JPH051273B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH051273B2 JPH051273B2 JP59140157A JP14015784A JPH051273B2 JP H051273 B2 JPH051273 B2 JP H051273B2 JP 59140157 A JP59140157 A JP 59140157A JP 14015784 A JP14015784 A JP 14015784A JP H051273 B2 JPH051273 B2 JP H051273B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- general formula
- formula
- group
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な光学活性ボラン錯体、その製造
法およびそれを用いる光学活性アルコール誘導体
の製造法に関する。さらに詳しくは、本発明は一
般式（） 〔式中、R1はフエニル基を表わし、R2はメチル
基を表わし、＊は不斉炭素を表わす。〕 で示される光学活性ボラン錯体（以下、本発明化
合物と称す。）および一般式（） 〔式中、R1、R2および＊は前記と同じ意味を表
わす。〕 で示される光学活性アミノアルコールと酸類の塩
に水素化ホウ素金属を反応させた後、加水分解す
ることを特徴とする一般式（）で示されるボラ
ン錯体の製造法および該ボラン錯体を用いて非対
称ケトンを還元することによる光学活性アルコー
ル誘導体の製造法に関する。
法およびそれを用いる光学活性アルコール誘導体
の製造法に関する。さらに詳しくは、本発明は一
般式（） 〔式中、R1はフエニル基を表わし、R2はメチル
基を表わし、＊は不斉炭素を表わす。〕 で示される光学活性ボラン錯体（以下、本発明化
合物と称す。）および一般式（） 〔式中、R1、R2および＊は前記と同じ意味を表
わす。〕 で示される光学活性アミノアルコールと酸類の塩
に水素化ホウ素金属を反応させた後、加水分解す
ることを特徴とする一般式（）で示されるボラ
ン錯体の製造法および該ボラン錯体を用いて非対
称ケトンを還元することによる光学活性アルコー
ル誘導体の製造法に関する。
非対称ケトン、例えば一般式（）
〔式中、R3はハロゲン原子で置換されていても
よい炭素数３〜８のシクロアルキル基またはハロ
ンゲン原子で置換されていてもよい炭素数５〜８
のシクロアルケニル基を表わすか、または、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のハロアルキル基、シアノ基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、フエノキシ基あるいはフエニル
基で置換されていてもよいフエニル基を表わす。
R4はイミダゾール−１−イル基または１，２，
４−トリアゾール−１−イル基を表わす。〕 で示されるケトン化合物を還元して得られる一般
式（） 〔式中、R3、R4および＊は前記と同じ意味を表
わす。〕 で表されるアルコール誘導体は例えば、１−（２，
４−ジクロロフエニル）−２−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−
ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフエニ
ル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ール、１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オールに代表されるように、
殺菌剤、植物生長調節剤または除草剤の有効成分
として有用であることが知られている（特開昭55
−124771号公報、特開昭54−100547号公報および
特開昭55−111477号公報）。そしてその活性にお
いては、光学異性体の間で顕著な差違があり、例
えば、上記１−（２，４−ジクロロフエニル）−２
−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オールおよび
１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オールにおいては、殺菌剤と
して（−）体が、植物生長調節剤および除草剤と
して（＋）体が、強い効力を有することも知られ
ている（特開昭57−99575号公報および特開昭57
−106669号公報）。このようなことから、その使
用目的により（−）体または（＋）体の何れか一
方の光学異性体を、工業的に効率よく製造する方
法の開発が望まれている。
よい炭素数３〜８のシクロアルキル基またはハロ
ンゲン原子で置換されていてもよい炭素数５〜８
のシクロアルケニル基を表わすか、または、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜４のハロアルキル基、シアノ基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、フエノキシ基あるいはフエニル
基で置換されていてもよいフエニル基を表わす。
R4はイミダゾール−１−イル基または１，２，
４−トリアゾール−１−イル基を表わす。〕 で示されるケトン化合物を還元して得られる一般
式（） 〔式中、R3、R4および＊は前記と同じ意味を表
わす。〕 で表されるアルコール誘導体は例えば、１−（２，
４−ジクロロフエニル）−２−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−
ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフエニ
ル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ール、１−シクロヘキシル−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オールに代表されるように、
殺菌剤、植物生長調節剤または除草剤の有効成分
として有用であることが知られている（特開昭55
−124771号公報、特開昭54−100547号公報および
特開昭55−111477号公報）。そしてその活性にお
いては、光学異性体の間で顕著な差違があり、例
えば、上記１−（２，４−ジクロロフエニル）−２
−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オールおよび
１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−オールにおいては、殺菌剤と
