JPH0361093A - 感熱性孔版原紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、多孔質薄葉材料の・面に熱可塑性ポリマーを
主体とする感熱性孔版層を設けてなるザーマルヘソ１−
による孔版用の感熱性孔版原紙に関するものである。

（従来の技術） 感熱性孔版原紙としては、従来、感熱性孔版層ニホリぶ
つ化ビニリデンフィルム、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルム等の予め延伸やインフレーション法
等により製膜された熱可塑性ポリマーフィルムを適用し
、この熱可塑性ポリマーフィルムを多孔性薄葉材料の一
面に接着剤でラミネートしたものが汎用されてきた。

この方法で製造される感熱性孔版原紙は、」二記フィル
ムからなる感熱性孔版層を加熱により穿孔し製版される
もので、印刷にあたっては、この原紙をインクドラムに
巻付け、多孔性薄葉４Ａ料側からインクを供給して印刷
される。

このような感熱性孔版原紙は、その感熱性孔版層の１￥
さを薄くするにつれ、製版精度、つまりは感度および画
質の良好な高品質の印刷が行えるのである。

しかるに、上記従来の感熱性孔版原紙は、熱可塑性ポリ
マーフィルムの製造上などの制約から感熱性孔版層の薄
膜化に限界があり、印刷の高品質化を期待しうる２μｒ
ｎ以下、例えば１μｍ程度の薄さにすることは困難であ
った。

そこで、この問題を解決するため、最近では、たとえば
特開昭６０〜６７１９６号公報や、同６２−１７３２９
６号公報などに開示されているように、熱可塑性ポリマ
ーの溶液を離型性の仮支持体の１−に塗布し５、これを
接着剤を介しまたは介しないで、多孔性薄葉材料の一面
に転写さ一已でなる感熱性孔版原紙などが、感熱性孔版
層の薄層化が容易であることから、高濃度でかつ鮮明な
印刷を行えるものとして数多く提案されでいる。

このように熱可塑性ポリマーの溶液を離型性の仮支持体
にに塗布、転写した感熱性孔版層は、＋ｉｉｌ記従来の
如き予め製膜したフィルＪ、を用いるのとは違い、製膜
技術上の制約を伴わないので、感熱製孔版層の厚みをか
なり７１すくすることができ、これにより高品質の印刷
か実現可能となる。

しかるに、最近普及しているサーマルヘッド書き込みに
よるデジタル製版時などにおいて、」１記薄膜化した感
熱製孔版層とサーマルヘッドとが過度に融着、つまりス
ティンキングして、解像度の劣化を招くという弊害があ
った。

このため、特開昭６０−７８７８８″；３公報や同６０
−９７８９１号公報などに開示されているように、」１
記感熱性孔版原紙の感熱性孔版層面」二に固体である耐
熱＋ｊｌスティック１υｊ止層を設＆Ｊて一１記り゛−
マルへ・７１−′との過度の熱融着を制御し、解像度の
劣化を防くことが行われている。

しかし、このような常温で固体の耐熱性ステインク防止
層を形成することは、工程数の増加により製造コストが
高くなるという問題を生し、また加熱穿孔時に望まれる
低エネルギーの製版では、上記防止層の形成により穿孔
性が不十分となって印刷濃度の低下などをきたしやすく
、これを％’ＨＪるためには上記穿孔時の熱エネルギー
を増大させなＬＪればならないという不兵合があった。

そこで本発明の発明者らは−Ｊ二記事情に鑑み、鋭意横
側した結果、感熱性孔版層を熱可塑性ポリ゛７−ニ特定
のシリコーンオイルを特定量混入さセタ構成にしたとき
、サーマルヘッドと感熱性孔版層との過度の熱融着が防
止され、したがって上記孔版層の」二に前記従来の如き
製造コス・トの増大につながるスティック防止層をさら
に設ける必要がなく、しかも」−記のシリコーンオイル
は常温で液体であるため、サーマルヘッドによる製版を
低エネルギーで行え、これを先行発明として既に提案し
た。

（発明が解決しようとする課題） しかるに本発明者らの引き続く研究によれば、上記先行
発明に係る感熱性孔版原紙においては、サーマル−・ッ
トによる低エネルギーの製版や製造コストの低減は図れ
るものの、以下の如き課題がなお存在しでいることが判
明した。

