JPH0360424B2 - - Google Patents
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- JPH0360424B2 JPH0360424B2 JP18438382A JP18438382A JPH0360424B2 JP H0360424 B2 JPH0360424 B2 JP H0360424B2 JP 18438382 A JP18438382 A JP 18438382A JP 18438382 A JP18438382 A JP 18438382A JP H0360424 B2 JPH0360424 B2 JP H0360424B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
- G03G5/0683—Disazo dyes containing polymethine or anthraquinone groups
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真用感光体に関し、更に詳しく
はジスアゾ顔料を含有する感光層を有する新規な
感光体に関する。 従来電子写真用感光体として、無定形セレン、
セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機
系光導電材料、ポリビニルカルバソールやその誘
導体が広く知られている。 無定形セレンあるいはセレン合金は電子写真用
感光体として極めて優れた特性を有し、広く実用
化されていることは周知である。しかし、無定形
セレンの感光波長領域は、青色領域であり、赤色
領域にはほとんど感度を有さない。又感光性を長
波長領域に広げるために種々の方法が提案されて
いるが、感光波長域の選択には制約が多く、長波
長光に対する感光性は充分ではない。酸化亜鉛あ
るいは硫化カドミウムを感光体として用いる場合
でも、それ自体の感光波長領域は狭く、実用に供
する為には種々の増感剤の添加が必要である。 有機光導電材料として広く知られているポリビ
ニルカルバゾールは透明性、皮膜形成性、可撓
性、正孔輸送性などの点で優れているが、ポリビ
ニルカルバソール自体は可視光領域400〜700nｍ
にはほとんど感度を有さないなどの欠点がある。 これらの欠点を改良したものとして特公昭50−
10496号公報にポリビニルカルバソールと２，４，
７−トリニトロフルオレノンで電荷移動錯体を形
成させた感光体が開示されている。 その他無定形セレンあるいはセレン合金を電荷
発生層とし、これに電荷移動層を積層し、それぞ
れの層に役割を分担させた感光体として特公昭45
−5349号公報、特公昭49−3168号公報、特公昭50
−14914号公報、特公昭51−10982号公報等が挙げ
られる。 その他、種々の顔料を電荷発生層としその上に
電荷移動層を設けた次のような感光体が開発され
ている。USP3837851には電荷発生層と少なくと
も１つのトリアリルピラゾリンを含有する電荷移
動層を有する感光体、USP3850630には透明な電
荷移動層とインジゴイド顔料からなる電荷発生層
とからなる感光体、USP3871882にはペリレン顔
料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロムピレ
ンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷移動
料層とからなる感光体が開示されている。これら
の感光体の一部はすでに市場において実施されて
いるものがあるが、まだ種々の性質を充分満足さ
せる感光体が得られていないのが現状である。 本発明者は、種々研究をかさねた結果、後記一
般式で表わされる化合物が、電子写真感光体の電
荷発生物質として有効に働くことをみいだし本発
明を完成するにいたつた。 すなわち、本発明の電子写真用感光体は、一般
式（） 〔但し、Ａは
はジスアゾ顔料を含有する感光層を有する新規な
感光体に関する。 従来電子写真用感光体として、無定形セレン、
セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機
系光導電材料、ポリビニルカルバソールやその誘
導体が広く知られている。 無定形セレンあるいはセレン合金は電子写真用
感光体として極めて優れた特性を有し、広く実用
化されていることは周知である。しかし、無定形
セレンの感光波長領域は、青色領域であり、赤色
領域にはほとんど感度を有さない。又感光性を長
波長領域に広げるために種々の方法が提案されて
いるが、感光波長域の選択には制約が多く、長波
長光に対する感光性は充分ではない。酸化亜鉛あ
るいは硫化カドミウムを感光体として用いる場合
でも、それ自体の感光波長領域は狭く、実用に供
する為には種々の増感剤の添加が必要である。 有機光導電材料として広く知られているポリビ
ニルカルバゾールは透明性、皮膜形成性、可撓
性、正孔輸送性などの点で優れているが、ポリビ
ニルカルバソール自体は可視光領域400〜700nｍ
にはほとんど感度を有さないなどの欠点がある。 これらの欠点を改良したものとして特公昭50−
10496号公報にポリビニルカルバソールと２，４，
７−トリニトロフルオレノンで電荷移動錯体を形
成させた感光体が開示されている。 その他無定形セレンあるいはセレン合金を電荷
発生層とし、これに電荷移動層を積層し、それぞ
れの層に役割を分担させた感光体として特公昭45
−5349号公報、特公昭49−3168号公報、特公昭50
−14914号公報、特公昭51−10982号公報等が挙げ
られる。 その他、種々の顔料を電荷発生層としその上に
電荷移動層を設けた次のような感光体が開発され
ている。USP3837851には電荷発生層と少なくと
も１つのトリアリルピラゾリンを含有する電荷移
動層を有する感光体、USP3850630には透明な電
