JPH0359637A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは超迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料に関
する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。

上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。

即ち、情報の即時性や回数の増加が急増しているため、
印刷製版の作業も短納期に、しかもより多くの量をこな
す必要が出てきている。このような印刷製版業界の要望
を満たすには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、
印刷製版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。

その中でも特に新聞社においては、新聞発行までの時間
を短縮するためにファクシミリ受信機の高速受信化が行
われているが、受信用フィルムの処理については、いま
だに超迅速処理が行われていない。したがってこのよう
な受信フィルムの迅速処理化が急がれている。

しかし超迅速処理を行うため現像時間を短縮しようとし
て、自動現像機のローラ搬送速度を早くすると、ａ）濃
度が充分でない（感度、コントラスト、最高濃度の低下
）。ｂ）定着、水洗、乾燥等が充分行われない。等の問
題が生ずる。そして定着、水洗の不足は感光材料の保存
中に色調の変化をきたし、画質を低下させる原因となる
。

また色素及び染料による残色の原因ともなる。

これらの問題の中で特に上記（ａ）の問題を解決する１
つの方法として現像液温を高くする手段があるが、現像
液、温度を高くすることによる現像液の蒸発により、現
像液の濃縮化による感度変動あるいは自動現像機のフィ
ルム挿入口に水滴が付着し、このため現像むら等の問題
を生ずる。

本明細書でいう超迅速処理とは、自動現像機にフィルム
の先端を挿入してから現像槽、渡り部分、定着槽、渡り
部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過してフィルム
の先端が乾燥部分から出て来るまでの全時間〔換言すれ
ば、処理ラインの全長（ｍ）をライン搬送速度（ｍ　／
　ｓｅａ、）で割った商（ｓｅａ、）　）が、６０秒未
満である処理をいう。ここで渡り部分の時間を含めるべ
き理由は、当業界ではよく知られていることであるが、
渡り部分に於いてもその前のプロセスの液がゼラチン膜
中に膨潤している為に実質上処理工程が進行していると
見なせる為である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、超迅速処理、例えば全処理時間が２０
〜６０秒の場合でも上記のような従来技術の問題を解決
し、作業スピードに優れ、硬調で、残色性の良好なハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

上記のごとき、本発明の目的は、支持体上に、少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び保護膜層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料をローラ式自動現像機で全
処理時間が２０〜６０秒で現像処理されるハロゲン化銀
写真感光材料において、■該乳剤層のゼラチン量が２．
０〜３．５９／１１”の範囲であり、かつ該５に護膜層
のゼラチン量が０．９９／Ｉ１１”以下であり、■該乳
剤層に下記一般式〔Ｉ〕または一般式（ｎ）で示される
化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成
される。

一般式（１） 〔式中、Ｙ、、Ｙ、はそれぞれ硫黄原子、セレン原子を
表す。ただしＹ３、Ｙ、が同時にセレン原子であること
はない。Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ低級アルキル基、スルホ
基を有するアルキル基を表す。

Ｒは低級アルキル基を表し、Ａ％Ｂはす７トチアゾール
環、ベンゾチアゾール環、ナフトセレナゾール環または
ベンゾセレナゾール環を完成するのに必要な非金属原子
群を表す。Ｘはアニオンを表す。ｍは１または０を表し
、分子内塩の時はｍ”０を表す。〕 一般式（ｎ） 〔但し、上記一般式中、Ｚ、及びｚ２は、各々５員環及
び／又は６員環の含窒素複素環を形成するに必要な原子
群を表す。Ｒ１及びＲ４は、各々飽和又は不飽和脂肪族
基を表す。ＱｌとＱ、は、４−チアゾリジノン、４−イ
ミダゾリジノン、５−チアゾリジノン、或いは５−イミ
ダゾリジノン環を形成するに必要な原子群を表す。Ｌ、
％Ｌ２、Ｌ、はメチン基、またＬｌとＲ３、Ｌ、とＲ４
がそれぞれメチレン鎖で結合して含窒素複素環を形成し
てもよい。Ｘは、鉱酸または有機酸アニオンを表す。ｎ
！＋ｎ４は０まｌ；はｌの整数を表す。〕 以下、本発明の詳細について述べる。

