JPH0359654A - カラー現像補充液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー現
像補充液組成物及びそれを用いた処理方法に関するもの
である。さらに詳しくは、安定性の改良された、特に液
着色、タール状汚染物及び析出物発生が防止されたカラ
ー現像補充液＆ｌｌ威物に関し、また、上記カラー現像
補充液を用いた迅速現像処理で、処理装置の部品を汚染
したり補充液送液にトラブルことなく、白色度の優れた
写真画像を得るカラー現像処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミン現像主薬を含む発色現像液は、空気
と接触すると自動酸化されることが知られている（Ｔ、
　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォト
グラフィック゛・プロセス（Ｔ、　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ＋　’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｐｏｅｓｓ、１（第
４版）　Ｐ、　３１５　（１９７９））　、その結果発
色現像液は暗褐色に着色し、さらに黒色タール状の汚染
物が生成される。この黒色タール状の汚染物は、感光材
料に付着し処理 ン（汚染）となったり、自動現像機で現像液を補充しな
がら連続的に処理する場合には、処理液タンク、配管、
搬送用ローラーなど、発色現像液と接する現像機部品に
付着し現像機を著しく汚染させる。特に感光材料と接触
する部品が汚染されると感光材料に汚れが転写されて、
感光材料の商品価値をなくしてしまう。

） 最近、処理の簡易化とともに、カラー現像液の補充量が
低減されつつある。カラー現像液の補充は、母液より濃
度の濃いカラー現像補充液で行なわれるのが一般的であ
る。このカラー現像液への補充量低減に伴なって、比較
的空気との接触面積が大きい補充タンク中での滞留時間
が増大したり、高ｐｏ化、カラー現像主薬高濃度化など
により、カラー現像主薬劣化に伴なう液汚染が、特に、
カラー現像補充液に著しく発生し、大きな問題となって
いる。

カラー現像液の空気酸化を防止する方法として、保恒剤
と呼ばれる化合物を発色現像液に添加する方法が行なわ
れてきた。保恒剤としては従来より亜硫酸塩、ヒドロキ
シルアミン塩などの化合物が知られている（　Ｌ、　Ｆ
、　Ａ、メイソン著、フォトグラフィック・プロセッシ
ング・ケミストリー（Ｌ。

Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ、　ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｗｆ−ｓｔｒｙ」）
ρ、３４　（１９６６）　、さらにアルカノール・アミ
ン化合物（米国特許第４１７０４７８号）ポリアルキレ
ンイミン化合物（米国特許第４２５２８９２号）、芳香
族ポリヒドロキシ化合物（リサーチ・ディスクロージャ
ー、阻１８８４３．１９７９年１２月）、ジヒドロ牛ジ
アセトン類（米国特許第３６１５５０３号）などが発色
現像液の保恒剤として知られており、また、金属イオン
のキレート剤として知られている多くの化合物も現像液
の保恒性に重要な働きを示すことが知られている（リサ
ーチ・ディスクロージャー、Ｎｌ１ｍ２７０４８．１９
７８年６月など゛）〕。

上記の化合物はいずれも発色現像液の空気酸化を抑え、
写真性能を保持させる効果が大きいが、完全に空気酸化
を防止するには到らず、液着色、タール状汚染物の生成
を防止するには、単位液量に対する空気との接触面積（
以下開口率と略す）を著しく減少させるなどの工夫が必
要であった。

ところが、補充タンクは、上記開口率を減少させるため
に浮きブタや浮き玉などを使用しても、タンク中の補充
液量が低下することで開口率が増大することになる。従
って処理タンクに比べ、空気酸化の影響を受けやすく、
上記の保恒剤を用いた場合でも、カラー現像補充液の液
着色、タール状汚染物の発生をもたらし、重大な問題と
なっていた。

また、タール状汚染物発生防止技術として、国際公開−
０８７１０４５３４号には、ベンジルアルコールを含有
せず、カラー現像主薬の保恒剤にジアルキルヒドロキシ
ルアミンを用いた迅速現像処理方法が開示されている。

しかしながら、この方法では、タール状汚染物発生はあ
る程度防止されるが、カラー現像補充液の液着色は改善
されず、更に、カラー現像補充液中に析出物が発生し、
フィルターや配管への蓄積による補充トラブルを起こす
という新たなる問題が発生し、その解決が強く望まれて
いた。

又、特開昭６２−５６９６１号及び特開昭６２−４２１
５４号には、ポリオキシエチレン系ノニオンタイプ、ポ
リアルキレン系ノニオンタイプ界面活性剤をカラー現像
液に用いた、処理後の白色度改良、自動現像機汚染防止
技術が記載されている。しかし、これらの効果は不十分
であった。更に、ベンジルアルコールを除去すると、タ
ール状汚染物発生はある程度防止されるものの、液着色
及び感光材料の白色度は不十分であり、新たにカラー現
像補充液に析出物が発生したり、更には、ベンジルアル
コール除去により、発色性が低下し、実用に耐え得るも
のではなかった。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の第１の目的は、カラー現像補充液
の着色及びタール状汚゛染物の生成を防止するか、また
はその影響を無害化したカラー現像補充Ｗｉ、組成物を
提供することである。

本発明の第２の目的は、析出物発生が防止されたカラー
現像補充液組成物を提供することである。

本発明の第３の目的は、迅速でかつ、白色度の良好なカ
ラー写真画像を得る、ハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することである。

本発明の第４の目的は、タール状汚染物が、現体用装置
あるいは自動現像機の部品（例えば、処理タンク、配管
類、搬送用ローラー類など）に付着し、これらの装置類
が汚染されることを防止し得る、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することである。

本発明の第５の目的は、カラー現像補充液の析出物発生
を防止し、フィルターや配管への析出物蓄積による補充
トラブルが防止された、ノ）ロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、芳香族第一級アミン現像主薬を含有す
るカラー現像補充液において、ベンジルアルコールを実
質的に含有せず、臭素イオンを３ＸＩＯ−５〜５×１０
−’モル／１含有し、下記一般式（１）または一般式（
ＩＩ）で表される化合物のうち少なくとも一種を含有す
ることを特徴とするカラー現像補充Ｗ１．＆ｌｌ戒物及
びハロゲン化銀カラー写真感光材料を、芳香族第一級ア
ミン現像主薬を含有するカラー現像液を用いて連続的に
処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が、塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀粒子を
含む感光性乳剤を少なくとも一層有し、ベンジルアルコ
ールを実質的に含有せず、臭素イオンを３ｘｔｏ−５〜
５×１０−’モル／ｌ含有し、下記一般式（１）または
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、少なくとも
一種を含有するカラー現像補充液を該ハロゲン化銀カラ
ー感光材料１ｍ２当り１００−以上補充することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にま
り達成された。

