JPH0361666B2 - - Google Patents

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JPH0361666B2
JPH0361666B2 JP59101625A JP10162584A JPH0361666B2 JP H0361666 B2 JPH0361666 B2 JP H0361666B2 JP 59101625 A JP59101625 A JP 59101625A JP 10162584 A JP10162584 A JP 10162584A JP H0361666 B2 JPH0361666 B2 JP H0361666B2
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JP
Japan
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group
carbon atoms
formula
substituted
alkyl
Prior art date
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JP59101625A
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JPS59222434A (ja
Inventor
Nifueraa Roberuto
Zondoraa Herumuuto
Sutsurumu Erumaa
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS59222434A publication Critical patent/JPS59222434A/ja
Publication of JPH0361666B2 publication Critical patent/JPH0361666B2/ja
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
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    • C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はとくに、次式： （式中、 R1は炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原
子数３ないし８のシクロアルキル基により置換さ
れた炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
子数３ないし８のシクロアルキル基、未置換また
はハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロア
ルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭
素原子数１ないし６のアルキル基、フエノキシ
基、ハロフエノキシ基、フエニル基、ベンジル
基、ハロベンジル基、ニトロ基及び／またはシア
ノ基により１置換なしい３置換されたフエニル
基、または未置換またはハロゲン原子、炭素原子
数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１な
いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
アルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によ
り１置換なしい３置換されたベンジル基を表わ
し、 R2は炭素原子数１ないし12のアルキル基、ま
たは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基または
炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基により
置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、
炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、未置
換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６の
ハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロア
ルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フエノ
キシ基、ハロフエノキシ基、フエニル基、ベンジ
ル基、ハロベンジル基、ニトロ基及び／またはシ
アノ基により１置換ないし３置換されたフエニル
基、または未置換またはハロゲン原子、炭素原子
数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１な
いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
アルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によ
り１置換ないし３置換されたベンジル基を表わ