して（−）体が、植物生長調節剤および除草剤と
して（＋）体が、強い効力を有することも知られ
ている（特開昭57−99575号公報および特開昭57
−106669号公報）。このようなことから、その使
用目的により（−）体または（＋）体の何れか一
方の光学異性体を、工業的に効率よく製造する方
法の開発が望まれている。
従来、一般にケトン化合物のカルボニル基を還
元してアルコール化合物に導くための還元剤とし
ては、水素化アルミニウムリチウムや水素化ホウ
素ナトリウムに代表される種々の試薬が知られて
いるが、これらの試薬を用いた場合にはその還元
生成物は光学不活性即ちラセミ体であり、また、
用いるケトン化合物に不飽和結合を含む場合、例
えばα，β−共役不飽和ケトンの還元に用いた場
合には、カルボニル基に加え二重結合部位の還元
も起こり易く、さらには、二重結合に立体配置の
異性化の可能性も生じてくる。
元してアルコール化合物に導くための還元剤とし
ては、水素化アルミニウムリチウムや水素化ホウ
素ナトリウムに代表される種々の試薬が知られて
いるが、これらの試薬を用いた場合にはその還元
生成物は光学不活性即ちラセミ体であり、また、
用いるケトン化合物に不飽和結合を含む場合、例
えばα，β−共役不飽和ケトンの還元に用いた場
合には、カルボニル基に加え二重結合部位の還元
も起こり易く、さらには、二重結合に立体配置の
異性化の可能性も生じてくる。
これまでにボラン錯体によるケトン化合物の還
元反応としては、光学活性フエネチルアミン・ボ
ラン錯体によるアセトンフエノンの還元反応が知
られているが〔Broch ら、J.Org.Chem.，37
2347（1972）〕、該反応では光学収率が極めて低い。
また、式 で示されるボラン錯体が報告されているが〔T.
Mancilla ら、Tetrahedron Letter、23、1561
（1982）〕、該ボラン錯体はラセミ体であり、本願
のような光学活性アルコール誘導体の製造法には
利用できない。
元反応としては、光学活性フエネチルアミン・ボ
ラン錯体によるアセトンフエノンの還元反応が知
られているが〔Broch ら、J.Org.Chem.，37
2347（1972）〕、該反応では光学収率が極めて低い。
また、式 で示されるボラン錯体が報告されているが〔T.
Mancilla ら、Tetrahedron Letter、23、1561
（1982）〕、該ボラン錯体はラセミ体であり、本願
のような光学活性アルコール誘導体の製造法には
利用できない。
このような状況の下に、本発明者らは非対称ケ
トン化合物を不斉還元して光学活性アルコール誘
導体を得る方法につき鋭意検討を重ねた結果、前
記一般式（）で示される本発明化合物を見出
し、光学活性アルコール誘導体が良好な光学収率
で得られることを見出し、本発明を完成するに至
つた。
トン化合物を不斉還元して光学活性アルコール誘
導体を得る方法につき鋭意検討を重ねた結果、前
記一般式（）で示される本発明化合物を見出
し、光学活性アルコール誘導体が良好な光学収率
で得られることを見出し、本発明を完成するに至
つた。
以下に本発明について詳細に説明する。
前記一般式（）で示される本発明化合物は、
前記一般式（）で示される光学活性アミノアル
コールと酸類の塩に水素化ホウ素金属を反応させ
た後、加水分解することによつて得られる。
前記一般式（）で示される光学活性アミノアル
コールと酸類の塩に水素化ホウ素金属を反応させ
た後、加水分解することによつて得られる。
一般式（）で示される光学活性アミノアルコ
ールと酸類との塩としては、例えば塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸等との鉱酸塩、酢酸などとのカルボ
ン酸塩またはｐ−トルエンスルホン酸等との有機
スルホン酸塩などが挙げられる。該塩は塩そのも
のとして用いるか、あるいは製造に際し、予め系
内で光学活性アミノアルコールと酸より生成させ
てもよい。
ールと酸類との塩としては、例えば塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸等との鉱酸塩、酢酸などとのカルボ
ン酸塩またはｐ−トルエンスルホン酸等との有機
スルホン酸塩などが挙げられる。該塩は塩そのも
のとして用いるか、あるいは製造に際し、予め系
内で光学活性アミノアルコールと酸より生成させ
てもよい。
上述の水素化ホウ素金属としては、例えば水素
化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水
素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素亜鉛等が挙げ
られるが、通常入手の容易な水素化ホウ素ナトリ
ウムを用いることにより本発明の目的を充分に達
成することができる。
化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水
素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素亜鉛等が挙げ
られるが、通常入手の容易な水素化ホウ素ナトリ
ウムを用いることにより本発明の目的を充分に達
成することができる。
本発明化合物の製造において、水素化ホウ素金
属と光学活性アミノアルコールのモル比はホウ素
換算で0.7：１〜２：１、好ましくは0.7：１〜
1.3：１、より好ましくは１：１である。
属と光学活性アミノアルコールのモル比はホウ素
換算で0.7：１〜２：１、好ましくは0.7：１〜
1.3：１、より好ましくは１：１である。
本発明化合物の製造に用いられる溶媒は、反応
に関与しないものであれば特に限定されるもので
はないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メ
チレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素あるいは
これらの混合溶媒である。また、水素化ホウ素金
属を溶解するために、通常例えばジメチルスルホ
キシド、ジグライム、ジメチルホルムアミドまた
は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど
を併用することもできる。また、反応温度は通常
−78〜100℃の範囲であり、好ましくは−40〜100
℃の範囲である。
に関与しないものであれば特に限定されるもので
はないが、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メ
チレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素あるいは
これらの混合溶媒である。また、水素化ホウ素金
属を溶解するために、通常例えばジメチルスルホ