荷移動層とインジゴイド顔料からなる電荷発生層
とからなる感光体、USP3871882にはペリレン顔
料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロムピレ
ンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷移動
料層とからなる感光体が開示されている。これら
の感光体の一部はすでに市場において実施されて
いるものがあるが、まだ種々の性質を充分満足さ
せる感光体が得られていないのが現状である。 本発明者は、種々研究をかさねた結果、後記一
般式で表わされる化合物が、電子写真感光体の電
荷発生物質として有効に働くことをみいだし本発
明を完成するにいたつた。 すなわち、本発明の電子写真用感光体は、一般
式（） 〔但し、Ａは
【式】
【式】
【式】または
【式】
（ここでＸは置換もしくは無置換の芳香環または
ヘテロ環を表わし、Ar1は置換もしくは無置換の
芳香環またはヘテロ環を表わし、Ar2は置換もし
くは無置換の芳香環を表わし、R1は水素、低級
アルキル基または置換もしくは無置換のフエニル
基を表わし、また、R2は低級アルキル基、フエ
ニル基、カルボキシル基またはそのエステルを表
わす。）を示す。〕 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を有
することを特徴とする。 一般式（）におけるＸの具体例としてはベン
ゼン環、ナフタレン環、インドール環、カルバゾ
ール環、ベンゾフラン環が挙げられ、また、Ar1
の具体例としてはベンゼン環、ナフタレン環、ア
ントラセン環、ピレン環、ジベンゾフラン環、ピ
リジン環、フラン環、チオフエン環、カルバゾー
ル環が挙げられる。Ｘ、Ar1およびAr2における
環の置換基としては、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロメチル基などが例示できる。 以下に、本発明で使用される前記一般式で示
されるジスアゾ顔料の代表例を例示する。
ヘテロ環を表わし、Ar1は置換もしくは無置換の
芳香環またはヘテロ環を表わし、Ar2は置換もし
くは無置換の芳香環を表わし、R1は水素、低級
アルキル基または置換もしくは無置換のフエニル
基を表わし、また、R2は低級アルキル基、フエ
ニル基、カルボキシル基またはそのエステルを表
わす。）を示す。〕 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を有
することを特徴とする。 一般式（）におけるＸの具体例としてはベン
ゼン環、ナフタレン環、インドール環、カルバゾ
ール環、ベンゾフラン環が挙げられ、また、Ar1
の具体例としてはベンゼン環、ナフタレン環、ア
ントラセン環、ピレン環、ジベンゾフラン環、ピ
リジン環、フラン環、チオフエン環、カルバゾー
ル環が挙げられる。Ｘ、Ar1およびAr2における
環の置換基としては、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロメチル基などが例示できる。 以下に、本発明で使用される前記一般式で示
されるジスアゾ顔料の代表例を例示する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
上記のジスアゾ化合物はたとえば、５−ニトロ
ナフトアルデヒドとジエチル−（５−ニトロ−１
−ナフチルメチレン）ホスホネートとから合成し
た１，２−ビス（５−ニトロナフチルエチレン）
を還元してジアミノ化合物 とした後、これをジアゾ化してテトラゾニウム塩
とし、ついで対応するカツプラー、即ち
ナフトアルデヒドとジエチル−（５−ニトロ−１
−ナフチルメチレン）ホスホネートとから合成し
た１，２−ビス（５−ニトロナフチルエチレン）
を還元してジアミノ化合物 とした後、これをジアゾ化してテトラゾニウム塩
とし、ついで対応するカツプラー、即ち
【式】
【式】または
【式】
と、適当な有機溶媒、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド中で塩基を作用させてカツプリング
反応を行なうことにより容易に製造することがで
きる。この例として、前記化合物No.１のジスアゾ
顔料の製造例を示す。他のジスアゾ顔料もこの例
と同様に製造することができる。 製造例 ５−ニトロナフトアルデヒド及びジエチル−
（５−ニトロ−１−ナフチルメチレン）ホスホネ
ートから合成した１，２−ビス（５−ニトロ−１
−ナフチル）エチレン18.5ｇおよび鉄粉27.9ｇ
を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド800mlに懸濁
し、さらに濃塩酸10mlおよび水10mlを加えた。激
しく撹拌しながら80〜90℃に10時間反応した。放
冷し、不溶部を濾別し、濾液の溶媒を留去し、黄
色の結晶を得た。水洗後乾燥し、クロルベンゼン
−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド混合溶媒から再
結晶を行ない、黄色針状晶を得た。 収 量 10.9ｇ（70.0％） 融 点 253.0〜255.0℃ 元素分析値（C22H18N2として） Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 85.15 5.74 8.44 計算値 （85.13） （5.85） （8.64） このジアミド化合物3.1ｇを、濃塩酸17mlおよ
び水20mlから調製した希塩酸に加え、約50〜60℃
に約１時間保持した後約−１℃に冷却した。つい
で亜硝酸ナトリウム1.7ｇを水10mlに溶解した溶
液−１〜６℃の温度で約25分間に亘つて滴下し
た。その後同温度で約１時間撹拌し、生成した赤
色沈澱を濾取し、この沈澱を冷水約250mlに溶解
させた。微量の不溶部を濾別し、濾液に42％の硼