し、そして R3は未置換または炭素原子数１ないし３のア
ルコキシ基により置換された炭素原子数１ないし
６のアルキル基、または炭素原子数３ないし４の
アルケニル基、ベンジル基またはハロベンジル基
を表わす。）で表わされる１−トリアゾリルエチ
ルエーテル誘導体の製造のための下記の方法に関
する。 アルキル基という語はそれ自身またはアルコキ
シ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基などの
ような他の置換体の構成要素として、示された炭
素原子の数に応じて、意味としては例えば次の直
鎖または分枝鎖の基：エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基など及びそれらの異性体、例えば
イソプロピル基、イソブチル基、第３ブチル基、
イソペンチル基などと理解されたい。本明細書に
おいて、置換基の名称の接頭辞“ハロ”はこの置
換基がモノハロゲン化ないし過ハロゲン化されて
いてもよいことを意味する。ハロゲン原子及びハ
ロはフツ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わす。
したがつてハロアルキル基はモノハロゲン化ない
し過ハロゲン化アルキル基、例えばCHCl2，
CH2F，CCl3，CH2Cl，CHF2，CH2CH2Br，
C2Cl5，，CHBr2，CHBrClなど、または好ましく
はCF3である。アルケニル基の例は１−プロペニ
ル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル
基及び３−ブテニル基である。シクロアルキル基
の例は記載した炭素原子の数によりシクロプロピ
ル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチ
ル基などである。 本発明の方法において製造される化合物の中で
重要なそしてそれゆえ好ましい殺微生物剤の群は
式においてR1及びR2が互いに独立して炭素原
子数１ないし12のアルキル基、または炭素原子数
１ないし６のアルコキシ基または炭素原子数３な
いし８のシクロアルキル基により置換された炭素
原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３な
いし８のシクロアルキル基、フエニル基、または
ハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロアル
キル基、炭素原子数１ないし６のハロアルコキシ
基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基及び／
またはシアノ基により１置換ないし３置換された
フエニル基、フエノキシ基、ハロフエノキシ基、
フエニル基、ハロフエニル基、ベンジル基または
ハロベンジル基により置換されたフエニル基、ベ
ンジル基、またはハロゲン原子、炭素原子数１な
いし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６
のハロアルコキシ基、炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルキル
基、ニトロ基及び／またはシアノ基により１置換
ないし３置換されたベンジル基を表わし、そして
R3が炭素原子数１ないし６のアルキル基、また
は炭素原子数１ないし３のアルコキシ基により置
換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
素原子数３もしくは４のアルケニル基、ベンジル
基またはハロベンジル基を表わす化合物により形
成される。 式において、R1及びR2が互いに独立して炭
素原子数１ないし６のアルキル基、または炭素原
子数１ないし３のアルコキシ基、または炭素原子
数３ないし６のシクロアルキル基により置換され
た炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子
数３ないし６のシクロアルキル基、フエニル基、
またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のハ
ロアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ニト
ロ基及び／またはシアノ基により１置換ないし３
置換されたフエニル基、フエノキシ基、ハロフエ
ノキシ基、フエニル基、ベンジル基またはハロベ
ンジル基により置換されたフエニル基、ベンジル
基、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし３
のハロアルキル基、メチル基、メトキシ基、ニト
ロ基及び／またはシアノ基により１置換ないし３
置換されたベンジル基を表わし、R3が炭素原子
数１ないし４のアルキル基、または炭素原子数１
ないし３のアルコキシ基により置換された炭素原
子数１もしくは２のアルキル基、炭素原子数３も
しくは４のアルケニル基、ベンジル基またはハロ
ベンジル基を表わす化合物もまた本発明の方法に
より製造される好ましい殺微生物剤である。 式において、R1がフエニル基、またはハロ
ゲン原子により１置換ないし３置換されたフエニ
