JPH03615B2 - - Google Patents
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- JPH03615B2 JPH03615B2 JP3941384A JP3941384A JPH03615B2 JP H03615 B2 JPH03615 B2 JP H03615B2 JP 3941384 A JP3941384 A JP 3941384A JP 3941384 A JP3941384 A JP 3941384A JP H03615 B2 JPH03615 B2 JP H03615B2
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- light
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/36—Desensitisers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真材料に関し、より詳
しくは明室用感光材料に適したハロゲン化銀写真
乳剤に関する。 近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、
スキヤナーの発達などにより返し作業工程の能率
向上が要望されてきている。そのため従来から使
用されてきた返し用のフイルムに比べて10-3〜
10-5程度の超低感度の写真フイルムが開発され、
明室（紫外線を除いた白色燈下）で取り扱いが可
能な返しフイルム、即ち明室用感光材料として実
用され始めてきた。このような明室用感光材料に
要求される性能は、硬調で十分な最大濃度を有
し、明室で長時間の取り扱いが可能であり、紫外
光源に対しては高い感度を有していること等であ
る。しかし、これまでの明室用感光材料は、上述
したような性能を十分に満足しているとは言い難
く、改良された明室用感光材料の開発が望まれて
いる。 明室用感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、
特開昭56−125734号公報に記載されている如き塩
化銀を主体とするハロゲン化銀に無機減感剤とし
て多量のロジウムを使用する方法あるいは直接ポ
ジ用ハロゲン化銀乳剤で一般的に用いられるピナ
クリプトールイエローの如き有機減感剤を使用す
る方法などによつて製造される。しかし、本発明
者等は、上記いずれの方法で製造された乳剤であ
つても明室用感光材料としては明るい白色光下で
の取り扱いの際、不充分な安全性しか保障できな
いという重大な欠点があることを確認した。ロジ
ウム塩を使用した乳剤は、明室光下で著しいカブ
リを生ずる。有機減感剤を使用した乳剤は、ロジ
ウム塩のようなカブリを生ずることなく長時間の
明室光下での取り扱いが可能であるが、画像露光
を与えた後、現像するまでの間、明室光下に短時
間放置するだけで著しい感度の低下を生じるもの
であつた。もちろん、画像露光後直ちに現像処理
をすれば良いのであるが、焼きだめ等の理由か
ら、画像露光後に明室光下に置くことがあり、そ
の際の取り扱い安全性が改良されることが要望さ
れている。 従つて本発明の目的は紫外線を除去した白色燈
下で長時間安全に取り扱いの出来る明室フイルム
を提供することにある。つまり白色燈下でカブリ
を生ずることがなく、画像露光を与えた後白色燈
下に置いておいても増感又は減感のない明室フイ
ルムを提供することにある。本発明の別の目的は
以下の明細書の記載から自ずと理解されよう。 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究
を重ねた結果、少なくとも80モル％の塩化銀を含
むネガ型微粒子ハロゲン化銀乳剤に有機減感剤及
び(1)式で示す多カルボン酸の少くとも１種を含有
させた乳剤によつて上記目的が達成されることを
見出した。 Ａ（−COOM）o （） （Ａ＝有機酸残基、Ｍ＝水素イオン、金属イオン
ｎ＝２以上の整数） これらの化合物の代表例を以下に示す。
しくは明室用感光材料に適したハロゲン化銀写真
乳剤に関する。 近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、
スキヤナーの発達などにより返し作業工程の能率
向上が要望されてきている。そのため従来から使
用されてきた返し用のフイルムに比べて10-3〜
10-5程度の超低感度の写真フイルムが開発され、
明室（紫外線を除いた白色燈下）で取り扱いが可
能な返しフイルム、即ち明室用感光材料として実
用され始めてきた。このような明室用感光材料に
要求される性能は、硬調で十分な最大濃度を有
し、明室で長時間の取り扱いが可能であり、紫外
光源に対しては高い感度を有していること等であ
る。しかし、これまでの明室用感光材料は、上述
したような性能を十分に満足しているとは言い難
く、改良された明室用感光材料の開発が望まれて
いる。 明室用感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、
特開昭56−125734号公報に記載されている如き塩
化銀を主体とするハロゲン化銀に無機減感剤とし
て多量のロジウムを使用する方法あるいは直接ポ
ジ用ハロゲン化銀乳剤で一般的に用いられるピナ
クリプトールイエローの如き有機減感剤を使用す
る方法などによつて製造される。しかし、本発明
者等は、上記いずれの方法で製造された乳剤であ
つても明室用感光材料としては明るい白色光下で
の取り扱いの際、不充分な安全性しか保障できな
いという重大な欠点があることを確認した。ロジ
ウム塩を使用した乳剤は、明室光下で著しいカブ