弗化水素酸水溶液10mlを加え、析出する赤橙色沈
澱を濾取し水洗した後乾燥し、3.8ｇ（収率75％）
のテトラゾニウム塩を得た。 次に、このテトラゾニウム塩1.02ｇとカツプリ
ング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アニリド1.26ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド300mlに溶解し、これに酢酸ナトリウム2.0ｇお
よび水30mlからなる溶液を15〜26℃の温度で15分
間に亘つて滴下した後室温でさらに３時間撹拌し
た。その後沈澱を濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド300mlで５回洗浄し、さらに水400mlで２
回洗浄した後、100℃、10mmＨｇの減圧下に乾燥
して化合物No.１のジスアゾ化合物1.37ｇ（収率80
％）を得た。 融点 300℃以上 元素分析値（％） 計算値 実測値 Ｃ 78.30 78.59 Ｈ 4.46 4.31 Ｎ 9.78 9.38 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法） νC＝０ 1680cm-1 δC−Ｈ 965cm-1 本発明による電子写真用感光体は第１図、第２
図の型をとることができる。 第１図の感光体は、導電性支持体１上に、ジス
アゾ顔料３を主体とする電荷発生層５と電荷移動
物質を主体とする電荷移動層６とからなる積層型
の感光層２を設けたものである。 第１図の感光体では、像露光された光は電荷移
動層を透過し、電荷発生層５に到達し、その部分
のジスアゾ顔料３で電荷の生成が起こり、一方、
電荷移動層６は電荷の注入を受けその移動を行な
うもので、光減衰に必要な電荷の生成はジスアゾ
顔料３で、また電荷の移動は電荷移動層６でとい
うメカニズムである。 第２図の感光体は導電性支持体１上に主として
ジスアゾ顔料３、電荷移動物質および絶縁性結合
剤からなる感光体２′を設けたものである。ここ
でもジスアゾ顔料３は電荷発生物質である。その
他の感光体として第１図の電荷発生層と電荷移動
層を逆にすることも可能である。 感光層２の厚さは、第１図のもので電荷発生層
５の厚みは好ましくは0.01〜5μさらに好ましくは
0.05〜2μである。この厚さが0.01μ以下であると
電荷の発生は十分ではなく、また5μ以上である
と残留電位が高く実用に耐えない。電荷移動層６
の厚さは好ましくは３〜50μ、さらに好ましくは
５〜20μである。この厚さが3μ以下であると帯電
量が不十分であり、50μ以上であると残留電位が
高く実用的ではない。電荷発生層５は前記の一般
式で示されるジスアゾ顔料を主体とし、さらに結
合剤、可塑剤などを含有することができる。ま
た、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は好まし
くは30重量％以上、さらに好ましくは50重量％以
上である。電荷移動層６は電荷移動物質と結合剤
を主体とし、さらに可塑剤などを含有することが
できる。電荷移動層中の電荷移動物質の割合は10
〜95重量％、好ましくは30〜90重量％である。電
荷移動物質の占める割合が10重量％未満である
と、電荷の移動はほとんど行なわれず、また95重
量％以上であると感光体皮膜の機械的強度が極め
て悪く実用に供しえない。 第２図に示した感光体の場合は、感光層２′の
厚さは好ましくは３〜50μ、さらに好ましくは５
〜20μである。また、感光層２′中のジスアゾ化
合物の割合は好ましくは50重量％以下、さらに好
ましくは20重量％以下であり、また電荷移動物質
の割合は好ましくは10〜95重量％、さらに好まし
くは30〜90重量％である。 本発明は、電子写真用感光体における電荷発生
物質として、前記一般式で表わされる特定のジ
スアゾ顔料を用いることを骨子とするものであ
り、導電性支持体、電荷移動物質などの他の構成
要素としては従来知られていたもののいずれもが
使用できるが、それらについて以下に具体的に説
明する。 本発明の感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属
板、ポリエステル等のプラスチツクシートまたは
プラスチツクフイルムにアルミニウム、SnO2等
の導電材料を蒸着したもの、あるいは導電処理し
た紙等が使用される。 結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合系樹脂やポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリアクリルアミドなどのビニル重合体など
が挙げられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂
は全て使用できる。 可塑剤としては、ハロゲン化パラフイン、ポリ
塩化ビフエニル、ジメチルナフタレン、ジブチル
フタレートなどが挙げられる。その他感光体の表
面性をよくするためにシリコンオイル等を加えて
もよい。 また電荷移動物質としては高分子のものではポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルインド
ロキノキサリン、ポリビニルジベンゾチオフエ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジンなどのビニル重合体やブロムピレン〜ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール〜ホルムア
ルデヒド樹脂、などの縮合樹脂が、また低分子
（単量体）のものでは２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、２，６，８−トリニトロ−