ル基、またはフエノキシ基またはハロフエノキシ
基により１置換されたフエニル基を表わし、R2
が炭素原子数１ないし６のアルキル基または炭素
原子数３ないし７のシクロアルキル基を表わし、
そしてR3が炭素原子数１ないし６のアルキル基、
または炭素原子数１ないし３のアルコキシ基によ
り置換された炭素原子数１ないし６のアルキル
基、炭素原子数３もしくは４のアルケニル基、ベ
ンジル基またはハロベンジル基を表わす化合物も
また本発明の方法により製造される特に好ましい
殺微生物剤である。 式の化合物のいくつかは文献により公知であ
る。したがつて、例えば欧州特許公開公報第
0052424号に次式： 〔式中、 R1は−CH＝CH−Ｘ基、−Ｃ≡Ｃ−Ｘ基または
−CH2CH2X基（Ｘは水素原子を表わす）、アル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基、ア
ルアルキル基、アリールオキシアルキル基、また
は未置換または置換複素環を表わし、 R2はアルキル基、シクロアルキル基または置
換アリール基を表わし、 Ｚは塩素原子、シアノ基、またはR3が水素原
子、アルキル基またはアルアルキル基を表わす
OR3基を表わし、そして Ｙは＝Ｎ−基または＝CH−基を表わす〕で表
わされる化合物及びそれらの酸付加塩及び金属錯
塩の殺植物真菌作用を有するトリアゾール及びイ
ミダゾール誘導体が記載されている。上記の欧州
特許公開公報第0052424号は、式（）〔Ｚ＝
OR3〕のエーテルを次式XI： で表わされる出発物質の第３アルコールを適当な
塩基の存在下で適当なハライドと反応させること
により製造すべきであることを示唆している。こ
のエーテル化の実際の反応条件は示されていな
い。 欧州特許公開公報第0047594号において式の
化合物の範囲内にある化合物１−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−ビス−２−（４−フル
オロフエニル）−２−メトキシエタンは殺真菌性
及び生長調節有効成分として記載されている。出
発物質第３アルコールから出発する製造方法が記
載されている。 更に式の化合物は殺植物真菌剤として欧州特
許公開公報第0082340号に記載されている；これ
らは一般式： （式中、 R1はフエニル基、またはハロゲン原子、炭素
原子数１ないし３のハロアルキル基、ニトロ基、
炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子
数１ないし８のアルキル基及び／またはシアノ基
により１置換ないし３置換されたフエニル基、ま
たはフエニル基またはフエノキシ基により置換さ
れたフエニル基、ナフチル基、またはハロゲン原
子、ニトロ基及び／または炭素原子数１ないし３
のアルキル基により１置換または２置換されたナ
フチル基、ベンジル基、またはハロゲン原子、ニ
トロ基及び／または炭素原子数１ないし３のアル
キル基により１置換または２置換したベンジル基
を表わし、 R2はフエニル基、またはハロゲン原子、炭素
原子数１ないし３のハロアルキル基、ニトロ基炭
素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし８のアルキル基及び／またはシアノ基に
より１置換ないし３置換されたフエニル基、また
はフエニル基またはフエノキシ基により置換され
たフエニル基、又は炭素原子数１ないし10のアル
キル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル
基又は炭素原子数３ないし８のシクロアルキル−
（炭素原子数１ないし４のアルキル）基を表わし、 R3は炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数
３ないし４のアルキニル基、ベンジル基、または
ハロゲン原子、ニトロ基及び／または炭素原子数
１ないし３のアルキル基により１置換または２置
換されたベンジル基を表わし、そして R4はアゾリル基を表わす。）で表わされる物質
である。これらの酸付加塩、第４アゾリウム塩及
び金属錯塩が含まれる。 式の化合物の製造のためそこに記載された
方法は出発物質第３アルコール〔R3〕＝Ｈのアル
キル化からなる。 この公知の製造方法の不利な点は事実上、出発
第３アルコールの段階を通ることが各々の場合必
要であることからなつている。しかしながら、知
られているように、第３炭素原子における立体障
害のため第３アルコールのエーテル化（例えば競
争脱離反応）は特に困難であるのは明らかであ
り、そしてこれは例外的な場合にのみ十分な収量
及び純粋な最終生成物を与える。 本発明はしたがつて、相当する第３アルコール
の中間段階なしで行いそして標記化合物を好収量
及び高純度で与える式の１−トリアゾリルエチ
ルエーテル誘導体の製造のための新規な実務的な
ルートを示す目的に基づいている。 現在、驚くべきことを見いだした。それは、式
の１−トリアゾリルエチルエーテル誘導体は ａ 次式： （式中、R1及びR2は式で定義された意味
を表わす。）で表わされるオキシランを−20な
いし＋100℃の温度で酸触媒または酸縮合剤の
存在下で次式： R3−OH （） （式中、R3は式で定義された意味を表わ
す。）で表わされるアルコールと反応させて次
式： （式中、R1，R2，R3は式で定義された意