リを生ずる。有機減感剤を使用した乳剤は、ロジ
ウム塩のようなカブリを生ずることなく長時間の
明室光下での取り扱いが可能であるが、画像露光
を与えた後、現像するまでの間、明室光下に短時
間放置するだけで著しい感度の低下を生じるもの
であつた。もちろん、画像露光後直ちに現像処理
をすれば良いのであるが、焼きだめ等の理由か
ら、画像露光後に明室光下に置くことがあり、そ
の際の取り扱い安全性が改良されることが要望さ
れている。 従つて本発明の目的は紫外線を除去した白色燈
下で長時間安全に取り扱いの出来る明室フイルム
を提供することにある。つまり白色燈下でカブリ
を生ずることがなく、画像露光を与えた後白色燈
下に置いておいても増感又は減感のない明室フイ
ルムを提供することにある。本発明の別の目的は
以下の明細書の記載から自ずと理解されよう。 本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究
を重ねた結果、少なくとも80モル％の塩化銀を含
むネガ型微粒子ハロゲン化銀乳剤に有機減感剤及
び(1)式で示す多カルボン酸の少くとも１種を含有
させた乳剤によつて上記目的が達成されることを
見出した。 Ａ（−COOM）o （） （Ａ＝有機酸残基、Ｍ＝水素イオン、金属イオン
ｎ＝２以上の整数） これらの化合物の代表例を以下に示す。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
上記の化合物は白色燈下での安全性を大幅に改
善させるが、特に(2)シトラコン酸、(7)リンゴ酸、
(8)イタコン酸、(9)コハク酸、(12)クエン酸が良い。
つまりカルボン酸の炭素原子間に２個の炭素原子
が入つているものがよい。 このような多カルボン酸が明室フイルムに有用
であることは全く知られていないし、その機構も
全く理解出来ず、特異的な現象である。またモノ
カルボン酸はほとんど効果がない。 これらの多カルボン酸類はハロゲン化銀乳剤中
に添加することが好ましいが、乳剤層の隣接層に
添加して乳剤層に拡散させてもよい。添加時期は
乳剤製造工程の任意の時期でよく、その添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り10-4モル〜１モル
の範囲で適宜選択することができる。 本発明に用いられる有機減感剤は、一般に直接
ポジ用ハロゲン化銀乳剤に用いることが知られて
いるものである。すなわち、本発明において用い
られる有機減感剤は、そのポーラログラフ半波電
位、即ち、ポーラログラフイーで決定されるその
酸化還元電位によつて特徴づけられる。本発明に
有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極電位と
陰極電位の和が正であるものである。これらの酸
化還元電位の測定法については、例えば、米国特
許第3501307号明細書に記載されている。 そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特
許明細書に記載されており、それらはいずれも本
発明において同じ作用をもつているものであつ
て、例えば特公昭36−17595、同昭39−20261、同
昭40−26751、同昭43−13167、同昭45−8833、同
昭47−8746、同昭47−10197、同昭50−37530、特
開昭48−24734、同昭49−84639、同昭56−
142525、米国特許第2271229号、同第2541472号、
同第3035917号、同第3062651号、同第3124458号、
同第3326687号、同第3671254号等の明細書に記載
の化合物が使用できる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は少なく
とも80モル％の塩化銀を含むネガ乳剤である。ネ
ガ乳剤とは、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と区別
される、ポジ原料に対してネガ画像を形成する通
常タイプのハロゲン化銀乳剤である。好ましくは
90モル％以上の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤で
ある。沃化銀は実質的に含まないことが好ましい
が、極微量、例えば0.5モル％程度は必要に応じ
て含むことも出来る。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、微粒
子ハロゲン化銀、好ましくは平均粒径0.05〜0.3μ
程度のものである。また全粒子数の90％以上が平
均粒径の±10％の範囲の粒径を有するものが好ま
しい。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は、順混合、
逆混合、同時混合など公知の方法いずれであつて
もよい。 本発明により得られるハロゲン化銀乳剤は安定
剤、カバリングパワー向上剤、イラジエーシヨン
防止剤、膜物性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マ
ツト剤、現像主薬等々の一般の写真用乳剤に用い
られる添加剤を含むことができ、公知の支持体上
に塗布される。保護層、下塗り層など他の親水性
コロイド層を有していてもよい。 本発明により得られる明室用感光材料は、主と
して印刷分野で用いられる紫外光に富んだ光源、
例えば水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等
により露光される。本発明により得られる明室用