キシド、ジグライム、ジメチルホルムアミドまた
は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなど
を併用することもできる。また、反応温度は通常
−78〜100℃の範囲であり、好ましくは−40〜100
℃の範囲である。
なお、反応は通常窒素やアルゴンなどの不活性
ガスの雰囲気下で行なわれる。
ガスの雰囲気下で行なわれる。
このようにして反応させた後、反応液に水を加
えて加水分解することによつて本発明化合物を得
ることができる。加水分解反応時に加える水は、
中性でも苛性ソーダ水等の塩基性でもよい。反応
温度は通常０〜60℃の範囲であり、好ましくは０
〜30℃の範囲である。このようにして得られた本
発明化合物はカラムクロマトグラフイーのような
通常の操作で精製することができる。
えて加水分解することによつて本発明化合物を得
ることができる。加水分解反応時に加える水は、
中性でも苛性ソーダ水等の塩基性でもよい。反応
温度は通常０〜60℃の範囲であり、好ましくは０
〜30℃の範囲である。このようにして得られた本
発明化合物はカラムクロマトグラフイーのような
通常の操作で精製することができる。
次に本発明化合物を用いて非対称ケトンを還元
する方法について述べる。
する方法について述べる。
非対称ケトンとしては、例えば前記一般式
（）で示されるケトン化合物が挙げられる。
（）で示されるケトン化合物が挙げられる。
還元反応において用いる本発明化合物の量はケ
トン化合物１モルに対し、ホウ素換算0.3モル以
上であり、通常0.3〜２モルの範囲であり、0.5〜
１モルの範囲でも充分に目的を達成することがで
きる。
トン化合物１モルに対し、ホウ素換算0.3モル以
上であり、通常0.3〜２モルの範囲であり、0.5〜
１モルの範囲でも充分に目的を達成することがで
きる。
また、還元反応の溶媒は不活性溶媒であれば特
に限定されるものではないが、好適には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの
芳香族炭化水素、塩化メチレン、１，２−ジクロ
ロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロ
ゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジグライムのようなエー
テル類などの有機溶媒またはこれらの混合溶媒が
用いられる。還元反応の温度は通常−30〜100℃
の範囲であるが、工業的は−10〜50℃の範囲で行
なわれる。還元反応は前述のような不活性ガスの
雰囲気下で行なわれる。
に限定されるものではないが、好適には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの
芳香族炭化水素、塩化メチレン、１，２−ジクロ
ロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロ
ゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジグライムのようなエー
テル類などの有機溶媒またはこれらの混合溶媒が
用いられる。還元反応の温度は通常−30〜100℃
の範囲であるが、工業的は−10〜50℃の範囲で行
なわれる。還元反応は前述のような不活性ガスの
雰囲気下で行なわれる。
このようにして還元反応を行つた後、通常反応
液の例えば塩酸および硫酸のような鉱酸の水溶液
を加え、有機層と水層に分液し、有機層を水洗、
乾燥した後、有機溶媒を留去することにより容易
に目的とする光学活性アルコール誘導体が得られ
る。
液の例えば塩酸および硫酸のような鉱酸の水溶液
を加え、有機層と水層に分液し、有機層を水洗、
乾燥した後、有機溶媒を留去することにより容易
に目的とする光学活性アルコール誘導体が得られ
る。
光学収率は生成物の旋光度を測定することによ
り、あるいは光学活性充填剤を用いた高速液体ク
ロマトグラフイーで直接エナンチオマー比を測定
することにより求められる。
り、あるいは光学活性充填剤を用いた高速液体ク
ロマトグラフイーで直接エナンチオマー比を測定
することにより求められる。
なお、使用した光学活性アミノアルコールは上
記反応後の水層にアルカリ水溶液を加え、有機溶
媒で抽出することにより立体配置を保持したまま
容易に回収され、再使用することができる。
記反応後の水層にアルカリ水溶液を加え、有機溶
媒で抽出することにより立体配置を保持したまま
容易に回収され、再使用することができる。
実施例 １
窒素雰囲気下、（＋）−ノルエフエドリン塩酸塩
0.338ｇを重クロロホルム５mlに懸濁させ−30℃
に冷却し水素化ホウ素ナトリウム0.0681ｇのジメ
チルホルムアミド１ml溶液を加え、−30℃より２
時間を要して室温とすると87mlの水素ガスが発生
した。
0.338ｇを重クロロホルム５mlに懸濁させ−30℃
に冷却し水素化ホウ素ナトリウム0.0681ｇのジメ
チルホルムアミド１ml溶液を加え、−30℃より２
時間を要して室温とすると87mlの水素ガスが発生
した。
次に、この溶液を2.5N水酸化ナトリウム水溶
液で分解した。有機層を水洗したのち、ｎ−ヘキ
サン−酢酸エチル（１／１）を展開液としてシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーで精製すると、
0.112ｇの結晶が得られた。
液で分解した。有機層を水洗したのち、ｎ−ヘキ
サン−酢酸エチル（１／１）を展開液としてシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーで精製すると、
0.112ｇの結晶が得られた。
11B核磁気共鳴スペクトル−20.5ppm（BF3・
OEt2基準）m.p.93〜95℃（分解）この結晶はＸ
線回折により下記の構造を有する水素化ホウ素化
合物と同定された。
OEt2基準）m.p.93〜95℃（分解）この結晶はＸ
線回折により下記の構造を有する水素化ホウ素化
合物と同定された。
〔α〕D＋49.7°（ｃ＝1.0、THF）
実施例 ２
実施例１で得られた本発明化合物88mg（0.53ｍ
mol）を１，２−ジクロロエタン２mlに溶解し、
(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン290mg（1.0ｍmol）
の１，２−ジクロロエタン溶液２mlを滴下した。
室温で24時間反応後、２％塩酸を加え分液した。
有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで精製して180mgの１−（４−クロロフエニ
ル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ールを得た。Ｅ体アルコール：Ｚ体アルコール＝
