JPS60184244A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤

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JPS60184244A
JPS60184244A JP3941384A JP3941384A JPS60184244A JP S60184244 A JPS60184244 A JP S60184244A JP 3941384 A JP3941384 A JP 3941384A JP 3941384 A JP3941384 A JP 3941384A JP S60184244 A JPS60184244 A JP S60184244A
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JP
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silver halide
emulsion
light
silver
photosensitive material
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Seiichi Sumi
角 誠一
Katsuaki Iwanaga
岩長 克明
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/36Desensitisers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀写真材料に関し、より詳しくは明
室用感光材料に適したハロゲン化銀写真乳剤に関する。
近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などにより返し作業工程の能率向上が要望され
てきている。そのため従来から使用されてきた返し用の
フィルムに比べて10〜10程度の超低感度の写真フィ
ルムが開発され、明室(紫外線を除いた白色度下)で取
り扱いが可能な返しフィルム、即ち明室用感光材料とし
て実用され始めてきだ。このような明室用感光材料に要
求される性能は、硬調で十分な最大濃度を有し、明室で
長時間の取り扱いが可能であり、紫外光源に対しては高
い感度を有していること等である。しかし、これまでの
明室用感光材料は、上述したような性能を十分に満足し
ているとは言い難く、改良された明室用感光材料の開発
が望まれている。
明室用感光材料のハロゲン化銀乳剤としては、特開昭5
6−125734号公報に記載されている如き塩化銀全
主体とするハロゲン化銀に無機減感剤として多量のロジ
ウムを使用する方法あるいは直接ポジ用ハロゲン化銀乳
剤で一般的に用いられるピナクリプトールイエローの如
き有機減感剤全使用する方法などによって製造される。
しかし、本発明者等は、上記いずれの方法で製造された
乳剤であっても明室用感光材料としては明るい白色光下
での取り扱いの際、不充分な安全性しか保障できないと
込う重大な欠点があることを確認した。
ロジウム塩を使用した乳剤は、明室光下で著しいカブリ
を生ずる。有機減感剤を使用した乳剤は、ロジウム塩の
ようなカブリを生ずることなく長時間の明室光下での取
り扱いが可能であるが、画像露光を与えた後、現像する
までの間、明室光下に短時間放置するだけで著しい感度
の低下を生じるものであった。もちろん、画像露光後直
ちに現像処理をすれば良いのであるが、焼きだめ等の理
由から、画像露光後に明室光下に置くことがあり、その
際の取り扱い安全性が改良されることが要望されている
従って本発明の目的は紫外線を除去した白色燈下で長時
間安全に取り扱いの出来る明室フィルム全提供すること
にある。つまり白色燈下でカブリを生ずることがなく、
画像露光を与えた後白色燈下に置いておいても増感又は
減感のない明室フィルム1r提供することにある。本発
明の別の目的は以下の明細書の記載から自ずと理解され
よう。
本発明者等は、上記目的を達成すぺ〈鋭慧研究を重ねた
結果、少なくとも80モルチの塩化銀を含むネガ型機粒
子ノ・ロゲン化銀乳剤に有機減感剤及び(1)式で示す
多カルボン酸の少くとも1種を含有させた乳剤によって
上記目的が達成されることを見出した。
A−(COOM)n (1) これらの化合物の代表例を以下に示す。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) ’ (101 1 (n) (12) (13) 上記の化合物は白色燈下での安全性を大幅に改善させる
が、特に(2)シトラコン酸、(7)リンゴ酸、:8)
イタコン[、(9)コノ・りEW、QzJクエン酸が良
い。
つまりカルボ〉・酸の炭素原子間に2個の炭素原子が入
っているものがよい。
このような多カルボン酸が明室フィルムに有用であるこ
とは全く知られていないし、その機構も全く理解出来ず
、特異的な現象である。またモノカルボン酸はほとんど
効果がない。
これらの多カルボン酸類はハロゲン化銀乳剤中に添加す
ることが好ましいが、乳剤層の隣接1−に添加して乳剤
層に拡散させてもよい。添加時期は乳剤製造工程の任意
の時期でよく、その添加量は一般にハロゲン化銀1モル
当91 Q モル−1モルの範囲で適宜選択することが
できる。
本発明に用いられる有機減感剤は、一般に直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤に用いることが知られているものである
。すなわち、本発明において用すられる有機減感剤は、
そのポーラログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイ
ーで決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられ
る。本発明に有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極
電位と陰極電位の和が正であるものである。これらの酸
化還元電位の測定法については、例えば、米国特許第3
,501,307号明細書に記載されている。
そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特許明雑書
に記載されておυ、それらはいずれも本発明において同