4H−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン−４−
オン、２，８−ジニトロジベンゾチオフエン、
１，３，７−トリニトロジベンゾチオフエン−
５，５−ジオキサイド、１，３，７，９−テトラ
ニトロベンゾ〔ｃ〕シンノリン−５−オキサイ
ド、２，４，８−トリニトロチオキサントン、１
−ブロムピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、２−
フエニルインドール、２−フエニルナフタレン、
２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス
（４−ジエチレアミノフエニル）−１，３，４−ト
リアゾール、１−フエニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、２−フエニル−４−（４−ジ
エチルアミノフエニル）−５−フエニルオキサゾ
ール、トリフエニルアミン、トリス（４−ジエチ
ルアミノフエニル）メタン、３，６−ビス（ジベ
ンジルアミノ）−９−エチルカルバゾール、１，
１−ビス（４−ジベンジルアミノフエニル）プロ
パン、９−エチル−３−カルバゾールアルデヒド
−１−メチル−１−１フエニルヒドラゾンなどが
挙げられる。これらの電荷移動物質は単独又は２
種以上混合して用いられる。最適の電荷移動物質
は使用されるジスアゾ顔料によつて変化する。理
由は不明であるが、或るジスアゾ顔料は或る電荷
移動物質と組みあわせた場合に最も、適した電子
写真用感光体を提供する。 なお以上のようにして得られる感光体にはいず
れも導電性支持体と感光層の間に必要に応じて接
着層又はバリヤ層を設けることができる。これら
の層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、
また膜厚は1μ以下が好ましい。 第１図の感光体を作成するには、導電性支持体
上にジスアゾ顔料をUSP3973959、USP3996049
等に記載されている真空蒸着方法で真空蒸着する
か、あるいはジスアゾ顔料の微粒子を必要とあれ
ば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これ
を導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要であれ
ば例えば特開昭51−90827に示されているような
バフ研摩等の方法により表面仕上げをするか、膜
厚を調製した後、電荷移動物質及び結合剤を含む
溶液を塗布乾燥して得られる。 第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の
微粒子を電荷移動物質及び結合剤を溶解した溶液
中に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布乾
燥すればよい。いづれの場合も本発明に使用され
るジスアゾ顔料はボールミル等により粒径5μ以
下、好ましくは2μ以下に粉砕して用いられる。
塗布方法は通常の手段、例えばドクターブレー
ド、デイツプピング、ワイヤーバーなどで行な
う。 本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、
必要によつて、紙などへ転写を行うことにより達
成される。 本発明の感光体は感度が高く、また可撓性に富
むなどのすぐれた利点を有する。 以下に実施例を示す。 実施例 １ No.２のジスアゾ顔料２重量部及びテトラフドロ
フラン98重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフ
イルム上にドクターブレードで塗布し自然乾燥し
て厚さ1μの電荷発生層を形成した。一方、９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アセトラセン２
重量部およびポリカーボネート樹脂〔(株)テイジン
製、パンライトＬ〕２重量部を、テトラヒドロフ
ラン16重量部に溶解し、これを前記電荷発生層に
ドクターブレードで塗布し、120℃で10分間乾燥
して厚さ20μの電荷移動層を形成せしめ第１図の
積層感光体を得た。 次にこの感光体の感光層面に市販の静電複写試
験装置により−6KVのコロナ放電を20秒間行な
つて負帯電させた後、20秒間暗所に放置し、その
時の表面電位Vpo（ボルト）の測定し、ついでタ
ングステンランプから、その表面が照度20ルツク
スになるように感光層に光照射を施し、その表面
電位がVpoの1/2になる迄の時間（秒）を求めて
半減露光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）とした。その
結果は Vpo 938ボルト Ｅ1/2 1.5ルツクス・秒 であつた。 実施例 ２ No.６のジスアゾ顔料１重量部およびポリエステ
ル樹脂（(株)東洋紡製バイロン200）0.5重量パーセ
ントのテトラフドロフラン溶液66重量部をボール
ミル中で粉砕混合し、得られた分散液を、アルミ
ニウムを蒸着したポリエステルフイルム上にドク
ターブレードを用いて塗布し、80℃で２分間乾燥
して厚さ0.7μの電荷発生層を形成した 一方、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフ
エニル）プロパン２重量部およびポリカーボネー
ド樹脂（(株)テイジン製パンライトＫ−1300）２重
量部をテトラヒドロフラン16重量部に溶解し、こ
れを前記電荷発生層にドクターブレードで塗布
し、120℃で10分間乾燥して厚さ13μの電荷移動
層を形成せしめ、第１図の積層型感光体を得た。
次いで実施例１と全く同様にしてＥ1/2を求めた。 Ｅ1/2＝1.1（ルツクス・秒） 実施例 ３〜５ 実施例２においてNo.６のジスアゾ顔料のかわり
に下記表−１に示す番号のジスアゾ顔料を用いた