本発明における一般式（１）で示される色素について説
明する。

一般式（１）中、Ｙｌ及びＹ、はそれぞれ硫黄原子、セ
レン原子を表す。ただし％Ｙｌ、Ｙ、が同時にセレン原
子を表すことはない。

Ａ、Ｂは各々ベンゾチアゾール環、ベンゾセレナ−ゾー
ル環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナ−ゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表し、これらの複素
環は低級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、
アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、水素原子で置
換されていてもよい。尚、低級アルキル基は置換された
場合を含む。Ｒ、、Ｒ、は、それぞれ低級アルキル基、
スルホ基を有するアルキル基又はカルボキシル基を有す
るアルキル基を表す。Ｒは、メチル基、エチル基、グロ
ビル基を表す。Ｘは、シアニン色素に通常用いられるア
ニオン例えばハロゲンイオン、ベンゼンスルホン酸イオ
ン、ｐ−Ｆルエンスルホン酸イオン等を表す。臘は、■
又はＯを表し、分子内塩の時はｍ−０を表す。

次に一般式（１）で表される増感色素の具体的な例を示
すが、これのみに限定されるものではない。尚本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に使用される増感色素類は米
国特許２５０３７７６号、英国特許７４２１１２号、仏
画特許２０６５６６２号、特公昭４０−２３４６号を参
照すれば容易に合皮することができる。

−１ −２ −３ −４ −５ ■ 　６ Ｉ−７ しＨ３ −８ −９ ■ ０ ■ ｉ 　　−１２ −１３ −１４ ■　−１５ −１６ −１７ −１８ ９ ■　−２０ ■　−２１ ■　−２２ ■　−２３ ■　−２４ ■　−２５ ■　−２６ ■　−２７ エ　−２８ ■　−２９ ）υ３Ｎ ぜ ｓｏ、ｅ つぎに一般式（ｎ）について説明する。

一般式（ＩＩ）中、Ｚｌ及びＺ、は、各々５員環及び／
又は６員環の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を
表す。この複素環の炭素原子には増感性に悪影響を与え
ない置換基がついていてもよい。

この複素環としては例えばチアゾリン環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、セレナゾ
ール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環
、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、ナフトオキ
サゾール環、２−キノリン環、４−キノリン環、２−ピ
リジン環、４−ピリジン環、３．３−ジアルキルインド
レニン環、ベンズイミダゾール環等であって、この複素
環の炭素原子にまハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、モノアリール基などの置換基がつ
いていてもよい。

Ｒ１及びＲ４は、各々飽和又は不飽和脂肪族例えば低級
アルキル基（炭素数８以下のもの）、置換アルキル基（
好ましくはアルキル基ラジカルの炭素数５以下のもの）
を表す。ＱｉとＱ、は、４−チアゾリジノン、４−イミ
ダゾリジノンを形成するに必要な原子群を表す。

チアゾリジノンまたはイミダゾリノンの３の位置の窒素
原子についている置換基としては、例えばアルキル基、
アリル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシアル
キル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル
アルキル基等をあげることができる。

Ｌｌ＋Ｌ！及びＬ３は、メチン基又は置換メチン基また
り、とＲ，Ｌ、とＲ１がそれぞれメチレン基で結合して
含窒素複素環（例えば５員、６員等）を形成していても
よい。ｎ３＋ｎ４はそれぞれＯまたはｌを表す。０のと
き色素はベタイン構造を形成する。

Ｘは鉱酸もしくは有機酸アニオン例えばクロライド、ブ
ロマイド、ヨーダイト、バークロレイト、ベンゼンスル
ホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メチルサルフェ
ート、エチルサルフェート等を表す。

次に本発明に使用される一般式 （） る増感色素を倒起する。

しかし増感色素はこれに ■ ■ ■ ト ド ■ ■ ■ ト ド ■ ■ ■ ド ■ −１０ ■ １１ ■ １２ ■ １３ ■ １４ ■ １５ − ■ １６ ■ １７ ■ １８ ド ■ １９ ２０ ■ ２１ ド − ■ −２２ ■ ２３ ■ ２４ ！ ！ ■ ＝２５ ■ ２６ ■ ２７ ２Ｈｓ Ｃ２１１゜ ！− ■ ■ ２８ ！− ■ ２９ ＣＩ、ＣＩ、ＣＯＯ− ■ ３０ Ｃ１１２Ｃ１１２ＣＨ２ＣＩ（２ＳＯ３１１■ ３１ ■ ３２ ■ ３３ 一 ■ −３４ ■ ３５ ■ ３６ ■ ３７ ■− ■ ３８ Ｃ，ＩＩ。