味を表わす。）で表わされるグリコールモノエ
ーテルを与え、そして ｂ 続いて式のグリコールモノエーテルまたは
そのエステルの一つを酸結合剤または縮合剤の
存在下で０ないし150℃の温度で次式： （式中、Ｍは水素原子または金属原子を表わ
す。）で表わされるトリアゾールと反応させる
ことにより製造することができる。 適当な酸触媒または酸縮合剤の例は次のような
ものである： ａ プロトン酸、例えばHClO4，H2SO4，HCl，
HF，HBr，H3PO4、アルキルスルホン酸
（CH3SO3H，C2H5SO3H，CF3SO3Hなど）、ア
リールスルホン酸（ベンゼンスルホン酸、ｐ−
ブロモベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸など）またはH+形のイオン換体であ
る；HClO4，H2SO4及びイオン交換体が好ま
しい。 ｂ ルイス酸、例えばBF3，BF3−エーテル化物
（BF3−（C2H5）2O），BCl3，AlCl3，AlBr3，
SnCl4，TiCl4，ZnI2，ZnCl2など；BF3及び
BF3−エーテル化物が好ましい。 一般的に触媒または縮合剤の10-3ないし１当量
がエポキシドの当量に対して用いられ、触媒ま
たは縮合剤の0.1ないし１当量が好ましい。 最初の段階ａ）、オキシランのアルコール
との反応は反応に対して不活性な通常の有機溶媒
または溶媒混合物の存在下でまたは不存在で行わ
れることができる。可能な溶媒の例は脂肪族及び
芳香族炭化水素で例えばベンゼン、トルエン、キ
シレンまたは石油エーテル；ハロゲン化炭化水
素、例えばクロロベンゼン、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、クロロホルム、四塩化
炭素またはテトラクロロエチレン；エーテル及び
エーテル性化合物、例えばジアルキルエーテル
（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
第３ブチルメチルエーテルなど）、アニソール、
ジオキサンまたはテトラヒドロフラン；ニトリ
ル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルな
ど；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド；ジアルキルスルホキシ
ド、例えばジメチルスルホキシド；ケトン、例え
ばアセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケト
ンなど、及びこのような溶媒の混合物である。し
かしながら式の過剰のアルコールは溶媒として
とくに好ましい。反応温度は０ないし40℃の範囲
が好ましい。反応の時間はおおよそ0.5ないし72
時間、主に0.5ないし16時間である。 その反応ａ）は原則として触媒または縮合剤な
しで行うこともできる、しかしその場合は激しい
反応条件、とくに高温を選ぶことが必要であり、
その結果、多くの副生成物及び長い反応時間をも
たらし、そしてそのため経済的に実施可能な製造
方法を構成しない。 上記反応ａ）の部分によるアルカノールでオキ
シランを開環することは原則的な形で文献により
公知である。したがつて、例えば、下記の反応式 による２−フエニル−２−メトキシエタン−１−
オールの製造方法は〔ダブリユ．リーブ及びア
イ．クリストツフエル（W.Reeve and I.
Christoffel）、アメリカ化学会誌（J.Amer.Chem.
Soc.）72，1480（1950）〕に記載されている。更に
相当するオキシランから式（式中、R1がＨ，
CH3，CF3，CH3CHBrまたは（CH3）3CCH2を表
わし、R2がＨまたはCH3を表わしそしてR3が
CH3またはC2H2を表わす。）のグリコールモノエ
ーテルの製造が〔エポキシ樹脂、化学及び技術
（Epoxy Resins，Chemistry and Technology）、
ジー、エー、メイ，ワイ、タナカ、マーセル デ
ツカー（C.A.May，Y.Tanaka，Mercel
Dekker（1973）〕に報告されている。これらのグ
リコールモノエーテルを更に１，２，４−トリア
ゾールまたはその金属塩と反応させるべきである
という提案は上記の参考文献のどこにも見つける
ことはできない。これらの参考文献は有用な農
薬、とくに殺微生物性または生長調節有効成分の
製造のための中間体として式のグリコールモノ
エーテルを使用することに対するどんな指摘も欠
いている。 式（式中、R1が炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基、または炭素原子数３ないし６のシク
ロアルキル基により置換された炭素原子数１ない
し６のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシク
ロアルキル基、フエニル基、またはハロゲン原
子、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭
素原子数１ないし６のハロアルコキシ基、炭素原
子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１な