他は全く同様に操作し、第１図の感光体を作成
し、同じ方法でＥ1/2を求め、表−１の結果を得
た。
ホルムアミド中で塩基を作用させてカツプリング
反応を行なうことにより容易に製造することがで
きる。この例として、前記化合物No.１のジスアゾ
顔料の製造例を示す。他のジスアゾ顔料もこの例
と同様に製造することができる。 製造例 ５−ニトロナフトアルデヒド及びジエチル−
（５−ニトロ−１−ナフチルメチレン）ホスホネ
ートから合成した１，２−ビス（５−ニトロ−１
−ナフチル）エチレン18.5ｇおよび鉄粉27.9ｇ
を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド800mlに懸濁
し、さらに濃塩酸10mlおよび水10mlを加えた。激
しく撹拌しながら80〜90℃に10時間反応した。放
冷し、不溶部を濾別し、濾液の溶媒を留去し、黄
色の結晶を得た。水洗後乾燥し、クロルベンゼン
−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド混合溶媒から再
結晶を行ない、黄色針状晶を得た。 収 量 10.9ｇ（70.0％） 融 点 253.0〜255.0℃ 元素分析値（C22H18N2として） Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 85.15 5.74 8.44 計算値 （85.13） （5.85） （8.64） このジアミド化合物3.1ｇを、濃塩酸17mlおよ
び水20mlから調製した希塩酸に加え、約50〜60℃
に約１時間保持した後約−１℃に冷却した。つい
で亜硝酸ナトリウム1.7ｇを水10mlに溶解した溶
液−１〜６℃の温度で約25分間に亘つて滴下し
た。その後同温度で約１時間撹拌し、生成した赤
色沈澱を濾取し、この沈澱を冷水約250mlに溶解
させた。微量の不溶部を濾別し、濾液に42％の硼
弗化水素酸水溶液10mlを加え、析出する赤橙色沈
澱を濾取し水洗した後乾燥し、3.8ｇ（収率75％）
のテトラゾニウム塩を得た。 次に、このテトラゾニウム塩1.02ｇとカツプリ
ング成分として２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
アニリド1.26ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド300mlに溶解し、これに酢酸ナトリウム2.0ｇお
よび水30mlからなる溶液を15〜26℃の温度で15分
間に亘つて滴下した後室温でさらに３時間撹拌し
た。その後沈澱を濾取し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド300mlで５回洗浄し、さらに水400mlで２
回洗浄した後、100℃、10mmＨｇの減圧下に乾燥
して化合物No.１のジスアゾ化合物1.37ｇ（収率80
％）を得た。 融点 300℃以上 元素分析値（％） 計算値 実測値 Ｃ 78.30 78.59 Ｈ 4.46 4.31 Ｎ 9.78 9.38 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法） νC＝０ 1680cm-1 δC−Ｈ 965cm-1 本発明による電子写真用感光体は第１図、第２
図の型をとることができる。 第１図の感光体は、導電性支持体１上に、ジス
アゾ顔料３を主体とする電荷発生層５と電荷移動
物質を主体とする電荷移動層６とからなる積層型
の感光層２を設けたものである。 第１図の感光体では、像露光された光は電荷移
動層を透過し、電荷発生層５に到達し、その部分
のジスアゾ顔料３で電荷の生成が起こり、一方、
電荷移動層６は電荷の注入を受けその移動を行な
うもので、光減衰に必要な電荷の生成はジスアゾ
顔料３で、また電荷の移動は電荷移動層６でとい
うメカニズムである。 第２図の感光体は導電性支持体１上に主として
ジスアゾ顔料３、電荷移動物質および絶縁性結合
剤からなる感光体２′を設けたものである。ここ
でもジスアゾ顔料３は電荷発生物質である。その
他の感光体として第１図の電荷発生層と電荷移動
層を逆にすることも可能である。 感光層２の厚さは、第１図のもので電荷発生層
５の厚みは好ましくは0.01〜5μさらに好ましくは
0.05〜2μである。この厚さが0.01μ以下であると
電荷の発生は十分ではなく、また5μ以上である
と残留電位が高く実用に耐えない。電荷移動層６
の厚さは好ましくは３〜50μ、さらに好ましくは
５〜20μである。この厚さが3μ以下であると帯電
量が不十分であり、50μ以上であると残留電位が
高く実用的ではない。電荷発生層５は前記の一般
式で示されるジスアゾ顔料を主体とし、さらに結
合剤、可塑剤などを含有することができる。ま
た、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は好まし
くは30重量％以上、さらに好ましくは50重量％以
上である。電荷移動層６は電荷移動物質と結合剤
を主体とし、さらに可塑剤などを含有することが
できる。電荷移動層中の電荷移動物質の割合は10
〜95重量％、好ましくは30〜90重量％である。電
荷移動物質の占める割合が10重量％未満である
と、電荷の移動はほとんど行なわれず、また95重
量％以上であると感光体皮膜の機械的強度が極め
て悪く実用に供しえない。 第２図に示した感光体の場合は、感光層２′の
厚さは好ましくは３〜50μ、さらに好ましくは５
〜20μである。また、感光層２′中のジスアゾ化
合物の割合は好ましくは50重量％以下、さらに好
ましくは20重量％以下であり、また電荷移動物質
の割合は好ましくは10〜95重量％、さらに好まし
くは30〜90重量％である。 本発明は、電子写真用感光体における電荷発生
物質として、前記一般式で表わされる特定のジ
スアゾ顔料を用いることを骨子とするものであ