95.6：4.4であり、Ｅ体アルコールのエナンチオ
マー比は（＋）体：（−）体＝19：81であつた。
mol）を１，２−ジクロロエタン２mlに溶解し、
(E)−１−（４−クロロフエニル）−２−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン−３−オン290mg（1.0ｍmol）
の１，２−ジクロロエタン溶液２mlを滴下した。
室温で24時間反応後、２％塩酸を加え分液した。
有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーで精製して180mgの１−（４−クロロフエニ
ル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オ
ールを得た。Ｅ体アルコール：Ｚ体アルコール＝
95.6：4.4であり、Ｅ体アルコールのエナンチオ
マー比は（＋）体：（−）体＝19：81であつた。
実施例 ３
実施例１で得られた本発明化合物166mg（1.02
ｍmol）を１，２−ジクロロエタン／ジメチルホ
ルムアミド＝27ml／0.5mlの混合溶媒に溶解し、
(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オン975mg（3.0ｍ
mol）の１，２−ジクロロエタン溶液５mlを滴下
した。室温で16.5時間反応後、２％塩酸を加え分
液した。有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフイーで精製して624mgの１−（２，４−
ジクロロフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オールを得た。Ｅ体アルコール：Ｚ体
アルコール＝93.8：6.2であり、Ｅ体アルコール
のエナンイオマー比は（＋）体：（−）体＝18：
82であつた。
ｍmol）を１，２−ジクロロエタン／ジメチルホ
ルムアミド＝27ml／0.5mlの混合溶媒に溶解し、
(E)−１−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オン975mg（3.0ｍ
mol）の１，２−ジクロロエタン溶液５mlを滴下
した。室温で16.5時間反応後、２％塩酸を加え分
液した。有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフイーで精製して624mgの１−（２，４−
ジクロロフエニル）−２−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−３−オールを得た。Ｅ体アルコール：Ｚ体
アルコール＝93.8：6.2であり、Ｅ体アルコール
のエナンイオマー比は（＋）体：（−）体＝18：
82であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 〔式中、R1はフエニル基を表し、R2はメチル基
を表し、＊は不斉炭素を表す。〕 で示される光学活性ボラン錯体。 ２ 一般式（） 〔式中、R1はフエニル基を表し、R2はメチル基
を表し、＊は不斉炭素を表す。〕 で示される光学活性アミノアルコールと酸類の塩
に水素化ホウ素金属を反応させた後、加水分解す
ることを特徴とする一般式（） 〔式中、R1、R2および＊は、前記と同じ意味を
表す。〕 で示される光学活性ボラン錯体の製造法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140157A JPS6118790A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 |
| CA000485192A CA1250589A (en) | 1984-07-05 | 1985-06-25 | Optically active borane complex and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
| US06/750,255 US4749809A (en) | 1984-07-05 | 1985-07-01 | Optically active borane complex and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
| DE8585304755T DE3570434D1 (en) | 1984-07-05 | 1985-07-03 | An optically active borane complex and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
| EP85304755A EP0171175B1 (en) | 1984-07-05 | 1985-07-03 | An optically active borane complex and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
| DK306585A DK166780C (da) | 1984-07-05 | 1985-07-04 | Optisk aktivt borankompleks og fremgangsmaade til fremstilling af optisk aktive alkoholderivater under anvendelse heraf |
| HU852609A HU201316B (en) | 1984-07-05 | 1985-07-04 | Process for producing optically active beta, gamma-unsaturated alcohol derivatives |
| HU903226A HU203358B (en) | 1984-07-05 | 1985-07-04 | Process for producing optically active borane complexes |
| US07/169,056 US4923999A (en) | 1984-07-05 | 1988-03-16 | Optically active borane complex and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140157A JPS6118790A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4193835A Division JPH0776183B2 (ja) | 1992-07-21 | 1992-07-21 | 光学活性ボラン錯体を用いる光学活性アルコール誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6118790A JPS6118790A (ja) | 1986-01-27 |