いし６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシア
ノ基により１置換ないし３置換したフエニル基、
またはフエノキシ基、ハロフエノキシ基、フエニ
ル基、ハロフエニル基、ベンジル基またはハロベ
ンジル基により置換されたフエニル基、ベンジル
基、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６
のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロ
アルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
シ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニト
ロ基及び／またはシアノ基により１置換ないし３
置換したベンジル基を表わし、R2が炭素原子数
１ないし12のアルキル基またはR1で示した基を
表わし、そしてR3が炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、または炭素原子数１ないし３のアルコ
キシ基により置換された炭素原子数１ないし６の
アルキル基、炭素原子数３もしくは４のアルケニ
ル基、ベンジル基またはハロベンジル基を表わ
す。）で表わされる化合物のモノグリコールエー
テルである。 式′のグリコールモノエーテルは新規であり、
そして式で表わされる有用な性質を有する化合
物の製造のためにとくに開発された中間体を構成
する。その構造的性質により、それらは式の化
合物に容易に変えることができる〔参照：反応
ｂ）〕。加えて、式′の化合物は殺生物性、とく
に殺昆虫性及び乳化性を有する。 式′の化合物の典型的な例は次のとおりであ
る： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−エトキ
シペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−イソプ
ロポキシペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（２−
メトキシエトキシ）−ペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（２−
フルオロベンジルオキシ）−ペンタン−１−オー
ル ２−（４−フルオロフエニル）−２−ブトキシプ
ロパン−１−オール ２−（４−フルオロフエニル）−２−ブトキシブ
タン−１−オール ２−（４−フルオロフエニル）−２−（ブテン−
２−イルオキシ）−ブタン−１−オール ２−（４−クロロフエニル）−２−ベンジルオキ
シペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シプロパン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−プロポ
キシプロパン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−ブトキ
シプロパン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−アリル
オキシプロパン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メタリ
ルオキシプロパン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（４−
クロロベンジルオキシ）−プロパン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シブタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−プロポ
キシブタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−アリル
オキシブタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−プロポ
キシペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−ブトキ
シペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−アリル
オキシペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−ブテン
−２−イルオキシ）−ペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−ベンジ
ルオキシペンタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シ−３−メチルブタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シヘプタン−１−オール ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−シクロ
ヘキシル−２−メトキシエタン−１−オール ２−（４−ブロモ−２−クロロフエニル）−２−
メトキシプロパン−１−オール ２−（４−ブロモ−２−クロロフエニル）−２−
