JPH05273687A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】明室での長時間の取扱いが可能であり、プリン
ター光源にたいする感度が高く、且つ湿度によって写真
特性に影響を受けない明室用感光材料に適したハロゲン
化銀乳剤を提供することにある。 【構成】少なくとも８０モル％の塩化銀を含み、平均粒
径が０．１５μｍ以下の微粒子ハロゲン化銀写真乳剤
に、下記化１の化合物および２−メルカプト安息香酸類
のそれぞれ少なくとも一種含有し、かつ該ハロゲン化乳
剤のｐＨが５．２以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真乳剤。 【化１】 化１中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族
基を表す。Ｘはアニオンを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤
に関し、より詳しくは、明室用感光材料に適したハロゲ
ン化銀写真乳剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷分野においては、印刷物の複
雑さ、スキャナーの発達などにより、返し作業工程の能
率向上が要望されている。そのために従来から使用され
てきた返し用フィルムに比べて１０^-3〜１０^-5程度の超
低感度の写真フィルムが開発され、明室（紫外線を除い
た白色蛍光灯下）で取扱いが可能な返しフィルム、即ち
明室用感光材料として実用されている。このような明室
感光材料に要求される性能は、硬調で十分な最大濃度を
有し、明室で長時間の取扱いが可能であり、プリンター
光源に対しては高い感度を有していること、さまざまな
環境の下で使われてもその性能に変化が少ない等であ
る。

【０００３】明室感光材料のハロゲン化銀乳剤として
は、特開昭５６−１２５７３４号公報に記載されている
如き塩化銀を主体とするハロゲン化銀に無機減感剤とし
て多量のロジウム塩を使用する方法あるいは直接ポジ用
ハロゲン化銀乳剤で一般的に用いられるピナクリプトー
ルイエローの如き有機減感剤を使用する方法などによっ
て製造される。しかしながらこれらの方法で製造された
乳剤であっても明室用感光材料としては明るい室内での
取扱い上、不十分な安全性しか保証できないと言う重大
な欠点があった。一方、特開昭５９−１７７５３７号公
報に記載されている如くポーラログラフの陽極電位と陰
極電位との和が正である有機減感剤と２−メルカプト安
息香酸類を使用する事で明るい室内での取扱い安全性を
向上させる技術が開示されている。しかしこのハロゲン
化乳剤を用いた感光材料は、高い湿度の下で用いられた
場合に、著しい感度低下がみられ、明室用感光材料とし
て満足のいくものではなく、明室での長時間の取扱いが
可能であり、プリンター光源にたいする感度が高く、且
つ湿度によって写真特性に影響を受けない明室用感光材
料の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、明室
での長時間の取扱いが可能であり、プリンター光源にた
いする感度が高く、且つ湿度によって写真特性に影響を
受けない明室用感光材料に適したハロゲン化銀乳剤を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも８０モ
ル％の塩化銀を含み、平均粒径が０．１５μｍ以下の微
粒子ハロゲン化銀写真乳剤に、前記化１の化合物および
２−メルカプト安息香酸類のそれぞれ少なくとも一種含
有し、かつ該ハロゲン化乳剤のｐＨが５．２以下である
ことを特徴としたハロゲン化銀写真乳剤によって上記目
的が達成されることを見いだした。

【０００６】化１中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ飽和または
不飽和脂肪族基を表す。 Ｘはアニオンたとえばクロル
イオン、ブロムイオン、ヨードイオン、Ｐ−トルエンス
ルホン酸イオン等を表す。

【０００７】化１はハロゲン化銀乳剤層に含有させるの
が好ましく、その添加量は、その種類、露光に用いられ
る光源の発光波長、強度、その他によりまさに幅広く変
化しうるが、一般的には、ハロゲン化銀１モル当たり
０．０１mg〜５ｇ、好ましくは０．１mg〜３ｇである。
化１の化合物は塗布するまでの任意の時期に添加するこ
とができる。以下に例を示す。

【０００８】

【化２】

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】

【化９】

【００１６】本発明に用いられる２−メルカプト安息香
酸類としては、チオサリチル酸の他に、チオサリチル酸
がアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子などで置換されたもの、さらにはメル
カプト基を生成し得るように保護基を有するもの、例え
ばＳ−アセチルチオサリチル酸、Ｓ−メチルカルバモイ
ルチオサリチル酸、Ｓ−フェニルカルバモイルチオサリ
チル酸、Ｓ−エトキシカルバボニルチオサリチル酸など
を挙げることができる。