ＣＩ！。

Ｃ，１１゜ − 上記一般式ＣＩ）［１）で示される化合物をハロゲン化
銀乳剤に使用するには、塗布液中に添加溶解せしめるか
、水あるいはメタノール、エタノール、アセトン等の有
機溶媒の単独もｌ、　＜はそれらの混合溶媒を溶解して
添加すればよい。但し、必要に応じて写真性能上影響の
ない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接する層、例えば保
護層、中間層にも添加することができる。

また本発明で用いる化合物をハロゲン化銀乳剤に添加す
る場合の使用量についてはハロゲン化銀乳剤の種類、化
合物の種類によっても異なるが、通常ハロゲン化銀１モ
ル当り５ｍｇから１０００１１１ｇの範囲がよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができ、ハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。

本発明において用いられるゼラチンは酸あるいは石灰等
で処理されたゼラチンを任意に用いることができる。ま
た、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子グラフトポ
リマー　それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドの１種または２種と併用してもち
いることもできる。本発明のゼラチン量は乳剤層には２
．０〜３．５９／ｍ２”で好ましくは３．０９／１１”
以下であり、保護膜層のゼラチン量は、０　、９ｙ／−
以下、好ましくは０．８５９／ｍ２”である。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一な／＼ロゲン
化銀ｍ戊分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよく、ｍ像が主として表面に形成されるような粒子で
あっても、また主として粒子内部に形成されるような粒
子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長さ仕る過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（Ｍ塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。特に
本発明においては、感光材料を高照度露光されることが
好ましいので、感光材料にイリジウム塩または錯塩を含
有させることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００１面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス（Ｊ　、Ｐ　ｈｏｔｇｒ、Ｓ
　ｃｍ）　、　２１．３９　（１９７３）等の文献に記
載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等の
形状を有する粒子をつくり、これを用いることもできる
。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称する）を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳
剤と称する。）を単独又は数１１０混合してもよい。又
、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熟（Ｐｒｉａ＋１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用い
ることもできるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、に１ａｆｋｉｄｅｓ又は、Ｚｅ　
ｌ　ｉ　ｋｍａｎらの著書、或いはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ
！ＩＩデ・グルンドラーゲン・デル・７オトグラフイシ
エン・プロツエセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン（Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓａ　ｗｉｔ　５ｉｌ
ｂｅｒｈａｌ。

ｇｅｎｉｄｅｎ、　Ａｋａｄｅｍｉｃｃｈｅ　Ｖｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

１９６８）に記載の方法を用いることができる。

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用い、まＩ；は併用す
ることが−できる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を置台してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１・フ
ェニルテトラゾール ゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ
１７６４３　（　１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉ
ｔｅｍＨ１７１６（１９７９年１１月）に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

添加剤種類 ＲＤ　１７６４３ ＲＤ　１８７１６ １、化学増感剤 ２３頁 ２、感度上昇剤 ６４８頁右欄 同上 ４６増白剤 ２４頁 ７、スティン防止剤　　　　　２５頁右欄８、色素画像
安定剤　　　　　　２５頁９、硬　膜　剤　　　　　　
　　２６頁１０、バインダー　　　　　　　　２６頁１
１、可塑剤・潤滑剤　　　　　　　２７頁１２、塗布助
剤・表面活性剤　　　２６〜２７頁１３、スタチック防
止剤　　　　　２７頁特に本発明のハロゲン化銀乳剤 コントラスト上昇または現像促進 アルキレノキサシトまたはそのエ ル、アミン等の誘導体、テトラゾ ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左横 同上 ６５０右欄 同上 同上 には、感度上昇、 の目的で、ポリ 一チル、ニスチ リウム化合物、 ヒドラジン化合物、チオエーテル化合物、チオモルホリ
ン類、４級アンモニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素
誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いる可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成するこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酸ｍｍｍセルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成又は合成高分子からな
るフィルム、バライタ層又はａ−オレフィンポリマー（
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテ
ン共重合体）等を塗布又はラミネートした紙などである
。支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。下塗処理は、特開昭５２−１０４９１３号、同５
９−１８９４９号、同５９−１９９４０号、同５９−１
８９４９号各公報に記載されている処理が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。

露光時間は、ｌ　／１０００〜１００秒の通常の露光の
ほか、キセノン７ラツシユ、陰極線管、レーザー光では
１　／１０’〜１　／１０”秒の短時間露光が適用でき
る。

本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料は、露光後、
全処理時間が２０〜６０秒である自動現像機だ処理され
る。処理に際して使用される現像液は、ヒドロキシベン
ゼン類、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、アミンフ
ェノール類、アミノベンゼン類等の現像主薬を含むアル
カリ溶液であう。そのだアルカリ金属塩の亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、臭化物、及び沃化物等を含むことが出来る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
により限定されるものではない。