すなわち、最近普及している、製版と印刷を連続する工
程として同一・機械内で行う、一体型孔版印刷機の場合
、静電気が原因となり原紙の装着、１１送がうまくいか
ず（搬送安定性が悪い）、原紙がしわになり印刷の１、
うが生したり、インクドラＪ、に原紙がうまく巻きつか
なかったりするトラブルが発生ずることがあった。

従って、本発明は、上記先行発明をさらに改良し、→ノ
゛−マルヘッドと感熱性孔版層の過度の熱融着を、製版
時の熱エネルギーの増大や、製造コストの増大を伴うこ
とな（防止し、さらに静電気の発生を防止し原紙の装着
、搬送に問題のない感熱性孔版原紙を提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を遠戚するため鋭意検討した
結果、感熱性孔版層にある特定の物質を含有させること
により、製造コストの増大を（’Ｐうことな（サーマル
ヘッドと感熱性孔版層との過度の熱融着を防止できる上
、静電気を防止し一体型孔版印刷機での原紙の搬送安定
性のよい感熱性孔版原紙が得られることを知り、本発明
を完成するに至った。

即ち、本発明は、多孔性薄葉材料の−・面に、熱可塑性
ポリマーと下記式Ｎ） ［Ｒ−Ｎ（ＣＨ３）２−Ｒ’　］　”　Ｘ−−・・　（
１）（式中、Ｒは炭素数１２〜１８４１１．１のアルキ
ル基を、Ｒ′は炭素数１２〜１８個のアルキル基または
メチル基を、ＸはＣｌまたはｌ’ｌｒを、それぞれ示す
。）により表される第４級アンモニウム塩を含む感熱性
孔版層を設けたことを特徴とする感熱性孔版原紙に係る
ものである。

（発明の構成、作用） 本発明において使用される多孔性薄葉材料としては、マ
ニラ麻、こうぞ、みつまたなどの天然繊維、ポリエステ
ル、ナイロンなどの合成繊維およびこれらを混抄した紙
、不織布、織布などで坪量５〜１５ｇ／ｎ（のちの、あ
るいはポリエステル繊維、箱などのスクリーン抄などが
挙げられる。

本発明において用いられる熱可塑性ポリマーとしては、
このポリマーで感熱性孔版層を構成させるために、常温
で非粘着性でかつ固形のものであればよく、前記従来の
ように延伸処理などにより製膜するものではないから、
アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ブチラール系樹脂
など従来公知の広範囲のポリマーの中から、その一種ま
たは種以−ヒを任意に選択して使用できる。これらのポ
リマーは、単一の重合体であっても共重合体であっても
よく、共重合体はランダム、ブロック、グラフト共重合
体のいずれであってもよい。このポリマーの分子量はそ
の種類によって異なるが、般に重量平均分子量が２０．
０００〜２００．０００の範囲にあるものが好ましい。

本発明において、特に推奨できる熱可塑性ポリマーとし
ては、分子内に水酸基および／またはカルボキシル基を
有するポリマーがあり、このようなポリマーの使用によ
り、多孔性薄葉材料と感熱性孔版層の接着力が向上する
結果、印刷の感度特性のほか剛印刷性などの面でも良好
な結果を（：Ｉることかできる。上記の水酸基および／
またはカルボキシル基は、分子内の末端、側鎖を含む内
部など任意の位置に存在できる。

このような熱可塑性ポリマーの具体例としては、ポリエ
ステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル
系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリエー
テル系樹脂、ポリブタジェン系樹脂、アクリルポリオー
ル、水酸基を有するウレタン系ないしエポキシ系プレポ
リマー、二ｌ・ロセルロース、セルロースアセテートプ
ロピオネート、セルロースアセテートブチレート、エチ
ルセルロース、酢酸セルロースなどを挙げることができ
る。

本発明においては、上記熱可塑性ポリマーにある特定の
物質を加えた混合物を多孔質薄葉材料の一面に設けるも
のである。ここで用いられる特定の物質は次の式（１） ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数１２〜１８個のアルキル基を、Ｒ′
は炭素数１２〜１８個のアルキル基またはメチル基を、
χはＣ１またはＢｒを、それぞれ示す。）で表される第
４級アンモニウム塩の一種または二種以」二の混合物で
ある。

上記アンモニウム塩の含有量は、感熱性孔版層の１〜５
０重量％とするのがよく、より好ましくは２〜４０重量
％とされる。１重量％未満では充分なスティッキング防
止（過度の熱融着防止）効果が得られないことがあると
共に、静電気を防止できないこともある。また、含有量
が５０重量％を超えると、感熱性孔版層の機械的強度が
低下し、耐印刷性の面で好ましい結果を４４．（られな
いことがある。