り、導電性支持体、電荷移動物質などの他の構成
要素としては従来知られていたもののいずれもが
使用できるが、それらについて以下に具体的に説
明する。 本発明の感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属
板、ポリエステル等のプラスチツクシートまたは
プラスチツクフイルムにアルミニウム、SnO2等
の導電材料を蒸着したもの、あるいは導電処理し
た紙等が使用される。 結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合系樹脂やポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリアクリルアミドなどのビニル重合体など
が挙げられるが、絶縁性で且つ接着性のある樹脂
は全て使用できる。 可塑剤としては、ハロゲン化パラフイン、ポリ
塩化ビフエニル、ジメチルナフタレン、ジブチル
フタレートなどが挙げられる。その他感光体の表
面性をよくするためにシリコンオイル等を加えて
もよい。 また電荷移動物質としては高分子のものではポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルインド
ロキノキサリン、ポリビニルジベンゾチオフエ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジンなどのビニル重合体やブロムピレン〜ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール〜ホルムア
ルデヒド樹脂、などの縮合樹脂が、また低分子
（単量体）のものでは２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、２，６，８−トリニトロ−
4H−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン−４−
オン、２，８−ジニトロジベンゾチオフエン、
１，３，７−トリニトロジベンゾチオフエン−
５，５−ジオキサイド、１，３，７，９−テトラ
ニトロベンゾ〔ｃ〕シンノリン−５−オキサイ
ド、２，４，８−トリニトロチオキサントン、１
−ブロムピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、２−
フエニルインドール、２−フエニルナフタレン、
２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス
（４−ジエチレアミノフエニル）−１，３，４−ト
リアゾール、１−フエニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、２−フエニル−４−（４−ジ
エチルアミノフエニル）−５−フエニルオキサゾ
ール、トリフエニルアミン、トリス（４−ジエチ
ルアミノフエニル）メタン、３，６−ビス（ジベ
ンジルアミノ）−９−エチルカルバゾール、１，
１−ビス（４−ジベンジルアミノフエニル）プロ
パン、９−エチル−３−カルバゾールアルデヒド
−１−メチル−１−１フエニルヒドラゾンなどが
挙げられる。これらの電荷移動物質は単独又は２
種以上混合して用いられる。最適の電荷移動物質
は使用されるジスアゾ顔料によつて変化する。理
由は不明であるが、或るジスアゾ顔料は或る電荷
移動物質と組みあわせた場合に最も、適した電子
写真用感光体を提供する。 なお以上のようにして得られる感光体にはいず
れも導電性支持体と感光層の間に必要に応じて接
着層又はバリヤ層を設けることができる。これら
の層に用いられる材料としてはポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどが適当で、
また膜厚は1μ以下が好ましい。 第１図の感光体を作成するには、導電性支持体
上にジスアゾ顔料をUSP3973959、USP3996049
等に記載されている真空蒸着方法で真空蒸着する
か、あるいはジスアゾ顔料の微粒子を必要とあれ
ば結合剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これ
を導電性支持体上に塗布乾燥し、更に必要であれ
ば例えば特開昭51−90827に示されているような
バフ研摩等の方法により表面仕上げをするか、膜
厚を調製した後、電荷移動物質及び結合剤を含む
溶液を塗布乾燥して得られる。 第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の
微粒子を電荷移動物質及び結合剤を溶解した溶液
中に分散せしめ、これを導電性支持体上に塗布乾
燥すればよい。いづれの場合も本発明に使用され
るジスアゾ顔料はボールミル等により粒径5μ以
下、好ましくは2μ以下に粉砕して用いられる。
塗布方法は通常の手段、例えばドクターブレー
ド、デイツプピング、ワイヤーバーなどで行な
う。 本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、
必要によつて、紙などへ転写を行うことにより達
成される。 本発明の感光体は感度が高く、また可撓性に富
むなどのすぐれた利点を有する。 以下に実施例を示す。 実施例 １ No.２のジスアゾ顔料２重量部及びテトラフドロ
フラン98重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフ
イルム上にドクターブレードで塗布し自然乾燥し
て厚さ1μの電荷発生層を形成した。一方、９−
（４−ジエチルアミノスチリル）アセトラセン２
重量部およびポリカーボネート樹脂〔(株)テイジン
製、パンライトＬ〕２重量部を、テトラヒドロフ
ラン16重量部に溶解し、これを前記電荷発生層に
ドクターブレードで塗布し、120℃で10分間乾燥
して厚さ20μの電荷移動層を形成せしめ第１図の
積層感光体を得た。 次にこの感光体の感光層面に市販の静電複写試