メトキシブタン−１−オール ２−（２−クロロ−４−フルオロフエニル）−２
−メトキシプロパン−１−オール ２−（２−クロロ−４−フルオロフエニル）−２
−メトキシブタン−１−オール ２−（４−（４−クロロフエノキシ）−フエニル）
−２−メトキシブタン−１−オール ２−（４−（４−クロロフエノキシ）−フエニル）
−２−メトキシプロパン−１−オール ２−（２−クロロ−４−フルオロフエニル）−２
−アリルオキシペンタン−１−オール ２−（４−ブロモ−２−クロロフエニル）−２−
ブトキシペンタン−１−オール ２−（４−（４−フルオロフエノキシ）−フエニ
ル）−２−メトキシブタン−１−オール ２−（４−（２，４−ジクロロフエノキシ）フエ
ニル）−２−メトキシブタン−１−オール 式の化合物の製造の第２段階〔反応ｂ）〕、す
なわち式のグリコールモノエーテルまたはその
エステルの一つの反応は好ましくは20ないし100
℃の温度範囲で縮合剤または酸結合剤の存在下で
行う。このタイプの適当な試薬の例は第３アミ
ン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、ジメチルエチルアミンなど、ピリジン及びピ
リジン塩基類（４−ジメチルアミノピリジン、４
−ピロリジルアミノピリジンなど）、アルカリ及
びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、水素化
物、炭酸塩及び重炭酸塩（CaO，BaO，NaOH，
KOH，NaH，Ca（OH）2，KHCO3，Ca
（HCO3）2，K2CO3，Na2CO3など）及びアルカリ
金属酢酸塩、例えばCH3COONa，CH3COOKな
どである。加えて、アルカリ金属アルコレート、
例えばC2H5ONa，（C3H7−ｎ）ONa，
CH3ONa，C2H5OKなど、またはこれらの化合
物の組み合わせ、例えばトリフエニルホスフイ
ン／ジメチルアゾジカルボキシレートもある。 ある場合には、遊離１，２，４−トリアゾール
Ｖ（Ｍ＝Ｈ）基の代わりに、これを初めに相当す
る塩に、好ましくはアルカリ金属塩そしてとくに
ナトリウムまたはカリウム塩に、例えばその位置
でアルコレートにより変え、そしてこの塩を次い
で上記の塩基の一つの存在下でグリコールモノエ
ーテルまたはそのエステルと反応させるなら
ば、有利である。 反応ｂ）は好ましくは、比較的極性であるが反
応に対して不活性である有機溶媒、例えばピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ア
セトニトリル、ベンゾニトリル、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミドなどの中で行う。このタイプの溶
媒は、反応に対して不活性である更に一般的な溶
媒〔参照、反応ａ）の場合〕、例えば脂肪族また
は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、ヘキサン、石油エーテル、クロロベン
ゼン、ニトロベンゼンなどと組み合わせて用いる
ことができる。 更に、式の化合物を式の化合物と反応させ
る前に、式の遊離水酸基を反応的な手段により
エステル化し、そして他の反応性求核的脱離基に
変え、次いで式のエステル生成物を式の化合
物と反応させる。本明細書中、反応性求核的脱離
基は、好ましくは、ハロゲン原子〔例えば、フツ
素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、
好ましくは塩素原子または臭素原子〕；スルホニ
ルオキシ基、例えばフルオロスルホニルオキシ基
または好ましくは−OSO2−Ra；アシルオキシ
基、好ましくは−OCO−Ra、及びイソ尿素基、
好ましくは【式】で、Ra，Rb及びRc は互いに独立して、好ましくは炭素原子数１ない
し３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のハロ
アルキル基、または未置換またはハロゲン原子、
メチル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基及
び／またはメトキシ基により置換されたフエニル
基のような置換基を意味するものと理解された
い。 式の化合物の遊離水酸基を他の反応性求核脱
離基と置き換えることは好ましくは反応に不活性
な溶媒中で行う。このような溶媒の例は次のとお
り：芳香族及び脂肪族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、石油エーテル、リグロ
インまたはシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素
例えばクロロベンゼン、メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素ま
たはテトラクロロエチレン；エーテル及びエーテ
ル性化合物、例えばジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、第３ブチルメチルエーテル、ジ
メトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンまたはアニソール；エステル例えば酢酸エチ