なお、本発明では感熱性孔版層に上記物質と共に、必要
に応して酸化防止剤、滑剤、可塑剤などの各種添加剤を
任意成分として含ま−Ｕることができる。これら添加剤
を含有さ丑″る際ば、第４級アンモニウム塩と添加剤の
合警Ｉを−に記孔版層の５０重量％以下程度とするのが
よい。

この熱可塑性ポリマーを主成分とする感熱性孔版層の形
成にあたっては、例えば、まず上記の熱可塑性ポリマー
と第４級アンモニウム塩をヘンゼン、トルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルゲトンなどの適宜の有＠溶剤の一種また
は二種以」二の混合液に溶解させて、ポリマー溶液を調
整する。

次に、調整されたポリマー溶液を仮支持体上に塗布、乾
燥して感熱性孔版層を形成した後、これを多孔性薄葉材
料の一面に接着剤を介して接着し、その後仮支持体のみ
を力］離することにより、感熱性孔版原紙が得られる。

この際、上記感熱性孔版層の厚さは必要とされる印刷桔
度、１Ｉｉｉ］印刷性などにより異なるが通常、０．１
〜５μｍ好ましくは０．５−３μｍとされ０？′）。Ｑ
、］７Ｉｒｎより薄い時は必要な耐印刷性が得られない
ことかあり、５μｍよりηい際しよ印刷桔度が低下ずろ
。

上記の仮支持体としては、離型性と約１００“Ｃの耐熱
性を有するものであれば限定されず、シリコン処理した
ＰＥＴあるいは紙など離型処理したものを挙げることが
できる。

また、」−記の接着剤としては、感熱性孔版層と多孔性
薄葉（Ａ料の材質に応し、それぞれの層に悪影響を及ぼ
さないもののうちから適宜、選択使用できる。その具体
例としては、ポリ耐酸ビニル系、ポリビニルブチラール
系、クロロプレン系、ポリウレタン系、ポリアクリル系
等の各接着剤が挙げられる。この接着剤は、使用する多
孔性薄葉材料や、感熱性孔版層の種類などにより異なる
が、通’＋’：’＋　０　、　ｌ　〜Ｉ　Ｏ（Ｈ／　ｎ
ｌ、好ましく　４；Ｕｏ、　５　・〜３　ｇ　／　ｎｆ
の範囲で設ひられる。０．１　ｇ／ｎｉ未満では接着力
が不Ｊｅ分となることがあり、１０　Ｂ　／　＋１ｆを
超えると１’１刷精度の低下をきたすことかある。

なお、上記の接着剤は、感熱性孔版層のＴｈ１Ｊ　Ｅｌ
ｌ　１１；ＩＩ性の向」二に寄４するものであるが、場
合により省略することもできる。接着剤を省略する態様
にあって番；Ｉ、感熱性孔版層の形成方法として、水を
充填した多孔性薄葉材料上に１１１１記のポリマー相別
を直接塗布して乾燥させる方法や、仮支持体」二にポリ
マー溶液を塗布し、未乾燥または半乾燥の状態で多孔性
薄葉材料と貼り合わ−ｌ、完全に乾燥した後仮支持体を
′１．１１ｉＩｉｌｌ除夫する方法なども採用すること
ができる。

本発明により得られた感熱性孔版原紙を用いて製版、印
刷するには、４Ｊ−マルヘントによる加熱、穿孔により
製版し、ｉｊ版の孔版印刷機を用いて製版後の原紙を・
インクトラムに巻（」Ｌ：ｌ、多孔性薄葉（Ａネ４側か
らインクを（」（給しながら印刷を行う。

（実施例） 以−ドに、本発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるのは車量部を意味す
る。

実施例１ 塩化ビニルと酢酸ビニルとの重量比８８　：　１２の共
重合体（重合度８００）からなる夕、す可塑性ポリマー
９．７部、式（１）中のＥがＣ１゜Ｈａｓて、Ｒ′がＣ
ｌＬ、、ＸがＣｌである１デシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド０．３部、メチルエチルゲＩ・７９０部か
らなるポリマー／８液を、シリコーン樹脂により離型処
理したＰＥＴフィルムからなる仮支持体−にに、乾燥後
の塗布量が１．５ｇ／ｎｆとなるようにメイヤーハーで
塗布し、１００　’Ｃで１分間乾燥することにより、膜
厚が１．２μｍの感熱性孔版層を形Ｉ戊した。

