JPH0359896B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0359896B2 JPH0359896B2 JP58000536A JP53683A JPH0359896B2 JP H0359896 B2 JPH0359896 B2 JP H0359896B2 JP 58000536 A JP58000536 A JP 58000536A JP 53683 A JP53683 A JP 53683A JP H0359896 B2 JPH0359896 B2 JP H0359896B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitrotoluol
- reaction
- amino
- weight
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
２−アミノ−５−ニトロトルオールは価値ある
ジアゾ成分としてアイスカラー技術の方法に従つ
て繊維上にアゾ化合物、たとえば水不溶性アゾ染
料を製造するために使用される。
ジアゾ成分としてアイスカラー技術の方法に従つ
て繊維上にアゾ化合物、たとえば水不溶性アゾ染
料を製造するために使用される。
唯一つの工業上実施可能な合成法として従来
BIOSフアイナルリポート986／２；No.167，第
297−306頁から２−アミノトルオールをベンゾー
ルスルホクロリドでアシル化しベンゾールスルホ
ン酸−（２−メチル−フエニル）−アミドとなし、
これをクロルベンゾール中でニトロ化し、次いで
保護基の加水分解による離脱下に２−アミノ−５
−ニトロトルオールを単離することは知られてい
る。この場合収率は理論値の約75％である。この
不満足な収率、多くの処理工程及びこれに結びつ
く化学製品の消費と別に、この方法はその技術的
実現が処理技術上及び生態学的観点から問題とな
るその他の重要な欠点をもたらす。
BIOSフアイナルリポート986／２；No.167，第
297−306頁から２−アミノトルオールをベンゾー
ルスルホクロリドでアシル化しベンゾールスルホ
ン酸−（２−メチル−フエニル）−アミドとなし、
これをクロルベンゾール中でニトロ化し、次いで
保護基の加水分解による離脱下に２−アミノ−５
−ニトロトルオールを単離することは知られてい
る。この場合収率は理論値の約75％である。この
不満足な収率、多くの処理工程及びこれに結びつ
く化学製品の消費と別に、この方法はその技術的
実現が処理技術上及び生態学的観点から問題とな
るその他の重要な欠点をもたらす。
溶剤中でのニトロ化は安全性の維持に高い経費
を必要とする。というのは可燃性のガス混合物が
生じうるからである。更に必要な溶剤−再生のた
めに別個の特別な装置が不可欠である。ベンゾー
ルスルホン酸の形成下の保護基の加水分解は大過
剰の濃硫酸を用いてのみ行うことができる。これ
から所望の２−アミノ−５−ニトロトルオールを
過によつて単離する。この際硫酸からの分離に
必要な装置に係わる高い経費の他に、この工程は
有機的に極めて汚染された酸性液を生じる。と
いうのは過剰に使用された硫酸中に全ベンゾール
スルホン酸が溶解残留し、再生され得ないからで
ある。液は耐酸性装置中での燃焼によつてしか
処理されない。というのはこれは高い有機及び無
機負荷の理由で生物学的には分解されないからで
ある。
を必要とする。というのは可燃性のガス混合物が
生じうるからである。更に必要な溶剤−再生のた
めに別個の特別な装置が不可欠である。ベンゾー
ルスルホン酸の形成下の保護基の加水分解は大過
剰の濃硫酸を用いてのみ行うことができる。これ
から所望の２−アミノ−５−ニトロトルオールを
過によつて単離する。この際硫酸からの分離に
必要な装置に係わる高い経費の他に、この工程は
有機的に極めて汚染された酸性液を生じる。と
いうのは過剰に使用された硫酸中に全ベンゾール
スルホン酸が溶解残留し、再生され得ないからで
ある。液は耐酸性装置中での燃焼によつてしか
処理されない。というのはこれは高い有機及び無
機負荷の理由で生物学的には分解されないからで
ある。
したがつて２−アミノ−５−ニトロトルオール
の製造にあたり前述の欠点を著しく回避し、高収
率で技術的にかつ生態学的に有利に実施できる方
法が要求される。
の製造にあたり前述の欠点を著しく回避し、高収
率で技術的にかつ生態学的に有利に実施できる方
法が要求される。
今や本発明者は２−アミノ−５−ニトロトルオ
ールをほぼ定量的な収率で２−クロル−５−ニト
ロトルオールと少なくとも30重量％の濃度の水性
アンモニアとの反応によつて製造することができ
ることを見い出した。
ールをほぼ定量的な収率で２−クロル−５−ニト
ロトルオールと少なくとも30重量％の濃度の水性
アンモニアとの反応によつて製造することができ
ることを見い出した。
反応は約180℃からの温度で十分な速度で進行
する。約250℃以上の温度は生じる圧力によつて
あまり有利ではない。200−220℃の反応温度が好
ましい。反応の促進のために又は反応温度の低下
のために触媒量の銅又は銅化合物を加えることが
できる。アンモニアを過剰に使用する。未反応の
アンモニアを工程中に戻すことができる。この場
合副生成物として単に１モルの塩化アンモニウム
を生じる。使用されるアンモニアの濃度は80重量
％、好ましくは40〜70重量％までであるのが有利