| JPH051273B2 true JPH051273B2 (ja) | 1993-01-07 |
Family
ID=15262191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59140157A Granted JPS6118790A (ja) | 1984-07-05 | 1984-07-05 | 光学活性ボラン錯体およびその製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4749809A (ja) |
| EP (1) | EP0171175B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6118790A (ja) |
| CA (1) | CA1250589A (ja) |
| DE (1) | DE3570434D1 (ja) |
| DK (1) | DK166780C (ja) |
| HU (2) | HU203358B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5041651A (en) * | 1983-04-04 | 1991-08-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Asymmetrically modified boron hydride type compound and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof |
| EP0237305B1 (en) * | 1986-03-14 | 1992-06-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A method for producing optically active amines |
| US4943635A (en) * | 1987-08-27 | 1990-07-24 | President & Fellows Of Harvard College | Enantioselective reduction of ketones |
| JP2792046B2 (ja) * | 1987-10-09 | 1998-08-27 | 住友化学工業株式会社 | 光学活性なアミン−ホウ素系化合物、それを有効成分とする不斉還元剤ならびにそれを用いる光学活性化合物の製造方法 |
| US5231227A (en) * | 1987-10-09 | 1993-07-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active hydroxybenzylamine derivative and process for producing said compound |
| US5144039A (en) * | 1989-01-30 | 1992-09-01 | Sumitomo Electric Company, Limited | Process for producing optically active alcohol |
| JPH06329679A (ja) * | 1993-01-20 | 1994-11-29 | Nissan Chem Ind Ltd | 光学活性β−アミノアルコキシボラン錯体 |
| TW416958B (en) * | 1993-05-14 | 2001-01-01 | Pfizer | Enantioselective oxazaborolidine catalysts |
| DE4441462C1 (de) * | 1994-11-22 | 1996-05-23 | Jenapharm Gmbh | Verfahren zur stereoselektiven Reduktion von 17-Oxo-Steroiden |
| JP4625741B2 (ja) * | 2005-09-09 | 2011-02-02 | 日本化学工業株式会社 | 第二級ホスフィン−ボラン錯体の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2120079A1 (ja) * | 1970-12-29 | 1972-08-11 | Shionogi & Co | |
| US4554007A (en) * | 1979-03-20 | 1985-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant |
| JPH0232249B2 (ja) * | 1980-12-15 | 1990-07-19 | Sumitomo Chemical Co | Kogakukatsuseitoriazoriruarukoorujudotaiojukoseibuntoshiteganjusurusatsukinzai |
| AU544099B2 (en) * | 1980-12-15 | 1985-05-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Triazolylpentenols |
| JPS57106669A (en) * | 1980-12-22 | 1982-07-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Optically active triazolyl alcohol derivative, its preparation, and plant growth regulator and herbicide containing said derivative as active component |
| JPS5946234A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-15 | Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd | 光学活性アルコ−ルの製造方法 |
| WO1984003885A1 (fr) * | 1983-04-04 | 1984-10-11 | Sumitomo Chemical Co | Composes d'hydrure de bore modifies de maniere asymetrique, leur procede de preparation et procede de preparation de derives d'alcool optiquement actifs utilisant ces composes |