じ作用をもっているものであって、例えば特公昭36−
17595、同昭39−20261、同昭40−267
51、同昭43−13167、同昭45−8833、同
昭47−8746、同昭47−10197、同昭50−
37530、特開昭48−24734、同昭49−84
639、同昭56−142525、米国特許第2,27
1.229号、同第2,541,472号、同第3,0
35.917号、同第3,062,651号、同第3,
124.458号、同第3,326,687号、同第3
,671.254号等の明細書に記載の化合物が使用で
きる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は少なくとも80
モルチの塩化銀を含むネガ乳剤である。
ネガ乳剤とは、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と区別され
る、ポジ原稿に対してネガ画像を形成する通常タイプの
ハロゲン化銀乳剤である。好1しくは90モルチ以上の
塩化銀を含むハロゲン化銀乳剤である。沃化銀は実質的
に含まないことが好ましいが、極微量、例えば0.5モ
ルチ程度は必要に応じて含むことも出来る。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、微粒子ハロゲ
ン化銀、好ましくは平均粒径0.05〜0.3μ程度の
ものである。また全粒子数の90%以上が平均粒径の±
10%の範囲の粒径を有するものが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤のgI!Il製方法は、順混合、逆混合、同時
混合など公知の方法いずれであってもよい。
本発明により得られるハロゲン化銀乳剤は安定剤、カバ
リングパワー向上剤、イラジェーション防止剤、膜物性
改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マット剤、現像主薬等々
の一般の写真用乳剤に用いられる添加剤を含むことがで
き、公知の支持体上に塗布される。採機)* 、下塗り
層など他の親水性コロイド1−ヲ有していてもよい。
本発明により得られる明室用感光材料は、主として印刷
分野で用いられる紫外光に富んだ光源、例えば水銀灯、
超高圧水銀灯、メタルハライド等により露光される。本
発明にょシ得られるr3A室用感光材料は上記露光を施
す前及び施した後であっても白色燈下での長時間の安全
な取り扱いが出来る。
〔実施例1〕 塩化銀95モルチ全全台塩臭化銀1モル当シ、アデニン
−tioo〜及び塩化ロジウムklO−5モル使用して
通常の方法でハロゲン化銀の沈澱を行い物理熟成を施し
て平均粒径0.2μmで粒度分布の狭い乳剤金得た。こ
の乳剤全脱塩し、再浴解した後に有機減感剤としてピナ
クリプトール・イエローをハロゲン化銀1モル当り5o
o■加え、更に硬膜剤、界面活性剤を加えて、ポリエス
テルフィルム上に銀として3.5f/m’となるように
保画層用セラチン液とともに塗布し、乾燥した(ブラン
ク試料)。
次に上記乳剤に表1に示す多カルボン酸をハロゲン化銀
1モル当り0.01モル加え、上記ブランクの試料と同
条件下で塗布した。
これらの試料は明室用プリンターを用いて#!度タウエ
ッヂ持つフィルムを通してそれぞれ2枚づつ露光された
。1枚は黄色のセーフライト下で処理され、もう1枚は
500ルツクスの紫外線の除去された螢光打丁で30分
間放置された後に処理された。
現像はフェニドンとハイドロキノン全台む現像液で35
℃、23秒間行い、定着、乾燥した。白色螢光灯で露光
されていない試料の感度kloOとし、白色螢光灯で3
0分間露光後の試料の感度金求め明室下での取p扱いの
目安とした。つまり白色螢光打丁での露光後の感度が1
00以下でがつ高ければ高い程優れたものであると言え
る。これらの結果を表1に示す。
表1 表1が示すように本発明の多カルボン酸は白色燈下での
取り扱い全太幅に改善させる。
〔実施例2〕 各種有機減感剤のテストを行った、乳剤の調製法は実施
例1と同様であり、有機減感剤の量はハロゲン化銀1モ
ル当り100〜500mgで適宜添加した。多カルボン
酸の代表としてイタコン酸をハロゲン化銀1モル当り0
.2モル加え実施例1と同様に塗布しテストを行った。
なお、イタコン酸を添加していない試料の感度を便宜上
100とした。
表■ 表■の有機減感剤はどれもポーラログラフ酸化還元電位
の和が正である、その酸化還元電位の和が負であるもの
(例えば1.1′−ジエチルキノシアニン等)を用いる
と白色蛍光燈の照射により大なるカブリを生じた。よっ
てポーラログラフ酸化還元電位の和が正である有機減感
剤が明室用フィルムにとって貞要である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 少なくとも80モルチの塩化銀を含むネガ型微粒子ハロ
    ゲン化銀写真乳剤にポーラログラフの陽極電位と陰極電
    位との和が正である有機減感剤および下記式で示す多カ
    ルボン酸全少なくとも1棟類金含有せることを特徴とす
    るハロゲン化銀写真乳剤。 A (COOM)n
JP3941384A 1984-03-01 1984-03-01 ハロゲン化銀写真乳剤 Granted JPS60184244A (ja)

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JP3941384A JPS60184244A (ja) 1984-03-01 1984-03-01 ハロゲン化銀写真乳剤

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6289953A (ja) * 1985-10-16 1987-04-24 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀乳剤

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6289953A (ja) * 1985-10-16 1987-04-24 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀乳剤

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