である。反応を非連続的及び連続的に実施するこ
とができる。60−100バールの生じる圧力のため
に、たとえば外部から加熱された管状反応器中で
の連続反応が有利であり、これにより比較的小さ
い空間的及び装置的要求が満たされる。
する。約250℃以上の温度は生じる圧力によつて
あまり有利ではない。200−220℃の反応温度が好
ましい。反応の促進のために又は反応温度の低下
のために触媒量の銅又は銅化合物を加えることが
できる。アンモニアを過剰に使用する。未反応の
アンモニアを工程中に戻すことができる。この場
合副生成物として単に１モルの塩化アンモニウム
を生じる。使用されるアンモニアの濃度は80重量
％、好ましくは40〜70重量％までであるのが有利
である。反応を非連続的及び連続的に実施するこ
とができる。60−100バールの生じる圧力のため
に、たとえば外部から加熱された管状反応器中で
の連続反応が有利であり、これにより比較的小さ
い空間的及び装置的要求が満たされる。
出発化合物として必要な２−クロル−５−ニト
ロトルオールは０−クロルトルオールのニトロ化
によつて入手できる（Rec.Trav.Chim.Pays−
Bas32，（1913）第244頁以下参照）。その際生じ
る異性体混合物から蒸留によつてこれを43％収率
で単離することができる／a.a.o.286）。その際前
留出物として純粋な２−クロル−６−ニトロトル
オールが生じる。残りの異性体を公知の方法で分
離する。すべての異性体はその反応性基に基づき
多方面で使用可能でかつ十分に要求のある中間生
成物であるので、この反応に於て望ましくない副
生成物は全く生じない。したがつてこの予備段階
を含んでいても本発明は極めて有益な処理方法で
ある。
ロトルオールは０−クロルトルオールのニトロ化
によつて入手できる（Rec.Trav.Chim.Pays−
Bas32，（1913）第244頁以下参照）。その際生じ
る異性体混合物から蒸留によつてこれを43％収率
で単離することができる／a.a.o.286）。その際前
留出物として純粋な２−クロル−６−ニトロトル
オールが生じる。残りの異性体を公知の方法で分
離する。すべての異性体はその反応性基に基づき
多方面で使用可能でかつ十分に要求のある中間生
成物であるので、この反応に於て望ましくない副
生成物は全く生じない。したがつてこの予備段階
を含んでいても本発明は極めて有益な処理方法で
ある。
それ故に本発明による方法により２−アミノ−
５−ニトロトルオールを従来公知の方法に比して
より著しく簡単に製造することができ、この際望
まれない副生成物を生じない。生成物の品質は更
に精製することなくアゾ化合物の製造に使用でき
る程度ものである。
５−ニトロトルオールを従来公知の方法に比して
より著しく簡単に製造することができ、この際望
まれない副生成物を生じない。生成物の品質は更
に精製することなくアゾ化合物の製造に使用でき
る程度ものである。
次の例中その他に明記しない限りパーセント記
載は重量に関するものである。
載は重量に関するものである。
例 １
１の鋼オートクレーブ中で２−クロル−５−
ニトロトルオール86ｇ，25％水性アンモニア溶液
300ｇ、塩基性炭酸銅１ｇ及び液状アンモニア100
ｇから成る混合物を12時間十分な撹拌下で200℃
に加熱する。この場合90バールの圧力が生じる。
その後室温に冷却し、過剰のアンモニアを放出す
る。次いで反応溶液をヌツチエを介して吸引過
する。残渣として２−アミノ−５−ニトロトルオ
ール71.5ｇが得られ、60℃で減圧乾燥器で乾燥す
る。収量は68.4ｇ（理論値の90％に相当）であ
る。融点：118〜122℃ガスクロマトグラフイーに
よる分析によれば、生成物は98.7〜99.8％２−ア
ミノ−５−ニトロトルオールを含有し、２−クロ
ル−５−ニトロトルオール（出発化合物）を含ま
ず、僅かに0.2〜1.3％の後から溶出できる成分を
含む。
ニトロトルオール86ｇ，25％水性アンモニア溶液
300ｇ、塩基性炭酸銅１ｇ及び液状アンモニア100
ｇから成る混合物を12時間十分な撹拌下で200℃
に加熱する。この場合90バールの圧力が生じる。
その後室温に冷却し、過剰のアンモニアを放出す
る。次いで反応溶液をヌツチエを介して吸引過
する。残渣として２−アミノ−５−ニトロトルオ
ール71.5ｇが得られ、60℃で減圧乾燥器で乾燥す
る。収量は68.4ｇ（理論値の90％に相当）であ
る。融点：118〜122℃ガスクロマトグラフイーに
よる分析によれば、生成物は98.7〜99.8％２−ア
ミノ−５−ニトロトルオールを含有し、２−クロ
ル−５−ニトロトルオール（出発化合物）を含ま
ず、僅かに0.2〜1.3％の後から溶出できる成分を
含む。
例 ２
２−クロル−５−ニトロトルオール172ｇを25
％水性アンモニア溶液300ｇ及び液状アンモニア
150ｇと12時間200℃に加熱する。その際約100バ
ールの圧力が生じる。室温に冷却し、オートクレ
ーブを放圧した後、反応混合物を吸引過する。
湿性生成物78.5ｇが得られ、60℃で減圧乾燥器で
乾燥後乾燥２−アミノ−５−ニトロトルオール
（融点120−123℃）72.0ｇが得られ、これは理論
値の94.7％に相当する。この粗生成物の組成はガ
スクロマトグラフイーによる分析によれば例１の
記載に相当する。
％水性アンモニア溶液300ｇ及び液状アンモニア