一般式（１） 式中Ａは、−３ＯＪ、−５ＯａＦＩを表わし、Ｍは水素
原子または、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム
原子などのアルカリ金属原子を表わす、Ｒは直鎖または
分岐のアルキル基を表わし、好ましくは、炭素数２〜Ｉ
Ｏの直鎖または分岐のアルキル基を表わす、Ａ、Ｒはナ
フタレン環の任意の水素原子に置換されて良い、Ｐは１
〜３の整数、ｑはＯ〜６の整数を表わし、好ましくはｐ
は１．ｑは１〜３の整数を表わす。

一般式（ｎ） ＣＨｇＣＯＯＣＪ寞１．１ １ ＮａＯｓ−ＣＨＣＯＯＣ５Ｈｔａ＊＋ 式中、ｍ及びｎは４〜１８の整数を表わす、好ましくは
、ｍ及びｎは、５〜９である。

次に一般式（１）並びに（ＩＩ）で示される化合物の具
体的化合物例を示す、置換位置が特定されていない化合
物は、置換位置の異なる化合物である０本発明はこれら
に限定されるものではない。

Ｈｓ Ｈｓ Ｈｓ Ｌ （１−２１） ＣＨ。

ＣＨｚＣＯＯ−ｉｓｏｃａＨｑ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯ−ｉｓｏｃｄＬ（ｕ−２） ＣＨｇＣＯＯ−ｉｓｏｃＪ＋１ ＮａＯｚＳ−ＣＨＣＯＯ−ｉｓｏＣＪ■（ｎ−３） ＣＨＩＣＯＯＣ６ＨＩ３−ｎ Ｎａ０１Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＪ（＋５−ｎ（■−４）　　
　　　　　　　　　ＣＩ！ＣｌｂＣＯＯＣＨｇＣＨｇＣ
ＨＣＨ＊ＣＨｇＣＨｓＮａ０ｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｚＣ
Ｈ＊ＣＨＣＨｔＣＨｚＣＨｓＣＨ。

（ＩＩ−５） ＣＨｇＣＯＯ−ＣＨｔＣＩＩ（ＣオＨ５）Ｃ４Ｈ１９■ Ｎａ０ｓＳ−ＣＩ（Ｃｏｏ−ＣＨｔＣＩｌ　（Ｃｔｆｌ
ｓ）　Ｃａ’Ｈ＋　＊（ＩＩ−６） ＣｔｌｌＣＯＯ−ＣｓＨｌ　ｙ−ｎ 蕃 Ｎａ０ｓＳ−ＣＨＣＯＯ−ＣｓＨ＋ｙ−ｎ（ＩＩ−７） ＣＨｘＣＯＯＣＪ＋ｗ−ｎ Ｎａ０ｓＳ−ＣＨＣＯＯＣＪ＋＊−ｎ （ｎ−９） ＣＨｇＣＯＯＣ＋ｅＨｔ＋−ｎ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣ＋ａＨｉ＋−ｎ上記化合物は
、いずれも公知化合物であり、多数の界面活性剤メーカ
ーから入手することができる。

−ａ式（１）および（ＩＩ）で表わされる化合物は、カ
ラー現像補充液中に存在することが必要である。ここで
、カラー現像補充液中に存在させる方法として、カラー
現像補充液中に直接添加してもよく、感光材料からの溶
出であってもよい、感光材料からの溶出の場合は、例え
ば、一般式（１）または（ｎ）で表わされる化合物を含
有した感光材料を処理したカラー現像液のオーバーフロ
ー液を再生して補充液として再使用する場合などである
。

カラー現像液のオーバーフロー液を再生する方法として
は、不足成分、例えばカラー現像主薬、保恒剤、蛍光増
白剤などを分析し、必要量添加し、アルカリ剤の添加に
より、ｐＨを適切な値に調整し、カラー現像補充液とし
て再使用する方法を指し、イオン交換樹脂及び電気透析
による特定成分の除去を用いても、用いなくてもよい。

ただし、上記除去方法を用いた場合でも、カラー現像補
充液中に、臭素イオンが本発明の濃度、及び本発明の一
般式（１）または（ｎ）の化合物が存在していなければ
ならない。

本発明おいて、廃液量低減という点でカラー現像液のオ
ーバーフロー液を再生して補充液とする場合が好ましく
、中でも特定の除去手段を用いないことが、使用上の簡
易性及び、処理の安定化という点で好ましい。

カラー現像補充液中の一般式（１）または（ＩＩ）で示
される化合物の量は、好ましくはカラー現像補充液ｔＱ
当たり０．０１ｇ〜２０ｇ、より好ましく０，１〜Ｌｏ
ｇ含有させることが好ましい。

本発明において、カラー現像補充液中にベンジルアルコ
ールを実質的に含有しないことが必要である。ここで、
実質的に含有しないとは２ｄｔ／Ｉ。

以下を示し、好ましくは０．５ｄ＃！以下であり、全く
含有しないことが特に好ましい。

本発明において、カラー現像補充液中に、臭素イオンを
３Ｘ１０−５〜５×１０−’モル／ｌ含有することが必
要である。より好ましくは、８Ｘ１０−’〜３Ｘ　１０
−　’モル／１ｍ２である。臭素イオンをカラー現像補
充液中に含有させる方法として、カラー現像補充液中に
直接添加されてもよく、感光材料からの溶出であっても
よい、感光材料からの溶出の場合は、例えば、臭素イオ
ンを含有した感光材料を処理したカラー現像液のオーバ
ーフロー液を再生して補充液として再使用する場合など
である。

本発明のカラー現像補充液を用いた処理方法に好適なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、塩化銀含有率９５モ
ル％以上の高塩化銀粒子を含む感光性乳剤を少なくとも
一層に有するカラー感光材料である。好ましくは塩化銀
含有率９８モル％以上であり、特に９９％以上が好まし
い、ただし、塩化銀含有率１００％は感度低下という点
で不利である。

カラー現像補充液に強い現体抑制剤である臭素イオンが
微量ではあるが存在すること及び発色促進剤であるベン
ジルアルコールが存在しないので、迅速現像処理を行な
うためには塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀ハロ
ゲン化銀感光材料を用いることが好適である。

本発明の処理方法おいて、該カラー現像補充液を該ハロ
ゲン化銀カラー感光材料１ｍ２当たり１００−以上補充
することが必要である。好ましくは１００〜２００ｄで
ある。

該カラー現像液の補充量が感光材料１ｍ”当たり１００
−以下であると補充液の濃度が増大し、更にｐＨが高く
なることにより、補充液の析出物発生を完全に防止する
ことができない、更に、壽ニラボなどにおける少量ラン
ニング処理において、感光材料の処理後の白地が汚染さ
れ、本発明の目的を達成することができない。

本発明のカラー現像補充液において、 ■　ベンジルアルコールを実質的に含有しない。

■　臭素イオンを３Ｘ１０−５〜５×１０’モル／ｌ含
有する。

■　一般式（１）または（Ｉｆ）で表わされる化合物を
少なくとも一種含有する。

上記■〜■の条件を同時に満足する場合、タール状汚染
物及び析出物発生が防止され、更に、上記補充液と９５
モル％以上の高塩化銀感光材料を組み合せ、該感光材料
「−当たり、上記補充液を１００−以上補充しながら処
理することで、迅速でかつ処理後の白地が著しく改善さ
れる事実は、予想し難く正に驚くべきことであった。