【００１７】これらのチオサリチル酸は、例えば特開昭
５６−８１４５号公報などで公知である。これらのチオ
サリチル酸の添加時期は、乳剤製造工程の任意の時期で
よく、その添加量は一般的にハロゲン化銀１モル当たり
約２０ｍｇ〜約５ｇの範囲で適宜選択することができ
る。もちろん必要に応じて他のカブリ防止剤ないし安定
剤をさらに使用することができる。

【００１８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩
化銀又は、少なくとも８０モル％の塩化銀を含む塩臭化
銀、塩沃化銀、塩臭沃化銀である。本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、平均粒径０．１５μｍ以下のもの
である。また全粒子数の９０％以上が平均粒径±１０％
の範囲の粒径を有するものが好ましい。ハロゲン化銀乳
剤の調製方法は順混合、逆混合、同時混合など公知の方
法のいずれであってもよい。物理熟成を終えた乳剤は、
脱塩した後に、必要な添加剤を加えて塗布されることが
好ましいが、脱塩処理は省略することもできる。化学増
感は実質的に行なわない方が好ましいが、所望により施
してもよい。

【００１９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
安定剤、カブリ防止剤、カバリングパワー向上剤、膜物
性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マット剤、現像主薬等
の一般の写真用乳剤に用いられる添加剤を含むことがで
き、塗布公知の支持体上に塗布される。保護層、下塗層
など他の親水性コロイド層を有してもよい。

【００２０】本発明により得られる明室用感光材料は、
主として印刷分野で用いられる紫外光に富んだ光源、例
えば水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド等により露
光される。

【００２１】

【実施例】塩化銀９５モル％を含む平均粒径０．１３μ
ｍの立方体結晶よりなる塩臭化銀乳剤をダブルジェット
法により調製し、フロキュレーション法により脱塩、水
洗、再溶解した後、化１の化合物、２−メルカプト安息
香酸類及び比較化合物を表１に示すよう添加し更に硬膜
剤、界面活性剤を加えた後、ＰＨを表１に示したように
調整後、ポリエステルフィルム上に硝酸銀として５ｇ／
ｍ²となるように保護層用ゼラチン液と共に塗布し、乾
燥した。

【００２２】比較化合物は次のものである。

【００２３】

【化１０】

【００２４】この試料をそれぞれ２３゜Ｃ５０％ＲＨの
環境の下で、大日本スクリーン社製明室プリンターＰ−
６２７−ＦＭを用いてセンシトメトリー用露光を施した
のち、三菱製紙製ＭＲＡ−ＣＤ−１１１現像液、三菱製
紙製ＭＲＡ−ＣＦ−７１１定着液で、３８℃２０秒現
像、定着、水洗、乾燥を自動現像機（大日本スクリーン
製造株式会社製ＬＤ−２２１ＱＴ）を用いて行なった。
現像処理した試料は、マクベス透過濃度計（ＲＤ９１
７）で透過濃度を測定し、写真特性を算出した。

【００２５】更に、明るい明室下での安全性のチェック
のため、上記と同様に露光後、これらの試料の乳剤面に
富士写真フィルム社製ファインライトスリーブを取り付
けた蛍光灯下（２００ルックス）に３０分間放置した
後、上記と同様の現像処理を行い、同様の写真特性を評
価した。

【００２６】また、露光時の湿度の影響を見るために、
上記の露光を２３゜Ｃ８０％ＲＨのもとで行った後、上
記と同様の現像処理を行い同様の写真特性を評価をし
た。

【００２７】その結果を、表１に示した。ここで湿度及
び明室光下の安定性として２３゜Ｃ５０％のもとで露光
しそのまま現像処理した場合の感度を１００として、２
３゜Ｃ８０％のもとで露光したものの相対感度（高湿
度）、及び露光後上記の蛍光灯下に放置したときの相対
感度(明室下)を示した。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】表１の結果は本発明の乳剤は、明室光下
での減感が少なく、且つ湿度による減感が顕著に改良さ
れた事がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも８０モル％の塩化銀を含み、
   平均粒径が０．１５μｍ以下の微粒子ハロゲン化銀写真
   乳剤に、下記化１の化合物および２−メルカプト安息香
   酸類のそれぞれ少なくとも一種含有し、かつ該ハロゲン
   化乳剤のｐＨが５．２以下であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真乳剤。 【化１】 化１中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ飽和または不飽和脂肪族
   基を表す。Ｘはアニオンを表す。