150ｇと12時間200℃に加熱する。その際約100バ
ールの圧力が生じる。室温に冷却し、オートクレ
ーブを放圧した後、反応混合物を吸引過する。
湿性生成物78.5ｇが得られ、60℃で減圧乾燥器で
乾燥後乾燥２−アミノ−５−ニトロトルオール
（融点120−123℃）72.0ｇが得られ、これは理論
値の94.7％に相当する。この粗生成物の組成はガ
スクロマトグラフイーによる分析によれば例１の
記載に相当する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−クロル−５−ニトロトルオールを少なく
とも30重量％の濃度の水性アンモニアと反応させ
ることを特徴とする２−アミノ−５−ニトロトル
オールの製造方法。 ２ 反応を180−250℃で行うことよりなる特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 反応を200−220℃で行うことよりなる特許請
求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ 使用されるアンモニアの濃度は80重量％まで
であることよりなる特許請求の範囲第１項ないし
第３項のいずれかに記載した方法。 ５ 使用されるアンモニアの濃度は40〜70重量％
までであることよりなる特許請求の範囲第１項な
いし第４項のいずれかに記載した方法。 ６ 触媒量の銅又は銅化合物を加えることよりな
る特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか
に記載した方法。 ７ 反応を連続的に実施することよりなる特許請
求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載し
た方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823200308 DE3200308A1 (de) | 1982-01-08 | 1982-01-08 | Verfahren zur herstellung von 5-nitro-2-aminotoluol |
| DE3200308.0 | 1982-01-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126843A JPS58126843A (ja) | 1983-07-28 |
| JPH0359896B2 true JPH0359896B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=6152731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58000536A Granted JPS58126843A (ja) | 1982-01-08 | 1983-01-07 | ２−アミノ−５−ニトロトルオ−ルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4443630A (ja) |
| EP (1) | EP0083924B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58126843A (ja) |
| DE (2) | DE3200308A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4521622A (en) * | 1983-02-15 | 1985-06-04 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing aromatic amine |
| DE3924092C1 (ja) * | 1989-07-20 | 1990-11-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2459002A (en) * | 1944-09-26 | 1949-01-11 | American Cyanamid Co | Preparation of acyl-nitroarylides |
| US3313854A (en) * | 1961-11-20 | 1967-04-11 | Universal Oil Prod Co | Preparation of para-nitrodiphenylamines utilizing a copper oxide catalyst |
| US3277175A (en) * | 1963-11-26 | 1966-10-04 | Eastman Kodak Co | Preparation of p-nitrodiphenylamines |
| DE2633811C2 (de) * | 1976-07-28 | 1983-11-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Nitrodiphenylaminen |
| DE2720316C2 (de) * | 1977-05-06 | 1982-04-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dihalogenanilinen |