実施例−１ （乳剤の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９．７ａ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　２
０　　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０５　
　ｇ溶液Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．８ｍ１２塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　３８０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　９４　
　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　４２０ｇへキ
サクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．１０％水溶液　　　　　２８　ｒａＱ
ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　　１．ｏｍＱ
溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．８ｍ１２硝酸銀　　　　　　　　　　　　　
１７００　　ｇ４０°Ｃに保温された上記溶液Ａ中に、
ｐｌ＋を３　、ｐＡｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ
及び溶液Ｃを同時に関数的に６０分間にわたって加え、
更に１０分間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液で
ｐＨを６．０にｗＩ！ｓし、２０％硫酸マグネシウム水
溶ＦｆＩ２２及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶
液２．５５αを加え、乳剤を４０°０にて７０キュレー
ト化し、デカンテーションを行い、水洗して過剰な水溶
液の塩を除去する。次いでそれに３．７Ｑの水を加えて
分散させ再び２０％の硫酸マグネシウム水溶液０．９ａ
を加えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。

それに、３．７Ｑの水と１４１ｇのゼラチンを加えて、
５５°０３０分間分散させる。これによって臭化＃１３
５モル％、塩化銀６５モル％、平均粒径０．２５μの単
分散度９の粒子が得られる。ここで単分散度とは粒径の
標準偏差を平均粒径で割った値を１００倍した数値で表
した値である。

クエン酸１％の水溶液を１２０ｍｆｆ、臭化カリウム５
％の水溶液を５山α加えてｐＨ５，０、ｐＡｇ　７に調
整した乳剤に、チオ硫酸すＩ・リウム０．１％の水溶液
を１２０ｍ１２及び０．２％の塩化金酸水溶液８０ｍ１
２を加えて６０℃で熟成して最高感度にする。

上記乳剤にかぶり防止剤として化合物１−７二二ルー５
−メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を７ｔｓＱ。

ハイドロキノンのｌ０％溶液を３０ｍＱ、臭化カリウム
の５％水溶液を１２Ｏｎ＋Ｑ、安定剤として４−ヒドロ
キシ−６−メチル１．３．３ａ、７−チトラザインデン
の１％溶液１８０ｍ４．ゼラチンのｌθ％水溶液２００
ｍ１を加え熟成を停止させたのち、上記乳剤をＩＯ等分
して、それぞれにゼラチン溶液を加え種々のゼラチン量
に調整した後、下記に示したように増感色素を添加した
。

ｐＨ及びｐＡｇを調整した後、更にかぶり防止剤として
ハイドロキノンの１０％溶液を５０鴎悲、延展剤として
２０％のサポニン水溶液を１９ａ＋Ｌ増粘剤としてスチ
レン−マレイン酸重合体の４％水溶液を５０ｍＬアクリ
ル酸エチルの高分子ポリマーラテックスを３０ｇ、　　
１時間後及び２０時間後にそれぞれ硬膜剤としてｌ−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム塩と
ホルマリンを添加し、上記乳剤を下引加工済みのポリエ
チレンテレフタレート支持体上に銀３．８９／１０”に
なるようにし、更に保護膜として、ゼラチン５００ｇの
水溶液に臭化カリウム１０％水溶液１００ｍ１２を添加
し、延展剤として１−デシル−２−（３−イソペンチル
）サクンネートー２−スルホン酸ソーダの１％水溶液を
４００＋＋＋Ｑ添加し、平均粒径３．５μである不定型
シソ力を１００ｇ添加分散しゼラチンが１．ｈ／ｆｆ１
２になるようにして乳剤層と保護層と同時に塗布した。

このようにして得られた試料を感度を求めるために、キ
セノン光源を用いて１０万分の１秒で網点露光（返し網
を介して露光）及びラツテンフィルターＮｏ、８８Ａ（
コダック製）を通してウェッジ露光し、下記組成の現像
液と定着液を用いてローラ式自動現像機で処理した。処
理にあたっては、フィルムの搬送速度を変えて全処理時
間を変化させた。詳しい処理条件を以下に示した。