特開昭６２−２７５２５９には、ベンジルアルコールを
実質的に含有せず、かつ４Ｘ１０−”モル／１以下の臭
素イオンを含有するカラー現像液で５０モル％以上の塩
化銀を有する塩臭化銀感光材料を処理する方法が開示さ
れている。しかし、本発明の一般式（１）または（Ｉｆ
）の化合物の記載はなく、また、補充液の前記問題点の
記載もなく、本発明を類推するものではない。

特開昭６２−４２１５４は、臭素イオン０．７Ｘ１０−
”〜３．５ＸＩＯ−”モル／ｌ及びポリアルキレン系ノ
ニオンタイプ界面活性剤を含有するカラー現像液で処理
する方法が開示されているが、本発明とは、臭素イオン
濃度及び界面活性剤の種類が全く異なり、更にはベンジ
ルアルコールを含有すること及び臭化銀主体の塩臭化銀
を用いた処理方法であり、ベンジルアルコールを除去し
た場合のカラー現像補充液の析出及び迅速現像処理の記
載は全くなく、本発明を類推するものではない。

以下、本発明に使用される力′ラー現像液及び、カラー
現像補充液について詳細に説明する。

カラー現像補充液は、カラー現像液（処理タンク内）に
比べて、現像主薬、保恒剤、蛍光増白剤などの消費成分
が１．０５〜３倍濃度が高いのが普通であり、液のｐｎ
も０．１〜１．５高く設計されている。

カラー現像補充液の劣化がタンク液に比べ大きいのは、
以上の理由によるところが大きい。

本発明において、カラー現像液及びカラー現像補充液の
劣化の抑制のためにはカラー現像液及びカラー現像補充
液を長時間用いないとか、空気酸化の影響を抑えるため
浮きブタを用いたり、現像槽の開口度を低減したりなど
の物理的手段を用いたり、現像液温度を抑えたり、有機
保恒剤を添加したりなどの化学的手段を用いることがで
きる。

中でも、有機保恒剤を用いる方法は、簡便性の点から有
利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く、以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アξノ
ヶトン類、糖類、モノアミン類、シア電ン類、ボリア果
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特開昭６３−３０８４
５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、
特願昭６１−１９７７６０号、特開昭６３−４３１４０
号、特願昭６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６
１号、特開昭６３−４３１３８号、欧州特許公開２５４
２８０号、特開昭６３４４６５７号、同６３−４４６５
６号、米国特許第３，６１５．５０３号、同２，４９４
，９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４８
−３０４９６号などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、ｏ、ｏｏ
ｓモル／ｌ〜０．５モル／ｌ、好ましくは、０．０３モ
ル／ｌ〜０．１モル／Ｉ！、の濃度となるように添加す
るのが望ましい。

カラー補充液には、タンク液の１．０５〜２．０倍添加
するのが好ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（ＩＩＩ）で示
されるものが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ’−Ｎ−Ｒ” ■ Ｈ 式中、Ｒ１、Ｒｔは、水素原子、無置換もしくは置換ア
ルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換も
しくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わす
ｅＲＩとＲ８は同時に水素原子になることはなく、互い
に連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい
、ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭素
原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、
硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよい
。

１７１、　ｐｔがアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は１−１０が好ましく、特に１〜
５が好ましい。＋１．とＲｔが連結して形成される含窒
素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ
−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニル
基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

ＬとＲが連結して環を形成してもよい。

本発明における一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を以下
に挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない
。

化合物 １ｌ−１ ＣｔＨｓ−Ｎ−ＣｔＨｓ Ｈ １ｌ−２ ｃｕｔｏｃオＨａ−Ｎ−ＣｔＨ４−ＯＣＨ３０）１ −３ ＣｔＨｓＯＣｔＨａ−Ｎ−ＣＨよ−ＣＨ＝ＣＨｔＯ■ 一般式（ＩＩＩ）で示される、化合物の中でも、下記一
般式（Ｉ［［−ａ）で示される化合物が、写真性変動防
止及び、上記筋状カプリ防止という点で特に好ましい。

一般式（Ｉｌｌ−ａ） 式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよい
アルキル基を表わす。

以下一般式（ｔ［［−ａ）について詳細に説明する。

式中、Ｌは炭素数１−１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い、具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいア
ンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換
してもよいカルバモイル基、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５）置換してもよいスルファモイル基を表わし、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例と
して挙げられる。−Ｌ−’Ａの例として、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、
ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチ
ル基が好ましい例として挙げることができ、カルボキシ
メチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スル
ホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が
特に好ましい例として挙げることができる。Ｒは水素原
子、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよ
いアルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ましい、　Ｘ
−ｔ＊基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換し
てもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ
基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アルキル
置換してもよいスルファモイル基を表わす、置換基は二
つ以上あってもよい。Ｒとし・て水素原子、カルボキシ
メチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基
、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基
、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエ
チル基が好ましい例として挙げることができ、水素原子
、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエ
チル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホ
ノエチル基が特に好ましい例として挙げることができる
。

−４ １［１−６ −７ ■−８ １ｍ２−９ Ｊｓ−ＮＨ Ｈ ｌｌ−１０ ＣＨ３０ＣＪ４−ＮＨ Ｈ ■−１ｍ２ ■−１２ ■−１３ Ｈ３ Ｈｓ ■−１４ ｘＨｓ Ｊｓ ■−１５ ａＬ Ｃａｌ’ｌ雫 ■−１６ Ｌ Ｈ３ ■−１７ ■−１８ Ｈ Ｈ ■−１９ ■−２０ ■ １ ■ ２ ＣＩ＋。