ル、酢酸プロピルまたは酢酸ブチル；ニトリル、
例えばアセトニトリル、またはジメチルスルホキ
シドまたはジメチルホルムアミドのような化合
物、及びこのような溶媒の混合物。 脱離基の導入は一般的に公知の方法により行
う。脱離基が塩素原子ならば用いられる試薬は、
例えばオキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン
または好ましくは塩化チオニルである。一般的に
反応は０ないし120℃の温度範囲で行う。脱離基
が臭素なら三臭化リンまたは五臭化リンを使用
し、そして０ないし＋50℃で反応を行うことが好
ましい。脱離基が−OSO2Ra，−OCO−Raまたは
【式】の基の一つならば、通常用いら れる試薬は相当する酸クロライドまたはアミド−
クロライドである。反応を−20ないし＋50℃、好
ましくは−10゜ないし＋30℃の温度範囲で、そし
てピリジンまたはトリエチルアミンのような弱い
塩基の存在下で行うならば、この場合有利であ
る。 式、及びの化合物の出発物質は公知であ
るかまたは公知の方法により製造できる。 本発明の方法は、この明細書に後で引用する実
施例により非常に詳細に説明される。 下記の例は本発明を更に詳細に説明するための
もので、本発明の範囲を限定するものではない。 出発物質の製造 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シペンタン−１−オールの製造方法 (a) ２−（２，４−ジクロロフエニル）−１，２−
エポキシペンタン20.7ｇ（90mmole（以下ミリ
モルと定義する。）を無水メタノール100mlに溶
解した溶液に三フツ化ホウ素エチルエーテル錯
化合物12.5mlをゆつくり滴下する。適宜に冷却
し、温度を18ないし20℃に保つ。さらに６時
間、温度を18ないし20℃に保ち、混合物をさら
に１時間30℃で撹拌する。溶液を氷冷した希炭
酸水素ナトリウム溶液中に注ぎ、得られた混合
物をジエチルエーテルで２回抽出する。併せた
エーテル抽出液を半飽和炭酸水素ナトリウム溶
液で２回、そして塩化ナトリウム溶液で２回洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、過し濃縮す
る。黄色で、微かに粘性の液体26.2ｇが得ら
れ、これをヴイグロイクス カラム（Vigreux
column）を用いて高度真空蒸留する。得られ
た２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メト
キシペンタン−１−オールは無色であり、沸点
88ないし90℃／10.7×10-3ミリバールの粘性油
状物質であり及びn50 Dの値が1.5322である。収
量：12.1ｇ（理論値51％）、100MHz−1H−
NMR（CDCl3）：δ＝7.15−7.6ppm（ｍ，3H，
芳香環）；4.1ppm（dd，2H，−ＣＨ 2OH）；
3.25ppm（ｓ，3H，−OCＨ 3）；1.7−2.3ppm（ｍ，
3H，【式】−OH； D2Oの添加により1Hが消失している）；0.7−
1.25ppm（ｍ，5H，−CH2CＨ 2CH3）。 計算値 実測値 元素分析〔%〕Ｃ 54.8 55.0 Ｈ 6.1 6.2 Cl 26.9 26.9 (b) ２−（２，４−ジクロロフエニル）−１，２−
エポキシペンタン3.1ｇ（13.5mmole）を無水
メタノール15mlに溶解した溶液を、濃硫酸95〜
97％）0.3mlを無水メタノール15ml中に溶解し
た溶液中に22ないし25℃で滴下し、この混合物
を22ないし25℃で撹拌する。5.5時間後には、
エポキシドはガスクロマトグラフイーによつて
もはや検出されず、所望の生成物が約75％の収
率で検出される。この溶液を氷冷した希炭酸水
素ナトリウム溶液中に注ぎ、混合物をジエチル
エーテルで２回抽出する。併せた抽出液を半飽
和塩化ナトリウム溶液で３回洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、過し濃縮する。粗生成物の
収量は黄色、微かに粘性の液体として3.8ｇで
ある。カラムクロマトグラフイー（シリカゲ
ル；酢酸エチル：石油エーテル＝１：４）で精
製し、純粋な２−（２，４−ジクロロフエニル）
−２−メトキシペンタン−１−オール2.3ｇ
（理論値の65.9％）を得る。データは前記(a)で
示したデータに一致する。 (c) 反応施行方法の変化による結果を下記に示
す。 【表】 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−エトキ
シ−ペンタン−１−オールの製造方法 ２−（２，４−ジクロロフエニル）−１，２−エ
ポキシペンタン27.6ｇ（120mmole）をエタノー
ル60ml中に溶解する。三フツ化ホウ素エチルエー
テル錯化合物17.4ｇ（120mmole）をエタノール
60mlに溶解した溶液を０℃で、氷水での冷却によ
り内部の温度を０ないし５℃に保ちながら滴下す
る。次いで混合物を７℃にてさらにゆつくりと反
応させる。エポキシドがガスクロマトグラフイー
により検出されなくなつたらただちに、反応混合
物をメチレンクロライドで抽出する。併せた抽出
液を水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、過し、