感光材料は上記露光を施す前及び施した後であつ
ても白色燈下での長時間の安全な取り扱いが出来
る。 実施例 １ 塩化銀95モル％を含む塩臭化銀１モル当り、ア
デニンを100mg及び塩化ロジウムを10-5モル使用
して通常の方法でハロゲン化銀の沈澱を行い物理
熟成を施して平均粒径0.2μmで粒度分布の狭い乳
剤を得た。この乳剤を脱塩し、再溶解した後に有
機減感剤としてピナクリプトール・イエローをハ
ロゲン化銀１モル当り500mg加え、更に硬膜剤、
界面活性剤を加えて、ポリエステルフイルム上に
銀として3.5ｇ／m2となるように保護層用ゼラチ
ン液とともに塗布し、乾燥した（ブランク試料）。 次に上記乳剤に表１に示す多カルボン酸をハロ
ゲン化銀１モル当り0.01モル加え、上記ブランク
の試料と同条件下で塗布した。 これらの試料は明室用プリンターを用いて濃度
ウエツヂを持つフイルムを通してそれぞれ２枚づ
つ露光された。１枚は黄色のセーフライト下で処
理され、もう１枚は500ルツクスの紫外線の除去
された螢光灯下で30分間放置された後に処理され
た。 現像はフエニドンとハイドロキノンを含む現像
液で35℃、23秒間行い、定着、乾燥した。白色螢
光灯で露光されていない試料の感度を100とし、
白色螢光灯で30分間露光後の試料の感度を求め明
室下での取り扱いの目安とした。つまり白色螢光
灯下での露光後の感度が100以下でかつ高ければ
高い程優れたものであると言える。これらの結果
を表１に示す。
善させるが、特に(2)シトラコン酸、(7)リンゴ酸、
(8)イタコン酸、(9)コハク酸、(12)クエン酸が良い。
つまりカルボン酸の炭素原子間に２個の炭素原子
が入つているものがよい。 このような多カルボン酸が明室フイルムに有用
であることは全く知られていないし、その機構も
全く理解出来ず、特異的な現象である。またモノ
カルボン酸はほとんど効果がない。 これらの多カルボン酸類はハロゲン化銀乳剤中
に添加することが好ましいが、乳剤層の隣接層に
添加して乳剤層に拡散させてもよい。添加時期は
乳剤製造工程の任意の時期でよく、その添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当り10-4モル〜１モル
の範囲で適宜選択することができる。 本発明に用いられる有機減感剤は、一般に直接
ポジ用ハロゲン化銀乳剤に用いることが知られて
いるものである。すなわち、本発明において用い
られる有機減感剤は、そのポーラログラフ半波電
位、即ち、ポーラログラフイーで決定されるその
酸化還元電位によつて特徴づけられる。本発明に
有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極電位と
陰極電位の和が正であるものである。これらの酸
化還元電位の測定法については、例えば、米国特
許第3501307号明細書に記載されている。 そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特
許明細書に記載されており、それらはいずれも本
発明において同じ作用をもつているものであつ
て、例えば特公昭36−17595、同昭39−20261、同
昭40−26751、同昭43−13167、同昭45−8833、同
昭47−8746、同昭47−10197、同昭50−37530、特
開昭48−24734、同昭49−84639、同昭56−
142525、米国特許第2271229号、同第2541472号、
同第3035917号、同第3062651号、同第3124458号、
同第3326687号、同第3671254号等の明細書に記載
の化合物が使用できる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は少なく
とも80モル％の塩化銀を含むネガ乳剤である。ネ
ガ乳剤とは、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と区別
される、ポジ原料に対してネガ画像を形成する通
常タイプのハロゲン化銀乳剤である。好ましくは
90モル％以上の塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤で
ある。沃化銀は実質的に含まないことが好ましい
が、極微量、例えば0.5モル％程度は必要に応じ
て含むことも出来る。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、微粒
子ハロゲン化銀、好ましくは平均粒径0.05〜0.3μ
程度のものである。また全粒子数の90％以上が平
均粒径の±10％の範囲の粒径を有するものが好ま
しい。ハロゲン化銀乳剤の調製方法は、順混合、
逆混合、同時混合など公知の方法いずれであつて
もよい。 本発明により得られるハロゲン化銀乳剤は安定
剤、カバリングパワー向上剤、イラジエーシヨン
防止剤、膜物性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マ
ツト剤、現像主薬等々の一般の写真用乳剤に用い
られる添加剤を含むことができ、公知の支持体上
に塗布される。保護層、下塗り層など他の親水性
コロイド層を有していてもよい。 本発明により得られる明室用感光材料は、主と
して印刷分野で用いられる紫外光に富んだ光源、
例えば水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等
により露光される。本発明により得られる明室用
感光材料は上記露光を施す前及び施した後であつ
ても白色燈下での長時間の安全な取り扱いが出来
る。 実施例 １ 塩化銀95モル％を含む塩臭化銀１モル当り、ア