■−２３ ■ ４ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■ ８ １ｍ２ Ｈ ■−２９ ■−３０ ｌｌ−３１ ＨＯ−ＮＨ−Ｃ１ｈＣＯ□Ｈ ＨＯ−ＮＨ−Ｃ１ｍ２ｇＣＨｚＣＯ□Ｈ８０−ＮＨ−ｉ
−Ｃ（ｈＨ ＣＨコ ■−３３ ＩＩＩ−３４ ｌｌ−３５ ■−３６ ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）Ｉ−ＣＯｇＨ Ｃ，Ｈｇ ）ＩＱ−ＮＨ−ＣＩ−ＣＨｇ−ＣＯＪ ＣＨ３ ＩＯ−Ｎｕ−（：Ｈｚ−ＣＨ−ＣＯｇＨＣＨｇ ［０−ＮＨ−ＣＨｉＣＨｔＳＯｓＨ ■−３７ Ｎｏ−ＮＯ−ＣＨｔＣＨＣＨｉＳＯＪ Ｈ ■−３８ ■−３９ ｌｌ−４０ −４１ −４２ ■−４３ ■−４４ ■−４５ ＨＯ−ＮＨ−（ＣＨｚ）　５ｓＯＪ ＩＯ−ＮＨ−（ＣＩｌり　４ＳＯｓＨ ＨＯ−ＮＨ−ＣＨｔＰＯＪｚ Ｎｏ−ＮＨ−ＣＨ−ＰＯＪｔ Ｃ１ｆ言 ＋１Ｏ−ＮＨ−ＣＨＩＣＨｔＰＯｓＨｌＨＯ−ＮＯ−Ｃ
ＨｘＣＨ＊０Ｈ ）１０−Ｎ）Ｉ−（ＣＩｌよ）、ＯＨ ＨＯ−ＮＯ−ＣＨｇ−ＰＯＪｔ ■−４６ ■−４７ υＨ ■−４８ ■−４９ ■−５０ ｌｌ−５１ ■−５２ ■−５３ ■−５４ ｌｌ−５５ ｌｌ−５６ ＨＯＮＨＣＨｔＣＨ（Ｐｏｓｅｓ）　！■−５７ ■−５８ ■−５９ ■−６０ ■−６１ ■−６２ ■−６３ ■−６４ ８０−Ｎ）ｌｃＬｃｌｈｃ−Ｎ）Ｉｃ（ＣＨｓ）　ｇｃ
）Ｉｔ−３Ｏｓｌ＋１ 一般式（ｍ）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアくン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成するこ
とができる。西ドイツ特許１ｍ２５９６３４号公報、「
インオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　（Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃａ、Ａｃｔａ）＋　９３＋　（１
９８４）１０１−１０８　、などの合成法に準じて合成
できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２００ｊｄに
水酸化ナトリウム１ｍ２．５　ｇとクロロエタンスルホ
ン酸ナトリウム９６ｇを加え、６０℃に保ち水酸化ナト
リウム２３ｇの水溶液４０Ｉ１ｍ２を１時間かけてゆっ
くり加えた。さらに、３時間６０℃に保ち、反応液を減
圧下濃縮し、濃塩酸２００　ｍを加え５０℃に加熱した
。不溶物を濾過し濾液にメタノール５００−を加え目的
物（例示化合物（７））をモノナトリウム塩の結晶とし
て得た。

４１ｇ（収率５３％） 例示化合物（２１）の合成 塩酸ヒドロキシルアミン７．２ｇと亜リン酸１８．０ｇ
の塩酸水溶液にホルマリン３２．６ｇを加えて２時間加
熱還流した。生した結晶を水とメタノールにて再結晶し
て例示化合物（１ｍ２）９．２ｇ（４２％）を得た。

ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（■〉 式中、Ｒｊｌ　、　１７３１　、Ｒ３３は水素原子、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ
環基を表わし、Ｒ２４はヒドロキシ基、ヒドロキシル逅
）基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ基を表わす、ヘテロ環基としては、５〜６
員環であり、Ｃ１Ｈ１Ｏ１Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から
構成され、＆！和、不飽和いずれのものでもよい、ｘｅ
ｌば−ＣＯ−１−ＳＯ！−又は１である。特にｎ−０の
時、Ｒ３４はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から
選ばれる基を表わし、Ｒ３３とＲ３４は共同してヘテロ
環を形成していてもよい。

一般式（Ｖ）中、Ｒｊｌ　、　）２３！　、Ｒ３３は水
素原子又はＣ５〜Ｃ１゜のアルキル基である場合が好ま
しく、特にＨ！＋　、Ｒ２Ｈは水素原子である場合が最
も好ましい。

−ａ式（Ｖ）中、１ｌｆｆ４はアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、カルバモイル基、アミン塩である場合
が好ましい、特にアルキル基、置換アルキル基の場合が
好ましい、ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボ
キシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ
基等である。ｘ３−は−ＣＯ−又は−５Ｏ１−である場
合が好ましく、−ＣＯ−である場合が最も好ましい。

（化合物例） Ｖ−１ Ｖ−２ ＮＨＪ）ＩｎＣＨｚ）−ｒ−３ＯｓＨ Ｖ−３ ＮＨｔＮＨ−（ＣＨｚｌ「ＯＨ Ｖ−４ ■−５ １ｉ１−６ ＮＨＪＨＣＯＣＨｓ ■ ７ ＮＨ！ＮＨＣＯＯＣオＨ３ ＩＶ−８ ｎυ ［Ｖ−９ ■−１Ｏ ＮＨＪＨＣＯＮＨｚ ＩＶ−１ｍ２ ■−１２ ＮＨｔＮＨ５ＯｓＨ ■ ３ Ｈ Ｉ ＮＨＪＨＣＮＨｇ ＩＶ−１４ ＮＨＪＨＣＯＣＯＮＨＮＨｔ ■−１５ ＮＨＪＨＣＨｔＣＨｔＣＨｉＳＯｉＨ Ｖ−１６ ＩＶ−１７ ＮＨｆＮＨＣＨＣＯＯＨ ＣａＨｗ（ｎ） ＩＶ−１８ ＮＨｘＮＨＣＩ（ｔｃＨｇｃＯＯＨ ■−１９ ■−２０ ■−２１ ■−２２ υ 前記−形成（［［）又は（ＩＶ）で示される化合物と下
記−形成（Ｖ）又は（Ｖｌ）で示されるアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、し
いては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

一般式（Ｖ） ｔｔ ｌ？’Ｈ−Ｎ−Ｒ？！ 式中、Ｒ１、Ｒ”　Ｑ’Ｌ２は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基モしくは複素
環基を表わす、ここで、Ｒ１とＨ’ｒｔＨｔｉ　とＲ１
ｍ２あるいはＲｆｆｔとＲ？２は連結し含窒素複素環を
形成してもよい。

ここで、Ｒ？Ｉ　、　Ｒ？！およびＲ？３は置換基を有
してもよい　Ｒ？ｌ　、Ｒａｔ、Ｒ？１としては特に水
素原子、アルキル基が好ましい。また置換基としてはヒ
ドロキシル基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、アミノ基、等を挙げることができる。

（化合物例） −１ Ｎ→Ｃ１ｈＣＨｇＯＨ）　ｘ −２ ＨｔＮＣＨｔＣＨｔＯＨ −３ ＮＨ→ＣＨｔＣＨｔＯＨ）ｚ −４ Ｈ ＣＪ＋ｓＮ　　（ＣＩＩｇＣＩＣＩＩｉＯＨ）ｇ−５ −６ −７ Ｖ−８ −１０ （ＨＯＣＨｉＣｆｌｇ）ｒＮｃＨｔｃＨ＊５ＯｔｃＨｓ
−１ｍ２ ＮＨ−（ＣＨｔＣＯＯＨ）　ｔ ■−１２ ＨＯＯＣ［ｔＣＨｔＣＲＣＯＯＨ ＮＨ□ ■−１３ １ｍ２１Ｎｃ旧ＣＨｔＳＯｔＮＨｚ ■−１４ −１５ ＨｔＮ−Ｃ−４ＣＩ！ＯＨ）！ ■ ６ ＨＯＣＨ，ＣＨＣＯＯＨ ＮＨ２ ■−１７ ■−１８ ■−１９ −２０ 一般式 （） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ１，ＲＺはアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ１，ｙｔは互いに同一でも異なっていてもよい
。