| JPS60248675A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性アゾ−ル系α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 |
-
1984
- 1984-07-05 JP JP59140157A patent/JPS6118790A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-25 CA CA000485192A patent/CA1250589A/en not_active Expired
- 1985-07-01 US US06/750,255 patent/US4749809A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-03 DE DE8585304755T patent/DE3570434D1/de not_active Expired
- 1985-07-03 EP EP85304755A patent/EP0171175B1/en not_active Expired
- 1985-07-04 HU HU903226A patent/HU203358B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-04 DK DK306585A patent/DK166780C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-07-04 HU HU852609A patent/HU201316B/hu not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-03-16 US US07/169,056 patent/US4923999A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU203358B (en) | 1991-07-29 |
| HU903226D0 (en) | 1990-10-28 |
| DK306585D0 (da) | 1985-07-04 |
| DK166780C (da) | 1993-11-29 |
| CA1250589A (en) | 1989-02-28 |
| US4923999A (en) | 1990-05-08 |
| HUT39453A (en) | 1986-09-29 |
| EP0171175A1 (en) | 1986-02-12 |
| US4749809A (en) | 1988-06-07 |
| JPS6118790A (ja) | 1986-01-27 |
| EP0171175B1 (en) | 1989-05-24 |
| DK166780B (da) | 1993-07-12 |
| HU201316B (en) | 1990-10-28 |
| DK306585A (da) | 1986-01-06 |
| DE3570434D1 (en) | 1989-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0142566B1 (en) | Asymmetrically modified boron hydride compounds, process for its preparation, and process for preparing optically active alcohol derivative using same | |
| JPH051273B2 (ja) | ||
| EP0357404B1 (en) | Process for the preparation of cyclopentane derivatives | |
| US5144071A (en) | Method for producing an optically active azolyl-α,β-unsaturated alcohol | |
| JPH0517232B2 (ja) | ||
| JPH0114914B2 (ja) | ||
| JPH0776183B2 (ja) | 光学活性ボラン錯体を用いる光学活性アルコール誘導体の製造法 | |
| JPH0413342B2 (ja) | ||
| JPH04316531A (ja) | シクロヘキサノン誘導体 | |
| JPS60243073A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 | |
| US5698742A (en) | Method for producing an optically active azolyl-α, β-unsaturated alcohol | |
| US5041651A (en) | Asymmetrically modified boron hydride type compound and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof | |
| JP2682129B2 (ja) | 還元剤、その製法およびそれを用いる光学活性アルコール類の製造方法 | |
| JPH0528227B2 (ja) | ||
| JPH0582371B2 (ja) | ||
| JP2792076B2 (ja) | 光学活性アルコールの製造方法 | |
| JPS6117567A (ja) | 光学活性α，β−不飽和アルコ−ルの製造法 | |
| JPH0527627B2 (ja) | ||
| JPH0550556B2 (ja) | ||
| JPS60126273A (ja) | 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH0528230B2 (ja) | ||
| JPH0528229B2 (ja) | ||
| EP0170350A1 (en) | An asymmetrically modified boron hydride type compound, a production method thereof, and a method for producing an optically active alcohol derivative by the use thereof | |
| JPH0361665B2 (ja) | ||
| HU202178B (en) | Process for producing aldehyde by hydrogenation of nitryl |