験装置により−6KVのコロナ放電を20秒間行な
つて負帯電させた後、20秒間暗所に放置し、その
時の表面電位Vpo（ボルト）の測定し、ついでタ
ングステンランプから、その表面が照度20ルツク
スになるように感光層に光照射を施し、その表面
電位がVpoの1/2になる迄の時間（秒）を求めて
半減露光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）とした。その
結果は Vpo 938ボルト Ｅ1/2 1.5ルツクス・秒 であつた。 実施例 ２ No.６のジスアゾ顔料１重量部およびポリエステ
ル樹脂（(株)東洋紡製バイロン200）0.5重量パーセ
ントのテトラフドロフラン溶液66重量部をボール
ミル中で粉砕混合し、得られた分散液を、アルミ
ニウムを蒸着したポリエステルフイルム上にドク
ターブレードを用いて塗布し、80℃で２分間乾燥
して厚さ0.7μの電荷発生層を形成した 一方、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフ
エニル）プロパン２重量部およびポリカーボネー
ド樹脂（(株)テイジン製パンライトＫ−1300）２重
量部をテトラヒドロフラン16重量部に溶解し、こ
れを前記電荷発生層にドクターブレードで塗布
し、120℃で10分間乾燥して厚さ13μの電荷移動
層を形成せしめ、第１図の積層型感光体を得た。
次いで実施例１と全く同様にしてＥ1/2を求めた。 Ｅ1/2＝1.1（ルツクス・秒） 実施例 ３〜５ 実施例２においてNo.６のジスアゾ顔料のかわり
に下記表−１に示す番号のジスアゾ顔料を用いた
他は全く同様に操作し、第１図の感光体を作成
し、同じ方法でＥ1/2を求め、表−１の結果を得
た。
【表】
実施例 ６
No.12のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロ
フラン70重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液を、アルミニウム蒸着ポリエステル
フイルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾
燥して厚さ1.5μの電荷発生層を形成せしめた。 一方、１−フエニル−３−（４−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン２重量部及びポリスチレン（三井
東圧化学(株)製トーポレツクス）３重量部をテトラ
ヒドロフラン17重量部に溶解し、これを前記電荷
発生層上にドクターブレードで塗布し、120℃で
10分間乾燥して厚さ19μの電荷移動層を形成せし
め、第１図の積層型感光体を得た。次いで実施例
１と全く同様にしてＥ1/2を求めた。 Ｅ1/2（ルツクス・秒）＝1.8 実施例 ７〜10 実施例６において、No.12のジスアゾ顔料のかわ
りに、下記表−２に示す番号のジスアゾ顔料を用
いた他は全く同様に操作し、第１図の感光体を作
成し、同じ方法でＥ1/2を求め、表２の結果を得
た。
フラン70重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液を、アルミニウム蒸着ポリエステル
フイルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾
燥して厚さ1.5μの電荷発生層を形成せしめた。 一方、１−フエニル−３−（４−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン２重量部及びポリスチレン（三井
東圧化学(株)製トーポレツクス）３重量部をテトラ
ヒドロフラン17重量部に溶解し、これを前記電荷
発生層上にドクターブレードで塗布し、120℃で
10分間乾燥して厚さ19μの電荷移動層を形成せし
め、第１図の積層型感光体を得た。次いで実施例
１と全く同様にしてＥ1/2を求めた。 Ｅ1/2（ルツクス・秒）＝1.8 実施例 ７〜10 実施例６において、No.12のジスアゾ顔料のかわ
りに、下記表−２に示す番号のジスアゾ顔料を用
いた他は全く同様に操作し、第１図の感光体を作
成し、同じ方法でＥ1/2を求め、表２の結果を得
た。
【表】
実施例 11
No.14のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロ
フラン98重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフ
イルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥
して厚さ1μの電荷発生層を形成せしめた。 一方、９−エチル−３−カルバゾールアルデヒ
ド−１−メチル−１−フエニルヒドラゾン２重量
部、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（BASF社製
−ルビカンＭ−170）１重量部およびポリエステ
ル樹脂（実施例２と同じ）１重量部をテトラヒド
ロフラン18重量部に溶解しこれを前記電荷発生層
上にドクターブレードで塗布し、120℃で10分間
乾燥して厚さ18μの電荷移動層を形成せしめ、第
１図の積層型感光体を得た。次いで実施例１と全
く同様にしてＥ1/2を求めた。 Ｅ1/2＝2.9（ルツクス・秒） 実施例 12〜15 実施例11においてNo.14のジスアゾ顔料のかわり
にい下記表−３に示す番号のジスアゾ顔料を用い
た他は全く同様に操作し、第１図の感光体を作成
し、同じ方法でＥ1/2を求め、表−３の結果を得
た。
フラン98重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフ
イルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥
して厚さ1μの電荷発生層を形成せしめた。 一方、９−エチル−３−カルバゾールアルデヒ
ド−１−メチル−１−フエニルヒドラゾン２重量
部、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（BASF社製
−ルビカンＭ−170）１重量部およびポリエステ
ル樹脂（実施例２と同じ）１重量部をテトラヒド
ロフラン18重量部に溶解しこれを前記電荷発生層
上にドクターブレードで塗布し、120℃で10分間
乾燥して厚さ18μの電荷移動層を形成せしめ、第
１図の積層型感光体を得た。次いで実施例１と全
く同様にしてＥ1/2を求めた。 Ｅ1/2＝2.9（ルツクス・秒） 実施例 12〜15 実施例11においてNo.14のジスアゾ顔料のかわり
にい下記表−３に示す番号のジスアゾ顔料を用い
た他は全く同様に操作し、第１図の感光体を作成
し、同じ方法でＥ1/2を求め、表−３の結果を得
た。
【表】
実施例 16
ポリエステル樹脂（実施例２と同じ）10重量
部、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール10重量部、
No.25のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフ
ラン108重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液を、アルミニウムを蒸着したポリエ
ステルフイルム上にドクターブレードを用いて塗
布し、120℃で10分間乾燥して厚さ14μの感光層
を持つ第２図の形態の感光体を作成した。以下、
この感光体について＋6KVのコロナ放電を用い
た他は実施例１と同じ測定を行ないＥ1/2を求め
た。 Ｅ1/2＝3.9（ルツクス・秒） 実施例 17〜20 実施例16においてNo.25のジスアゾ顔料の代りに
下記表−４に示す番号のジスアゾ顔料を用いた他
は全く同様に操作し、第２図の感光体を作成し、
同じ方法でＥ1/2を求め表−４の結果を得た。
部、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール10重量部、
No.25のジスアゾ顔料２重量部及びテトラヒドロフ
ラン108重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液を、アルミニウムを蒸着したポリエ
ステルフイルム上にドクターブレードを用いて塗
布し、120℃で10分間乾燥して厚さ14μの感光層
を持つ第２図の形態の感光体を作成した。以下、
この感光体について＋6KVのコロナ放電を用い
た他は実施例１と同じ測定を行ないＥ1/2を求め
た。 Ｅ1/2＝3.9（ルツクス・秒） 実施例 17〜20 実施例16においてNo.25のジスアゾ顔料の代りに
下記表−４に示す番号のジスアゾ顔料を用いた他
は全く同様に操作し、第２図の感光体を作成し、
同じ方法でＥ1/2を求め表−４の結果を得た。
第１〜２図はそれぞれ本発明感光体の拡大断面
図である。 １……導電性支持体、２，２′……感光層、３
……ジスアゾ顔料、４……電荷移動媒体、５……
電荷発生層、６……電荷移動層。
図である。 １……導電性支持体、２，２′……感光層、３
……ジスアゾ顔料、４……電荷移動媒体、５……
電荷発生層、６……電荷移動層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 〔但し、Ａは【式】 【式】 【式】または 【式】 （ここでＸは置換もしくは無置換の芳香環または
ヘテロ環を表わし、Ar1は置換もしくは無置換の
芳香環またはヘテロ環を表わし、Ar2は置換もし
くは無置換の芳香環を表わし、R1は水素、低級
アルキル基または置換もしくは無置換のフエニル
基を表わし、また、R2は低級アルキル基、フエ
ニル基、カルボキシル基またはそのエステルを表
わす。）を示す。〕 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を有
することを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18438382A JPS5974561A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18438382A JPS5974561A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974561A JPS5974561A (ja) | 1984-04-27 |
| JPH0360424B2 true JPH0360424B2 (ja) | 1991-09-13 |
Family
ID=16152224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18438382A Granted JPS5974561A (ja) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5974561A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3563916B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2004-09-08 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジ |
-
1982
- 1982-10-20 JP JP18438382A patent/JPS5974561A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5974561A (ja) | 1984-04-27 |
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