一般式（Ｖｌ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｖ
ｌ−ａ）、（Ｖｌ−ｂ）で示される化合物である。

式中、×１は　〕Ｎ　又は　＞ｃｎ　　を表わす。

Ｒ１、Ｒｔは一般式（Ｖｌ）におけると同様に定義され
、１ Ｒ重はＲ１，Ｒ１と同様の基、または−ＣＨｔＣ−を表
わす。

−形成（Ｖｌ−ａ）中、ｘｌは　）Ｎである場合が好ま
しい。ｉｌｌ、　ｌｌ＋！、Ｒ１の炭素数は６以下であ
る場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく
、２である場合が最も好ましい。

Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３はアルキレン基、アリーレン基である
場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好まし
い。

式中、Ｒ１，ＲＺは一般式（Ｖｌ）におけると同様に定
義される。

一般式（Ｖｌ−ｂ）中、Ｒ重、ＲＺの炭素数は６以下で
ある場合が好ましい　Ｒ１，９１はアルキレン基、アリ
ーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である場
合が最も好ましい。

一般式（Ｖｌ−ａ）、（Ｖｌ−ｂ）の化合物の中で、特
に−形成（■−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

Ｖｌ−１ Ｖｌ−２ Ｖｌ−３ Ｖｌ−４ Ｖｌ−５ Ｈ Ｖｌ−６ Ｖｌ−７ Ｖｌ−８ Ｖｌ−９ １−１０ ■−１ｍ２ ｒ−１２ ｒ−１３ ■−１４ １−１５ Ｖｌ−１６ １−１７ １−１８ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号等に記載の方法により台底することもできる。

本発明に使用されるカラー現像液及びカラー現像補充液
中には、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含
有する。好ましい例はＰ−フェニレンジアミン誘導体で
あり、代表例を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−ア逅ノー５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アξノ〕アニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アξノ〕ア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−（β
（メタンスルホンアミド） エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８８，Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１ｍ２４−アくノー３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンシアくン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）ア逅ノ〕アニリン（例示化合
物Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量はカラー現像液１ｍ２当り好ましくは約０．１〜約２
０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１５ｇの濃度であ
る。

カラー現像補充中の濃度は、カラー現像液中濃度に対し
、１．２〜３倍添加することが好ましい。

本発明に係わるカラー現像液及びカラー現像補充液には
、本発明の効果がより良好に現われる点から、下記−形
成（Ｂ−１）及び（Ｂ−１ｍ２）で示される化合物が、
より好ましく用いられる。

−形成（Ｂｉ） （ＩＩＩ 一般式（Ｂ−ｎ） 式中、ＲＩ４　、Ｌｓ　、Ｒ１＆およびＲ１？はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数
１〜７のアルキル基、−ＯＲ＋＊　、−ＧＯＯＲ＋ｗ、
Ｒｌｓ　、Ｒ＋雫、Ｒ＊ａおよびＲ□はそれぞれ水素原
子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表す、ただし
、Ｒｌｓが一０■または水素原子を表す場合、Ｒｏはハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキ
ル基、−ＯＲ＋ｓ　、−ＣＯＯＲ＋ｑ、前記Ｒ＋ａ　、
Ｒｌｓ　ｓ　Ｒ＋ｈおよびり、が表すアルキル基は置換
基を有するものも含み、例えばメチル基、エチル基、１
ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基
、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、また
Ｒｌｓ　、Ｒ１？　％　Ｒｚ。

およびＲ□が表すアルキル基としては前記と同義であり
、更にオクチル基等が挙げることができる。

またＲ１４　、Ｌｓ　５ＲＩＧおよびＲ１’ｌが表すフ
ェニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル
基、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂｉ−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−１−３） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−１−５） １．２．３−１−リヒドロキシベンゼンー５−カルボキ
シ−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−１−６） ５−ｔ−ブチル−１゜ ２゜ ３トリヒドロキシ ベンゼン （Ｂ−１−７） ｌ。

２−ジヒドロキシベンゼン−３゜ ４゜ 一トリスルホン酸 （Ｂ−■−１） ２゜ ３−ジヒドロキシナフタレン−６ スル ホン酸 （Ｂ−１ｍ２−２） ３゜ ８−トリヒドロキシナフタレン−６ −スルホン酸 （Ｂ−Ｉｆ−３） ２゜ ３−ジヒドロキシナフタレン−６ カル ボン酸 （Ｂ−Ｉｔ−４） ２゜ ジヒドロキシ−８ イソプロピル− ナフタレン （Ｂ−ｕ−５） ２゜ ３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−スル
ホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ１−２））。

本発明において、前記一般式（Ｂ−１）及び（Ｂ−Ｉ［
）で示される化合物は、カラー現像液１２当り５■〜１
５ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜
１０ｇ、さらに好ましくは２５１ｍ２ｇ〜７ｇの範囲で
使用するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１ｍ２．０であり、そのカ
ラー現像補充液は、カラー現像液よりも０．１〜１．５
高く設計されることが好ましい。

カラー現像液及びカラー現像補充液には、その他に既知
の現像液成分の化合物を含ませることができる０例えば
、 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用ナフタレ
ン （Ｂ−Ｉ［−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−１−２））。

本発明において、前記一般式（Ｂ−１）及び（Ｂ−１ｍ
２）で示される化合物は、カラー現像液Ｉｌ当り５■〜
１５ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■
〜１０ｇ１さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用
するのが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１ｍ２．０であり、そのカ
ラー現像補充液は、カラー現像液よりも０．１〜１．５
高く設計されることが好ましい。

カラー現像液及びカラー現像補充液には、その他に既知
の現像液成分の化合物を含ませることができる６例えば
、 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）％Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニ
トリロＮ、Ｎ、Ｎ−１−リス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’−テトラキス（メチレンホスホン酸）
、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオ
ン酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミノ四酢酸
、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−ｌ、２゜４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｍ−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸、
カテコール３，４．６−トリスルホン酸、カテコール−
３，５−ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−ス
ルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、ｌ、　　３−シア旦ノブロバ
ノール四酢酸、エチレンシアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、
　Ｎ’−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキ
シエチルイミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい０例えばＩＩ
ｌ、当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０．１２２号および同４，１ｍ２９，４６２号記載のｐ
−アごノブエノール類、米国特許第２．４９４．９０３
号、同３、１２８．１８２号、同４．２３０．７９６号
、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１ｍ２４３１
号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２．５９６．
９２６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭４
１−１ｍ２４３１号、同４２−２３８８３号および米国
特許第３．５３２，５０１号等に表わされるポリアルキ
レンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリド
ン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化
合物、インダゾール類、等を必要に応じて添加すること
ができる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オン任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤き
しては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物
および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止
剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロベ
ンズイξダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−
メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾ
ール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリ
ル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベン
ズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインド
リジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代表例
としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜Ｌｏｇ／Ｉｌ、好ましくは０．１
〜６　ｇ／ｊ！である。