| DE2814860A1 (de) * | 1978-04-06 | 1979-10-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen aminen |
-
1982
- 1982-01-08 DE DE19823200308 patent/DE3200308A1/de not_active Withdrawn
- 1982-12-27 US US06/453,510 patent/US4443630A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-01-04 EP EP83100032A patent/EP0083924B1/de not_active Expired
- 1983-01-04 DE DE8383100032T patent/DE3374304D1/de not_active Expired
- 1983-01-07 JP JP58000536A patent/JPS58126843A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3200308A1 (de) | 1983-07-21 |
| US4443630A (en) | 1984-04-17 |
| EP0083924A3 (en) | 1984-12-12 |
| EP0083924A2 (de) | 1983-07-20 |
| DE3374304D1 (en) | 1987-12-10 |
| EP0083924B1 (de) | 1987-11-04 |
| JPS58126843A (ja) | 1983-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2664273A1 (fr) | Nouveau procede de preparation du 5-hydroxymethylfurfural a partir de saccharides. | |
| CN112441942B (zh) | 沙坦类中间体多溴取代物的脱溴方法 | |
| DE69124546D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phenylmaleinimid | |
| US3278604A (en) | Preparation of 1, 3-diamino-2, 4, 6-trinitrobenzene | |
| JPH0359896B2 (ja) | ||
| JPH0149137B2 (ja) | ||
| DE3104388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsaeuren | |
| KR101856566B1 (ko) | 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산의 신규 제조 방법 | |
| US4506089A (en) | Preparation of methyl m-nitrobenzoate | |
| RU2130449C1 (ru) | Способ получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида | |
| DE3320089A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorphtsaeureimiden | |
| JPH021443A (ja) | アントラキノン系のアシルアミンの製法 | |
| US5872283A (en) | Process for decarboxylation of halogenated aromatic carboxylic acids | |
| US4313894A (en) | Process for the production of 3-cyanopropionamide | |
| US685895A (en) | Process of purifying anthracene. | |
| US4091013A (en) | Process for preparing 1-amino-naphthalene-7-sulphonic acid | |
| KR102548504B1 (ko) | 구아니디노-벤조에이트 설폰산 화합물의 제조 방법 | |
| JPH02193950A (ja) | ４，４’―ジニトロジフエニルアミンの製造方法 | |
| JP3061494B2 (ja) | グリシジルアリールスルホナート類の製造方法 | |
| US805890A (en) | Diamidoformyl diphenylamin and process of making same. | |
| US2824109A (en) | Process for the production of 4-aminophthal-imide-5-sulfonic acid | |
| JPH0588700B2 (ja) | ||
| CN116874398A (zh) | 4,4’-二氯二苯砜的制备方法 | |
| JPH01242537A (ja) | ２−フルオロビフェニル誘導体の製造方法 | |
| JP2716815B2 (ja) | ４―カルバモイルキヌクリジンの製法 |