デニンを100mg及び塩化ロジウムを10-5モル使用
して通常の方法でハロゲン化銀の沈澱を行い物理
熟成を施して平均粒径0.2μmで粒度分布の狭い乳
剤を得た。この乳剤を脱塩し、再溶解した後に有
機減感剤としてピナクリプトール・イエローをハ
ロゲン化銀１モル当り500mg加え、更に硬膜剤、
界面活性剤を加えて、ポリエステルフイルム上に
銀として3.5ｇ／m2となるように保護層用ゼラチ
ン液とともに塗布し、乾燥した（ブランク試料）。 次に上記乳剤に表１に示す多カルボン酸をハロ
ゲン化銀１モル当り0.01モル加え、上記ブランク
の試料と同条件下で塗布した。 これらの試料は明室用プリンターを用いて濃度
ウエツヂを持つフイルムを通してそれぞれ２枚づ
つ露光された。１枚は黄色のセーフライト下で処
理され、もう１枚は500ルツクスの紫外線の除去
された螢光灯下で30分間放置された後に処理され
た。 現像はフエニドンとハイドロキノンを含む現像
液で35℃、23秒間行い、定着、乾燥した。白色螢
光灯で露光されていない試料の感度を100とし、
白色螢光灯で30分間露光後の試料の感度を求め明
室下での取り扱いの目安とした。つまり白色螢光
灯下での露光後の感度が100以下でかつ高ければ
高い程優れたものであると言える。これらの結果
を表１に示す。
【表】
表１が示すように本発明の多カルボン酸は白色
燈下での取り扱いを大幅に改善させる。 実施例 ２ 各種有機減感剤のテストを行つた、乳剤の調製
法は実施例１と同様であり、有機減感剤の量はハ
ロゲン化銀１モル当り100〜500mgで適宜添加し
た。多カルボン酸の代表としてイタコン酸をハロ
ゲン化銀１モル当り0.2モル加え実施例１と同様
に塗布しテストを行つた。なお、イタコン酸を添
加していない試料の感度を便宜上100とした。
燈下での取り扱いを大幅に改善させる。 実施例 ２ 各種有機減感剤のテストを行つた、乳剤の調製
法は実施例１と同様であり、有機減感剤の量はハ
ロゲン化銀１モル当り100〜500mgで適宜添加し
た。多カルボン酸の代表としてイタコン酸をハロ
ゲン化銀１モル当り0.2モル加え実施例１と同様
に塗布しテストを行つた。なお、イタコン酸を添
加していない試料の感度を便宜上100とした。
【表】
【表】
（Ａはイタコン酸無添加、Ｂはイタコン酸添加で
500ルツクスの白色螢光燈を30分間照射後の感度、
この時白色螢光燈で照射しないものの感度を100
とした。） 表の有機減感剤はどれもポーラログラフ酸化
還元電位の和が正である、その酸化還元電位の和
が負であるもの（例えば１，1′−ジエチルキノシ
アニン等）を用いると白色螢光燈の照射により大
なるカブリを生じた。よつてポーラログラフ酸化
還元電位の和が正である有機減感剤が明室フイル
ムにとつて重要である。
500ルツクスの白色螢光燈を30分間照射後の感度、
この時白色螢光燈で照射しないものの感度を100
とした。） 表の有機減感剤はどれもポーラログラフ酸化
還元電位の和が正である、その酸化還元電位の和
が負であるもの（例えば１，1′−ジエチルキノシ
アニン等）を用いると白色螢光燈の照射により大
なるカブリを生じた。よつてポーラログラフ酸化
還元電位の和が正である有機減感剤が明室フイル
ムにとつて重要である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも80モル％の塩化銀を含むネガ型微
粒子ハロゲン化銀写真乳剤にポーラログラフの陽
極電位と陰極電位との和が正である有機減感剤お
よび下記式で示す多カルボン酸を少なくとも１種
類含有させることを特徴とするハロゲン化銀写真
乳剤。 Ａ（−COOM）o （Ａ＝有機酸残基、Ｍ＝水素イオン又は金属イオ
ンｎ＝２以上の整数）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3941384A JPS60184244A (ja) | 1984-03-01 | 1984-03-01 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3941384A JPS60184244A (ja) | 1984-03-01 | 1984-03-01 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184244A JPS60184244A (ja) | 1985-09-19 |
| JPH03615B2 true JPH03615B2 (ja) | 1991-01-08 |
Family
ID=12552298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3941384A Granted JPS60184244A (ja) | 1984-03-01 | 1984-03-01 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184244A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289953A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤 |
-
1984
- 1984-03-01 JP JP3941384A patent/JPS60184244A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60184244A (ja) | 1985-09-19 |
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