上記の緩衝剤、沈澱防止剤、キレート剤、現像促進剤、
カブリ防止剤、蛍光増白剤等は、カラー現像補充液中に
は、カラー現像タンク液の１．２〜３倍添加することが
好ましい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒であることが迅速性及び処理
安定性という点で好ましい、また、処理温度は、３３〜
４５℃好ましくは３５〜４０°Ｃである。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触面
積（ホ）／液体箱（ｄ））が、いかなる状態でも本発明
外の組合せよりも相対的に優れた性能を有するが、カラ
ー現像液の安定性の点から液開口率としてはＯ〜０．１
ｃｍ−’が好ましい。連続処理においては、実用的にも
Ｏ，ＯＯｌｃｍ−’　〜０．０５ｃ＋ｓ−’の範囲が好
ましく、更に好ましくは０．００２ＣＩ−’〜０．０３
ＣＩ−’である。

カラー現像補充タンクの開口率は更に小さいことが好ま
しい、特に好ましくは、０〜０．０１ｃｍ−’である。

−ａに保恒剤としてヒドロキシルアミン等を使用した場
合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとしても、
熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く知ら
れている。しかし、本発明のカラー現像液においては、
これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期保存
する又は、長期にわたって、使用が続く場合でも充分に
実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開口率
は小さい方が好ましく、Ｏ〜０．００２ＣＩ−が最も好
ましい。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１！１！以上の無
機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモ
ニウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの
腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化１！溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、゛特開昭５５−１５５３５４号
に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、
特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１ｆｆ
ｉ当りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さ
らに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐ）ＩｅＩ域
は、３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい
、ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐｉがこ
れより高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くな
る。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など〉等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｉ！、である。

特に亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間ｌ０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１ｍ
２当り３０Ｍ１〜２５０ｍ、好ましくは４０Ｉｄ−１５
０−である、補充量の低減に伴い、一般にはスティンの
増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば、こ
のような問題を発生することなく、漂白定着液の補充量
の低減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を減
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーシラン・
ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４１’、　ｐ、　２
４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理おいて、このような問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３１号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましは５〜８である。水洗水温、水洗時間も
、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般に
は１５〜４５°Ｃで２０秒〜２分、好ましくは２５〜４
０°Ｃで３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、５
ステインの増加がなく、良好な写真特性を得ることがで
きる。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１ｍ２８７４９号等に記載の公知の方法は、
すべて用いることができる。特に１−ヒドワキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル
−４−イソチアゾリン−３オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料にいて詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。

ここで実質的にとは、全ハロゲン化根量に対する塩化銀
の含有量が９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル
％以上である。迅速性の観点からは塩化銀の含有率が高
い程好ましい、また本発明の高塩化銀には、少量の臭化
銀や沃化銀を含有してもよい。このことは感光性の点で
光吸収量を増したり、分光増感色素の吸着を強めたり、
あるいは分光増感色素による減感を弱めたり、有用な点
が多く見られる場合がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として好ま
しくは０．８ｇ／−以下、より好ましくは０゜７５ｇ／
ｉｓ”以下０．３ｇ／ボ以上である。塗布銀量が０゜８
ｇ／ｌ以下であると、迅速性の点で非常に好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から戒っていてもよい、またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変速的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２　Ｇクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、漱１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
Ｔｔｙｐｅｓ）’などに記載された方法を用いて調整す
ることができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２．１ｍ２２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ１ｍ
２７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

ＲＤ７６４　　　　ＲＤ　　７ １　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　同上４　増白剤 ２４頁 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬質膜 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　同上剤 本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料は芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップリ
ングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色す
るイエロカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーが通常用いらりる。

本発明においてはシアンカプラー、マゼンタカプラーお
よびイエローカプラーとして、下記一般色（Ｃ−１）、
（Ｃ−１ｍ２）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−■）および（Ｙ）
で示されるものを用いた場合、処理安定性という点で好
ましい。

一般色（Ｃ−１） Ｈ Ｙ’ 一般色（Ｃ−１ｍ２−） ｌＪ 一般色（Ｍｌ） 一般色（Ｍ−ｕ） 一般色（Ｙ） 一般色（Ｃ−１）および（Ｃ−１ｍ２）において、Ｒ１
、Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ１、ＲｓおよびＲ＆は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基、を表し、Ｒ１はＲｔと共に含窒素の５員環も
しくは６員環を形成する非金属原子群を表してもよいｅ
ｅｌ、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を
表す。

一般色（Ｃ−ｎ）における１？５としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチＪし基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フ
ェニルチオメチＪし基、ドデシＪレオキシフふニルチオ
メチル基、ブタンアミトメチル基、メトキシメチル基等
を挙げることができる。

前記一般色（Ｃ−１）または（Ｃ−１ｍ２）で表わされ
るシアンカプラーの好ましい例１よ次の通りである。

一般色（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ノ＼ロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシフレアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアごド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファξド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましし）。

一般色（Ｃ−１）においてＲ，とＲｔで環を形成しない
場合、ｈは好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくｔよ置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ。

は好ましくは水素原子である。

一般式（Ｃ−Ｉｔ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１ｍ２）において好ましいＲ２は炭素数２
〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有す
るメチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アジルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１ｍ２）においてＲｓは炭素数２〜１５の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ［）において好ましくいＲ１は水素原子
、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特
に好ましい、一般式（ｃ−Ｂおよび（Ｃ−Ｉｆ）におい
て好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ？およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ７およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル１＆
）に許容される置換基は、置換基Ｒ２に対して許容され
る置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい、Ｒ・は好ましくは水素原
子、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましい！、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

−ａ式（Ｍ−１ｍ２）において、Ｒｏは水素原子または
置換基を表す、Ｙ、は水素原子またはＭ脱基を表し、特
にハロゲン原子や了り−ルチオ基が好ましい、　Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、・Ｎ−又は−
Ｎｆｌ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。ｚｂ
−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む、Ｒ１゜またはＹ、で２量体
以上の多量体を形成する場合、またＺａ、　Ｚｂあるい
はＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量
体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−Ｉｆ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．５００，６３０号に記
載のイ壽ダシ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１
，５−ｂ）（１，２，４）トリアゾールは特に好ましい
。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｏはハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
Ｌｚは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表
す、Ａは−ＮＨＣＯＲＩ３、−ＮＩＩＳＯオーＲ＋ｘ　
、−５ＯＪＨＲ＋ｓ　、−ＧＯＯＲ＋３、−５ＯｔＮ−
Ｒｌｓ１４ を表わす、但し、ＲｏとＲ１４はそれぞれアルキル基、
アリール基またはアシル基を表すｅ　ＹＳは離脱基を表
す、Ｒ１，とＲ１３、Ｈ□の置換基としては、Ｒｏに対
して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｖ、は好ま
しくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する
型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１ｍ２）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ
−１ｍ２）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例
を以下に列挙する。