次に、ポリ酢酸ビニル樹脂（平均重合度１５００）１０
部、トルエン９０部からなる接着剤溶液を上記感熱性孔
版層上に、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｒ＋（となるよ
うにメイヤーハーで塗布し、この塗布面に坪ｆｎ　１０
　ｇ／　ｒ＋？のマニラ麻からなる多孔性薄葉材料を貼
り合わせ、１００°Ｃで１分間乾燥後、上記仮支持体を
除去することにより、感熱性孔版原紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いた熱可塑１リボリマー１０部、メチルエ
チルケトン７０部からなるポリマー溶液を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱性孔版原紙を得た。

比較例２ 実施例１で用いた熱可塑性ポリマー９．７部、αメチル
スチレンシリコーンオイル（数平均分子ｉ６，２ｏｏ　
）　０．７部、メチルエチルケトン７０部からなるポリ
マー溶液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱性孔
版原紙を得た。

実施例２ 熱可塑性ポリエステル樹脂（平均分子ｆｆｌ　１５．０
００〜２０．０００）　９．７部、式（１）中、ＲがＣ
，，１−１，７、Ｒ′がＣＨ３、ＸがＣｌであるオクタ
ドデンルトリメチルアンモニウムクロライド０．３部、
メチルエチルケトン７０部、トルエン２０部からなるポ
リマー溶液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱性
孔版原紙を得た。

実施例３〜８ 熱可塑性ポリマーに添加する第４級アンモニウ１、塩の
星を下記第】表のように変え、感熱性孔版層の１：ｉ燥
後の塗７１」量が約１．８　ｇ／ｒｒｒとなるように塗
布し７た他は実施例】と同様にして、感熱性孔版原紙を
得た。

第１表 比較例３ 実施例２で用いた熱可塑性ポリエステル樹脂１０部、メ
チルエチルゲトン７０部、トルエン２０部からなるポリ
マー溶液を用いた以外は実施例１と同様にして感熱１４
孔版原紙を得た。

比較例４ 実施例２で用いたポリエステル樹脂９．７部、ボ■ リカルホン酸型の帯電防止剤エレクトロスＩリッパ−Ｑ
Ｅ（花王ｆＩｎ製商品名）０．３部、メチルエチルゲＩ
・７７０部、トルエン２０部からなるポリマー溶液を用
いた以外は実施例１と間柱にして感熱性孔版原紙を得た
。

ｉ記のよう（こして作製した実メ血例１〜８、Ｊ：ｔ；
　ｑ１ｘ１部〜４の感熱性孔版原紙を、　・体型孔版印
刷機（にｅ３　ｊｅｔｎｅｒ礼製、Ｃ１１−５０ＯＲ）
を用いて製版、印刷を行った。その結果を下記の第２表
に示す。

第２表 注） 耐７．ｆイツク外：印刷物が細部にわたり判別できるか
、目視により評価。

○・・・・判別可能　×・・・・判別困難１般迭玄定性
、５回の製版印刷により全て間馳なく印刷−（さたもの
を○、くれ以外をｉ４印刷性：５００枚印刷後、文才の
劣化、カフリの発生のなかったものをＯｌそれ以外を×
。

上記の結果より、本発明による感熱性孔版原紙は、耐ス
テインク性、搬送安定性に優れたものであることは１！
１１らかである。

（発明の効果） 上述のように、本発明の感熱性孔版原紙は、熱可塑性ポ
リマーを主成分とず、る感熱性孔版層に特定の第４級ア
ンモニウム塩を混入しているので、ザーマルヘッドと感
熱１４孔版層との過度の熱融着を、製版時の熱エネルギ
ーの増大や製造二１ス１の増大を伴うことなく防止でき
、更に静電気の発生を防止し、原紙の装着や搬送安定性
の改善も図れるという格別の効果を奏し１８られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）多孔性薄葉材料の一面に、熱可塑性ポリマーと下
   記式（ I ） ［Ｒ−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２＾−Ｒ′］＾＋Ｘ＾−・・・
   （ I ）（式中、Ｒは炭素数１２〜１８個のアルキル基
   を、Ｒ′は炭素数１２〜１８個のアルキル基またはメチ
   ル基を、ＸはＣｌまたはＢｒを、それぞれ示す。）によ
   り表される第４級アンモニウム塩を含む感熱性孔版層を
   設けたことを特徴とする感熱性孔版原紙。