処理条件 現像　　３８℃　　　２５秒　　　　１２．５秒定着　
　３０℃　　　２５秒　　　　１２．５秒水洗　　常温
　　２０秒　　　１０秒 乾燥　　４５℃　　　２０秒　　　　ｌＯ秒秒速送速度
１４５０ＩＩｍ／ｗｉｎ　　２９００ｍｍ／ｗｉｎ全処
理時間　　　９０秒　　　４５秒 現像液処方 純水（イオン交換水）　　約　　８００　ｍＱ亜硫酸カ
リウム　　　　６０　ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　２ｇ 水酸化カリウム　　　　１０．５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ジエチレングリコール　２５　ｇ １−フェニル−４１−ジメチル−３− ピラゾリデイノン　　３００　Ｂ １−フェニル−５− メルカプトテトラゾール　　　　　６０　ａｇ臭化カリ
ウム　　　　　　３．５ｇ ハイドロキノン　　　　３０　ｇ 炭酸カリウム　　　　　］、５　ｇ 純水（イオン交換液水）を加えてｌ　、　０００ｍαに
仕上げる。現像液ｐｌ＋は１０．８であった。

定着液処方 （組成人） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　２４０　ｖａ
ｎ亜硫酸ナトリウム　　　１７　ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　６．５ｇ硼　　　　
酸　　　　　６ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　２ｇ酢酸（９０％
Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　１３．６ａＱ（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）１７ｍ１２ 硫酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　４．７ｇ硫酸
アルミニウム （ｉ、Ｏ，換算含量が８．１％Ｗ／Ｗの水溶液）２６．
５ｇ 定着液の使用時に水５００Ｉ１１１２中に上記組成Ａ１
組成Ｂの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

上記処理により得られた画像について、感度、濃度、カ
ブリ及びガンマ値を求めた。感度は濃度３゜Ｏを得るに
要する露光量の逆数について、試料Ｎｏ。

ｌを１００とする相対感度で示した。またガンマ値は、
写真特性曲線における濃度０．３と３．０との点を結ぶ
直線の傾きで示した。また写真性能の評価は５段階法に
よりｌは全く使用不可、２は問題となる場合があるレベ
ル、３は使用下限、４は問題ないレベル、５は良好なレ
ベルを示した。

表１の結果から超迅速処理することにより、比較の条件
では感度、ガンマ、残色が劣化するが、本発明の溝底に
することによりいずれの値も標準処理（３８℃２５秒）
と同等の性能が得られることが明らかとなった。

〔発明の効果〕

本発明により、超迅速処理を行っても、感度、ガンマ、
残色等の劣化の少なし１ノ１０ゲンイヒ銀写真感光材料
を提供すること力く出来ｔこ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層及び保護膜層を有するハロゲン化銀写真感光材料をロ
   ーラ式自動現像機で全処理時間が２０〜６０秒で現像処
   理されるハロゲン化銀写真感光材料において、［１］該
   乳剤層のゼラチン量が２．０〜３．５ｇ／ｍ＾２の範囲
   であり、かつ該保護膜層のゼラチン量が０．９ｇ／ｍ＾
   ２以下であり、［２］該乳剤層に下記一般式〔 I 〕ま
   たは一般式〔II〕で示される化合物から選ばれる少なく
   とも１種の化合物を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２はそれぞれ硫黄原子、セレン原
   子を表す。ただしＹ＿１、Ｙ＿２が同時にセレン原子で
   あることはない。Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ低級アルキ
   ル基、スルホ基を有するアルキル基を表す。 Ｒは低級アルキル基を表し、Ａ、Ｂはナフトチアゾール
   環、ベンゾチアゾール環、ナフトセレナゾール環または
   ベンゾセレナゾール環を完成するのに必要な非金属原子
   群を表す。Ｘはアニオンを表す。ｍは１または０を表し
   、分子内塩の時はｍ＝０を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、上記一般式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は、各々５員
   環及び／又は６員環の含窒素複素環を形成するに必要な
   原子群を表す。Ｒ＿３及びＲ＿４は、各々飽和又は不飽
   和脂肪族基を表す。Ｑ＿１とＱ＿２は、４−チアゾリジ
   ノン、４−イミダゾリジノン、５−チアゾリジノン、或
   いは５−イミダゾリジノン環を形成するに必要な原子群
   を表す。Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３はメチン基、またＬ＿
   １とＲ＿３、Ｌ＿３とＲ＿４がそれぞれメチレン鎖で結
   合して含窒素複素環を形成してもよい。Ｘは、鉱酸また
   は有機酸アニオンを表す。ｎ＿３、ｎ＿４は０または１
   の整数を表す。〕