（Ｃ １） １ （Ｃ−２） Ｉ；１ （Ｃ−３） Ｌ１！ （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） じ１ （Ｃ−６） しＥ （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１ｍ２） （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ １８〉 （Ｃ−１９） ｚｎｓ （Ｃ ２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （１ｍ２；Ｈ。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） （Ｍ ４） （Ｍ−５） ｌ （Ｍ−７） Ｃ■。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ ３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ ６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−形威（Ｃｌ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、感
光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲン
化１ｉ１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．ｌ〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過など方法により、
低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合してもよ
い。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５℃）！、５〜１７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有ｍ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いらる。特に、前
述の一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｆ）、（Ｍ−１）、（
Ｍ−１ｍ２）および（Ｙ）によって表わされるカプラー
には特に好ましい。

−形威（Ａ）ｕ。

Ｗｆｆ−０−Ｐ＝Ｏ ！ 阿ゴ 一般式（Ｂ） ｈ、　−Ｃｏｏ−Ｉｎ。

一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ）　　　　　Ｗ＋　　　　Ｈｚ＼／ 一般式（Ｅ） ｗｔ−ｏ−ｗｔ （式中、−１、−８及び賀、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、賀。

はＨｌ、Ｏｋｈ　またはＳ−２を表わし、ｎは、工ない
し５の整数であり、ｎが２以上の時は−４は互いに同じ
でも異なっていてもよく、−形威（Ｅ）において、ｈと
Ｈ８が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−形威（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は、好ましく
は８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０°Ｃ以
上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテンクスボリマ−（
例えば米国特許第４．２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開１ｍ２０８８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０真に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０，８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２，３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４．６
２７号、同第３．６９８，９０９号、同第３，７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３ｓｏ、ｓｓ９号に、ｐア
ルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５．７６５
号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特開昭５７−１９７６５号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第３，１００．４５５号、
特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８．２３
５号、特開昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体
、メチレンジオキシベンゼン類、ア【タフエノール類は
それぞれ米国特許第３．４５７，０７９号、同第４，３
３２，８８６号、特公昭５６−２１ｍ２４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１，４１０
．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１
ｍ２４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０
，９３８号、同第４，２４１．１５５号、英国特許第２
，０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３１４，７９４号、同第３．３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号
、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６．０７０号、同３，６７７．６７２号
や同４，２７１，３０Ｔ号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばαナフトー
ル系のシアン色素形威力プラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数Ｋｔ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！　／５ｏｌ−ｓｅｃ〜ｌ　
Ｘ１０−’　Ｉ！　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−
１５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

Ｋ８がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、に、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現体主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
戒（Ｆｌ）または（ＦＩＧ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）−−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ１−Ｃ冨Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アごン系現像主薬が一般式（Ｆｉｌ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ，
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＴ）、（Ｆｆｆ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−形戒（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−形戒（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｓｌ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　
Ａｓ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　鎚、　３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

−形戒（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で親水性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アガデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疏水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金ｌ１ＫＩ層の表面であってよ
い。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したモノを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μ−×６μ−の単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｉの平均値（Ｔ）に対するＲｊの標準偏差Ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係数
ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例−１ 以下に示すように、カラー現像補充液を調合し、カラー
現像補充液を開口率０．０ＩＣ１ｍ２−’、室温（２５
°Ｃ）、３０日日間時させ、経時後のカラー現像補充液
の液着色、タール状汚染物発生の有無及び析出物発生の
有無を観察し、その結果を第１表に示した。

表ｊ二」Ｉ目組隻液 水 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 添加剤 ６０〇− 第１表参照 第１表参照 ０、１ｇ 臭化カリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム 保恒剤（ＤＩ−１ｍ２） 蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ４Ｂ住友化学製）第１表参照 １３、（Ｉｇ ２８．０゜ ７．０ｇ ３．０ｇ 水及び水酸化カリウムを加えて、 ０００ｍ ｐＨ（２５℃） １０．７０ 第１表に示す結果から、本発明のベンジルアルコールを
含有せず、−１ｍ２式（ｒ）または（ｒｌ）の化合物を
含有し、かつ臭素イオンを本発明の濃度を含有したカラ
ー現像補充液だけが、液着色が少なく、タール状汚染物
、析出物発生が防止され、良好な結果が得られた。

カラー現像補充液中にベンジルアルコールを含有する場
合、液着色タール状汚染物発生が著しく、本発明の目的
を達成するものではなかった。

カラー現像補充液中にベンジルアルコールを含有しない
場合、液着色タール状汚染物発生は良化するが、−形戒
（１）または（Ｉｆ）の化合物と臭素イオンを３Ｘ１０
−５〜５×１０−’モル／Ｉ！、含有しない場合、析出
物発生が著しく、本発明の目的を達成するものではなか
った。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層ｍ戒の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅｘｔ）　１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｃｌ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
をｌ０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μのものと０．７０−のものとの３ニア混合物（ｆｌ
Ｉモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０
．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局
在含有）に下記に示す青感性増感色素をｍ１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す＆１ｍ２戒となるように第一塗布液を調製した
。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ２θ ５０３Ｈ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓ （ハロゲン化ｉ１ｍ２モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳 剤に対しては各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
、４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル〉 および （ハロゲン化１ｍ２１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．０ＸＩＱ−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．ｌ×１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｓ
、５ｘｉｏ−’モル、？、７Ｘ１０−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌ×１０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ”）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブラー
（ＥｘＹ）　　　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃ
ｐｌｖ−７）　　　　　　　　　０．０６第二層（混合
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　０．１６溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．０８第三
層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５１！ｍ
のものと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．ｌＯと０．０
８、各乳剤ともへｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　０．１２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ｔ！ｘＭ）　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．４７混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏｌｂ−５）　　　　　　　　　　　　０．２４第五層
（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５−のものとのｌ：４混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１ｍ２
、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　　　　０．２３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８
）　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　
　　　　　　　　　　　０．１５第五層（紫外線吸収層
） ゼラチン 紫外線吸収剤（υｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七ｌ？！（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン 感光材料ｌポ当たり 上記７層を塗布した。

（ＥｘＹ）　イエローカプラー １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （１−３）を０．３ｇ添加し、 ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０、Ｏ８ とのｌ： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー １　： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー α −ｃｔｎｓ とＣ４Ｈ＊ と Ｈ の各々重量で２ ：　４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２ ＝　４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 一→Ｃｌ！−Ｃ肘ｒ ＣＯＮＨＣＪｗ（ｔ） 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の４ ＝　２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 の２： ■混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶媒 Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （ＣＩり１ ＣＯＯＣＪ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６） 溶媒 上記試料を像様露光後、ペーパー用自動現像機を用いて
、下記処理工程及び処理組成にて、カラー現像液のタン
ク容量の３倍補充するまで連続処理（ランニングテスト
）を実施した。

なお、カラー現像液の組成は、第３表に示すように変化
させた。

カラー現像　　　３８℃　４５秒 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒 安定■　　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　　　３０〜３７℃　２０秒 安定０　　３０〜３７°Ｃ２０秒 乾燥　　　　７０〜８５“Ｃ６０秒 １感光材料１ｒｒｆあたりの補充量 第３表参照　２０ｆ ２１５ｍ　　　　ｌＯｆ ０１ ０１ ３６４成　　　１０１ （安定■→■への３タンク向流力式とした。

