JPH0361665B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は公知の植物生長調節及び殺菌剤的に活
性な１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−ト
リアゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−オン
誘導体のＥ−異性体の新規な製造方法に関する。

１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−トリ
アゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−オン誘
導体は、シクロヘキサンアルデヒドを塩基性触
媒、例えばピペリジンアセテートの存在下におい
て且つ不活性有機溶媒、殊に（芳香族）炭化水素
の存在下において特定の溶媒の沸点で適当なトリ
アゾリルケトンと反応させた場合に得られること
がすでに明らかにされている。

目的の生成物の単離、及びこの場合、殊に異な
る異性体の単離は好ましくは後者の酸付加塩を経
て行われる〔EP−OS（ヨーロツパ特許公告）第
15387号参照〕。

上記の方法は、純異性体、例えば殊にＥ−異性
体の製造を経済的観点から好適でない方法で行う
と云う欠点を有している。かくて、塩基例えば炭
酸ナトリウムを用いて、対応する酸付加塩から適
当な純異性体の遊離は溶媒を変える必要があり、
そして所望の異性体生成物の収量は一般に満足で
きない。

式 式中、Ｘ及びＹは相互に独立して、水素または
ハロゲンを表わす、 の公知の１−シクロヘキシル−２−（１，２，４
−トリアゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−
オン誘導体のＥ−異性体は、式 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 の１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−トリ
アゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−オン誘
導体の異性体混合物を適当ならば水の存在下にお
いて及び／または非水和性溶媒の存在下において
第二アミンと反応させた場合に得られることを見
出した。

本発明による方法において、式（）の化合物
の異性体が異性化されて極めて良好な収率で式
（）の化合物のＥ−異性体を生成し得ることは
驚くべきこととして挙げなければならない。

かくて、本発明による方法は式（）の化合物
のＥ−異性体を簡単な方法で且つ極めて良好な収
率で得ることができる利点を有する。

本発明における方法によつて製造し得る１−シ
クロヘキシル−２−（１，２，４−トリアゾル−
１−イル）−１−ペンテン−３−オン誘導体のＥ
−異性体は式（）による一般的な方法で定義さ
れる。この式において、Ｘ及びＹは相互に独立し
て、好ましくは水素、フツ素、塩素または臭素を
表わす。

殊に好ましい式（）の化合物はＸが水素を表
わし、そしてＹが水素、フツ素または塩素を表わ
す化合物である。

出発物質として例えば１−シクロヘキシル−
４，４−ジメチル−２−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル）−１−ペンテン−３−オンの異性
体混合物及びピペリジンを用いる場合、この反応
過程は次の反応式によつて表わすことができる： 本発明における方法を行う際に出発物質として
用いる１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−
トリアゾル−１−イル）ペンテン−３−オン誘導
体の異性体混合物は式（）による一般的な方法
で定義される。この式において、Ｘ及びＹは好ま
しくは、本発明に従つて製造し得る式（）の物
質の記述に関連してこれらの置換基に対して好ま
しいものとしてすでに述べた基を表わす。

式（）の異性体混合物は公知である〔EP−
OS（ヨーロツパ特許公告）第15387号参照〕。

本発明による反応は第二アミンを用いて行われ
る。これについては、通常使用し得る全ての第二
アミンを用いることができる。ピペリジン、ピロ
リジン、ジメチルアミンまたはジエチルアミンが
殊に適当である。

本発明による反応は適当ならば水及び／または
非水和性溶媒の存在下において行うことができ
る。この溶媒には好ましくは脂肪族、環式脂肪族
及び芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサン、石
油エーテル、トルエン、イソドデカン、イソオク
タンまたはリグロインが含まれる。

本発明による反応は好ましくは−30乃至＋30℃
間の温度で行われる。

本発明による反応を行う際に、式（）の異性
体混合物１モル当り第二アミンの触媒量または
0.5モルまでを用いることが好ましい。目的生成
物の単離は一般に普通の方法で行われる。

本発明に従つて製造し得る物質は公知の如く、
良好な植物生長調節剤及び殺菌剤活性を有するこ
とに特色がある〔EP−OS（ヨーロツパ特許公告）
第15387号参照〕。加えて、該化合物は、例えばケ
ト基の普通の還元によつて、更に植物生長調節剤
及び殺菌剤化合物を製造する際の中間生成物とし
て用いることができる〔EP−OS（ヨーロツパ特
許公告）第15387号参照〕。

本発明による方法を次の製造実施例によつて説
明する： 製造実施例 実施例 １ （溶媒なし） ピペリジン17ｇ（0.2モル）を室温ではげしく
撹拌しながら、１−シクロヘキシル−４，４−ジ
メチル−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イ
ル）ペンテン−３−オンの異性体混合物（Ｅ−異
性体29％、Ｚ−異性体69％及び二重結合が移動し
た異性体２％を含有する）130ｇ（0.5モル）に滴
下し、反応混合物は熱の発生に伴つて固化し、ど
ろどろした結晶を生じた。反応混合物を２時間放
置し、次にｎ−ペンタン100mlを加え、混合物を
撹拌した。冷却後、細かい結晶性の固体を分離
し、アミンがなくなるまで少量の冷ｎ−ペンタン
で洗浄した。融点97〜98℃の１−シクロヘキシル
−４，４，−ジメチル−２−（１，２，４−トリア
ゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−オンの純
Ｅ−異性体100ｇ（理論量の77％）が得られた。
（水の存在下において） １−シクロヘキシル−４，４−ジメチル−２−
（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−１−ペン
テン−３−オンの異性混合物（Ｅ−異性体29％、
Ｚ−異性体69％及び二重結合が移動した異性体２
％を含有する）130ｇ（0.5モル）をはげしく撹拌
しながら、30％水性ジメチルアミン20ml及び水
100mlの溶液に加えた。最初に油状である乳液は
約２時間にわたつて固化し、次に吸引過でき
た。残渣を水で数回洗浄し、乾燥し、ｎ−ペンタ
ン100mlに採り入れた。細かい結晶性の沈澱物を
吸引別し、そして乾燥した。融点98℃の１−シ
クロヘキシル−４，４−ジメチル−２−（１，２，
４−トリアゾル−１−イル）−１−ペンテン−３
−オンの純Ｅ−異性体98ｇ（理論量の75.4％）が
得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 式中、Ｘ及びＹは相互に独立して、水素または
   ハロゲンを表わす、 の１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−トリ
   アゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−オン誘
   導体の異性体混合物を、適当ならば水の存在下に
   おいて及び／または非水和性溶媒の存在下におい
   て第二アミンと反応させることを特徴とする式 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 の１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−トリ
   アゾル−１−イル）−１−ペンテン−３−オン誘
   導体のＥ−異性体の製造方法。 ２ 用いる第二アミンがピペリジン、ピロリジ
   ン、ジメチルアミンまたはジエチルアミンである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 非水和性溶媒として脂肪族、環式脂肪族また
   は芳香族炭化水素を用いる特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ４ 反応を−30乃至＋30℃間の温度で行う特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ５ 式の異性体混合物１モル当り第二アミンの
   触媒量乃至0.5モルまでを用いる特許請求の範囲
   第１項記載の方法。