。 (g‐1) ；緑の干渉フイルター（KL−65）により、
緑濃度が0.3になるように全面ベタ露光した。 (g‐2) ；方法ｆの（ｆ−２）に同じ。 (g‐3) ；方法ｅの（ｅ−３）に同じ。 各方法に従つて露光、処理した試料は実施例３
と同様にして評価した。即ち方法ｄに従つた試料
からは特性曲線を、方法ｅ乃至ｇに従つた試料か
らは色分離能を評価するために３色分解係数
（α）を求めた。ここに青濃度に対する緑濃度の
混色（方法ｅ；D^G／D^B）をα^Yで、緑濃度に対す
る青濃度及び赤濃度のそれ（方法ｆ；D^B／D^G，
D^R／D^G）を各々α^M _B及びα^M _Rで表わし、赤濃度に対
する緑濃度の混色（方法ｇ：D^G／D^R）をα^Cで表
わした。 結果はまとめて表４に示す。 表４より、本発明に係るハイドロキノンが最大
濃度（D_nax）を低下させる事なく最小濃度
（D_nio）を改良し、又、色分離能を向上させると
いう点において比較化合物に比し、いかに優れた
性能を有する化合物であるかが容易に理解されよ
う。

【表】 実施例 ５ ポリエチレンで両面ラミネートされた支持体上
に下記の層を順次塗布し、三色カラーペーパー試
料５−１をブランク感光材料として用意した。 試料 ５−１ ブランク感光材料 (1) 赤感光性ネガ型沃臭化銀乳乳剤（沃化銀1.1
モル％、銀に換算して7.6mg／100cm²）、シアン
カプラーＦ（3.0mg／100cm²）、フタル酸ジブチル
（1.5mg／100cm²）及びゼラチン（30mg／100cm²）
を有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (2) ゼラチン（18mg／100cm²）を有する中間層。 (3) 緑感光性ネガ型臭化銀乳剤（沃化銀1.9モル
％、銀に換算して6.8mg／100cm²）、マゼンタカ
プラーＧ（4.0mg／100cm²）、フタル酸ジブチル
（2.0mg／100cm²）及びゼラチン（28mg／100cm²）
を有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (4) 黄色コロイド銀（1.3mg／100cm²）及びゼラチ
ン（18mg／100cm²）を有する黄色フイルター層。 (5) 青感光性ネガ型沃臭化銀乳剤（沃化銀1.1
mg／100cm²、銀に換算して8.1mg／100cm²）、イエ
ローカプラー１（4.0mg／100cm²）、フタル酸ジブ
チル（2.0mg／100cm²）及びゼラチン（28mg／
100cm²）を有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。 (6) １，２−ビス−ビニルスルホニルエタン
（1.4mg／100cm²）及びゼラチン（17mg／100cm²）
を有する保護層。 次いで試料５−１と同様にして比較感光材料及
び本発明に係るカラー感光材料を下記により作成
した。 試料 ５−２ 比較感光材料 試料５−１と同一構成であるが、但し各層に比
較化合物を添加した。層番号(1)，(3)及び(5)の各層
には比較化合物を各カプラーと共にフタル酸ジ
ブチルに溶解し各カプラーに対し、２重量％とな
るように添加した。そのときのカプラーの塗布量
は試料５−１と同じになるようにした。又、層番
号(2)，(4)及び(6)の層にはフタル酸ジブチルに溶解
しゼラチン中に分散させた比較化合物を添加し
た。塗布量は0.3mg／100cm²であつた。 試料 ５−３〜５−４ 本発明に係る感光材料 試料５−２において比較化合物１を本発明に係
るハイドロキノン(1)又は(2)に各々切替えた以外は
試料５−２と全く同一構成による２種の試料を作
成し、本発明に係るハイドロキノン(1)及び(2)にそ
れぞれ対応して試料５−３及び５−４とした。こ
こに本発明に係るハイドロキノンの添加量は試料
５−２における比較化合物と等モル量とした。 このようにして得られた上記５種類の試料に実
施例４における露光方法ｄ乃至ｇと同一の方法に
より露光を与えた。但し露光方法ｅ乃至ｇにおい
てベタ露光は反射濃度が0.2になるようにした。 次いでこれら露光済みの試料を下記の処理工程
に従つて反転発色現像処理した。 処理工程（23℃） 処理時間 第１現像 10分 停 止 ２分 水 洗 ５分 発色現像 10分 停 止 ２分 水 洗 ２分 漂白定着 ７分 水 洗 20分 安定化 １分 各処理工程において使用した処理液組成は下記
の通りである。 第１現像剤： メトール １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 100ｇ ハイドロキノン ４ｇ 無水炭酸ナトリウム 27ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ チオシアン酸カリウム 0.5ｇ 水を加えて1.0とする。 0.5ｇ 停止液： ニトリロトリ酢酸 20ｇ カリウム・ミヨウバン 10ｇ 水を加えて1.0とする。 発色現像液： 塩化ナトリウム 0.6ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ 水酸化ナトリウム 4.6ｇ ジエチレングリコール 13.0ml ベンジルアルコール 10.0ml 四ホウ酸ナトリウム５水塩（Na₂B₄O₇・
5H₂O） 7.6ｇ メタホウ酸ナトリウム２水塩（NaBO₂・
2H₂O） 1.7ｇ ヒドロキシルアミン1/2硫酸塩 3.0ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フエニレンジア
ミン硫酸塩 4.5ｇ ニトリロトリ酢酸 2.5ｇ 水を加えて1.0にする。 漂白定着液 エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩
5.6ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナトリウム塩
44 ｇ ホウ酸 32 ｇ 四ホウ酸ナトリウム・５水塩 10.4ｇ チオ硫酸アンモニウム 112 ｇ チオ硫酸ナトリウム５水塩 22.4ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 7.2ｇ 水を加えて1.0とする。 安定化液 ハツコール（昭和化学工業株式会社製） ３ ｇ ホルマリン（28％水溶液） 15 ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml クエン酸ナトリウム 1.0ｇ 水を加えて1.0とする。 このようにして発色現像した各試料について、
実施例４と全く同様にして評価した。表５に結果
を示す。 表５より明らかなように、本発明に係るハイド
ロキノンを含有する試料（試料５−３及び５−
４）はブランク（試料５−１）はもとより比較化
合物を含有する試料（試料５−２）に対しても色
汚染が充分に抑制され、しかも良好な色分離を示
すという点において優れていることがわかる。

【表】 上記実施例１乃至５において用いた比較化合
物、DRR化合物、DDRカプラー及びカプラーは
下記の通りである。

【図面の簡単な説明】

図は実施例で行つた本発明に係るハイドロキ
ノン及び比較化合物のスカベンジ能力（ψ）を算
出する方法を模式的に示している。図中、縦軸及
び横軸は各々緑の反射濃度（D^G）及び対数表示
の露光量（logE）を表わし、点数及び実線はブ
ランクの感光材料及び本発明に係る感光材料のそ
れぞれの特性曲線を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で表わされる非拡散性化合
   物を含有することを特徴とするカラー写真感光材
   料。 一般式〔〕 〔式中、Ｅは水素原子又はハロゲン原子を表わ
   し、Ｂは炭素原子10以上のアルキル基を表わし、
   R₁₂は置換又は未置換のフエニル基を表わし、X₁
   及びX₂は水素原子又はアルカリ性条件下で離脱
   し得る保護基を表わす。〕