） 各処理液の＆Ｉ威は以下の通りである。

カラー現像液 水 ００Ｉ１ｍ２ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノ−ルア果ン １０．０ｇ 炭酸カリウム ７ｇ 保恒剤 （ｍ １ｍ２ン ５０ｒａｍｏｌ ルー４−アミノアニリン硫酸塩 水を加えて ０００Ｉｄ ｐＨ（２５°Ｃ〉 １０．０５ 盈亘定豊液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−チオ硫酸アン
モニウム（７０Ｘ）　　　　　１００ｍ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢Ｈ
ｆｌｃ　（ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　　
５５ｇエチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 支定産（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７２） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５ｇ ５ｇ ０００ｔｄ ５．４０ ０、１ｇ ０．７ｇ −オン ２−メチル−４−イソチア ゾリン−３−オン 硫酸銅 アンモニア水（２Ｂり 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０．００５ｇ ２．０ｄ ０００ｍ ４．０ 上記塗布試料をランニングスタート時と終了時に処理し
、イエローの最小濃度差（Ｎ１時−スタート時）を測定
し、ランニングに伴なう白地の汚染度を評価し、その結
果を第３表に示した。

更にランニング終了時に、カラー現像処理タンクのロー
ラーの汚染及び、カラー現像補充タンク中のフィルター
の目づまりを観察し、その結果を第３表に示した。

第３表に示す結果から、本発明のカラー現像補充液を本
発明の１００ｄ／ｎ（以上の補充量で連続処理した場合
だけ、処理後の感光材料の白地の汚染が著しく防止され
、更に、自動現像機のローラー汚染及びカラー補充タン
クのフィルターの目づまりもなく良好な結果を示した。

カラー現像補充量が、感光材料１ポ当たり１００−以下
である場合ローラー汚染が著しく、更に、カラー補充タ
ンクのフィルターの目づまリカ著しく、本発明の目的を
達成するものではなかった。

実施例−３ 実施例−２と同様の塗布試料を用い、以下の示すように
、カラー現像液のオーバーフロー液に不足成分を補い、
カラー現像補充液として再使用しながらランニングテス
トを行った。

処理工程及び処理液組成を以下に示す。

カラー現像　３８℃　　４５秒　　１６１Ｈ１ｍ２０ｆ
ｆｉ漂白定着　　３５℃　　４５秒　　２１５ｄ　　　
　５Ｉｌリンス■　　３５℃　　３０秒　　　　　　　
　　５Ｎリンス■　　３５℃　　３０秒　　　　　　　
　　５Ｎリンス■　　３５℃　　３０秒　　３６４ｉｄ
　　　　　ｉ乾燥　　　　８０℃　　６０秒 本　感光材料１Ｍあたりの補充量 （リンスは■→■→■への３タンク向流方式とした） 各処理液の組成は以上の通りである。

玄ｊ：」劇４攻 水 ００ｄ 臭化カリウム 塩化カリウム トリエタノールアミン 炭酸カリウム 蛍光増白剤０１ＨＩＴ［！Ｘ、４Ｂ。

保恒剤■−１ｍ２ ０，０１５ｇ ３．１ｇ １０．０ｇ ７ｇ 住良化学製）　１．０ｇ ５．０ｇ 水を加えて ０００ｄ ｐＨ（２５℃） １０．０５ 漂白定着液、漂白定着補充液、リンス液は実施例−２と
同様である。

カラー現像液の補充液は、以下に示すごとくカラー現像
液のオーバーフロー液を再使用した。

カラー現像液のオーバーフロー液中のカラー現像上薬、
保恒剤、蛍光増白剤を液体クロマトグラフィーを用い分
析し、カラー現像主薬、保恒剤、蛍光増白剤がそれぞれ
、７ｇ／ｊ！、７ｇ／ｊ！、２ｇ／ｌとなる様不足量を
添加した。また、ｐＨを水酸化カリウムを添加し、ｉｏ
、ｓｏに調整し、カラー現像補充液とした。

上記操作をオーバーフロー液が５ｊ！蓄積するごとに繰
返し、カラー現像補充総量が４０１となるまでランニン
グテストを行った。カラー現像廃液はこの間、オーバー
フロー液が再使用されるため、実質的にゼロとなる。

また再生液中の臭素イオン及びＩ−３の量を蛍光Ｘ線及
び、液体クロマトグラフィーにて分析したところ、それ
ぞれ、３Ｘ１０−’モル／ｌ、０．０８　ｇ／ｌであり
、上記塗布試料中から溶出していることを確認し、カラ
ー現像補充液には、特に臭素イオン及びＩ−３の化合物
は添加しなかった。

このようにして行ったランニングテスト終了時、実施例
−２と同様にして、塗布試料の処理後の白地汚染、自動
現像機のカラー現像タンク中のローラー汚染、及びカラ
ー補充タンク中のフィルターの目づまりを観察したとこ
ろ、実施例−２のＮ１ｍ２５と同様に良好な結果が得ら
れた。

（発明の効果） 本発明のカラー現像補充液は、液着色、タール状汚染物
、析出物の発生のない安定性に優れている。また、それ
を用いたカラー現像処理でも補充トラブル、ローラー汚
染なく白地汚染が優れている。

（ほか３名） 手 続 補 正 書 平成　１年１０月

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現
   像補充液において、ベンジルアルコールを実質的に含有
   せず、臭素イオンを３×１０＾−＾５〜５×１０＾−＾
   ４モル／ｌ含有し、下記一般式（ I ）または一般式（
   II）で表わされる化合物のうち少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とするカラー現像補充液組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＳＯ＿４Ｍを表わし、Ｍは
   水素原子または、アルカリ金属原子を表わす、Ｒは直鎖
   または分岐のアルキル基を表わす。Ａ、Ｒはナフタレン
   環の任意の水素原子に置換されて良い。またｐは１〜３
   の整数、ｑは０〜６の整数を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ及びｎは４〜１８の整数を表わす。
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、芳香族第一
   級アミン現像主薬を含有するカラー現像液を用いて連続
   的に処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料が、塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀粒
   子を含む感光性乳剤を少なくとも一層含有し、ベンジル
   アルコールを実質的に含有せず、臭素イオン３×１０＾
   −＾５〜５×１０＾−＾４モル／ｌ含有し、下記一般式
   （ I ）または一般式（II）で表わされる化合物のうち
   、少なくとも一種を含有するカラー現像補充液を該ハロ
   ゲン化銀カラー感光材料１ｍ＾２当り１００ｍｌ以上補
   充することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは、−ＳＯ＿３Ｍ、−ＳＯ＿４Ｍを表わし、Ｍは
   水素原子または、アルカリ金属原子を表わす。Ｒは直鎖
   または分岐のアルキル基を表わす。Ａ、Ｒはナフタレン
   環の任意の水素原子に置換されて良い。またｐは１〜３
   の整数、ｑは０〜６の整数を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ及びｎは４〜１８の整数を表わす。