減圧下で濃縮する。粗生成物の収量は32.3ｇであ
る。カラムクロマトグラフイー（シリカゲル；石
油エーテル：酢酸エチル＝４：１）で精製し、
15.96ｇ（使用したエポキシドが90％の純度であ
るものとして計算した理論値の53％）を得る。 沸点：90℃／0.07ミリバール、100MHz−1H−
NMR（CDCl3）：δ＝7.0−7.6ppm（ｍ，芳香環
Ｈ）；3.7−4.4ppm（ｍ，−ＣＨ 2OH）；3.2−
3.6ppm（ｑ，−OCＨ 2CH3）；1.6−2.2ppm（ｍ，−
ＣＨ 2−，ＯＨ）；0.7−1.4ppm（ｔ，−OCH2CＨ 3
及びｍ，【式】） 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 56.3 56.3 Ｈ 6.5 6.8 Cl 25.6 25.6 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−イソプ
ロポキシペンタン−１−オールの製造方法 三フツ化ホウ素エチルエーテル錯化合物9.3ml
（75mmole）を、２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−１，２−エポキシペンタン17.3ｇ
（75mmole）を２−プロパノール90mlに溶解した
溶液に20ないし24℃で滴下する。透明な溶液を室
温で24時間放置し、氷冷した希炭酸水素ナトリウ
ム溶液に注ぎ、そしてこの混合物をジエチルエー
テルで２回抽出する。併せたエーテル抽出液を半
飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し過し濃縮し、そしてカラムクロマト
グラフイー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エー
テル＝１：７）で精製する。生成物は無色油状物
質として得られる。n50 D＝1.5168，100MHz−1H−
NMR（CDCl3）：δ＝7.1−7.8ppm（ｍ，3H芳香
環）；3.7−4.4ppm（ｍ，3H，−ＣＨ 2−OH，−OC
Ｈ（CH3）2）；1.5−2.3ppm（ｍ，3H，−ＣＨ 2−
CH2CH3，−ＯＨ，D2Oの添加により1Hのシグナ
ルが消失している）；1.25ppm（dd，6H，−OH（Ｃ
Ｈ3）2）；0.8−1.4ppm（ｍ，5H，
【式】）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 57.7 57.8 Ｈ 6.9 6.9 Cl 24.4 24.3 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（２−
メトキシエトキシ）−ペンタン−１−オールの
製造方法 三フツ化ホウ素エチルエーテル2.0ml
（16.5mmole）を、２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−１，２−エポキシペンタン3.45ｇ
（15mmole）を２−メトキシエタノール60mlに溶
解した溶液中に24ないし28℃で滴下する。反応溶
液を室温でさらに1.75時間放置し、そして氷冷し
た希炭酸水素ナトリウム溶液中に注ぐ。この混合
物をジエチルエーテルで２回抽出する。併せたエ
ーテル抽出液を水で２回、半飽和塩化ナトリウム
溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、
過した後濃縮する。カラムクロマトグラフイー
（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル＝１：
８、次いで１：４）で精製し、無色粘性の油状物
質として純生成物2.0ｇ（理論値の43.3％）を得
る。 n50 D＝1.5161，100MHz−1H−NMR（CDCl3：δ
＝7.1−7.6ppm（ｍ，3H芳香環）；4.05ppm（dd，
2H，−ＣＨ 2−OH）；3.2−3.7ppm（ｍ，8H，−OC
Ｈ2CＨ 2O−CH3，−ＯＨ，D2Oの添加により1Hが
消失している）；1.7−2.4ppm（ｍ，2H
【式】）；0.75−1.4ppm（ｍ， 5H，【式】）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 54.7 55.1 Ｈ 6.6 6.7 Cl 23.1 22.5 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（２−
フルオロベンジルオキシ）−ペンタン−１−オ
ールの製造方法 ２−フルオロベンジルアルコール11.6ｇ
（92mmole）及び２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−１，２−エポキシペンタン21.9ｇ
（92mmole）の混合物を、三フツ化ホウ素エチル
エーテル錯化合物2.0ml（16.5mmole）をジエチ
ルエーテル10mlに溶解した溶液中に0゜ないし２℃
で滴下する。この溶液を７℃でさらに一晩反応さ
せ実施例の様に抽出及びカラムクロマトグラフ
イーで処理する。純生成物2.95ｇが無色油状物質
として得られる。100MHz−1H−NMR
（CDCl3）：δ＝6.8−7.7ppm（ｍ，7H芳香環）；
4.5ppm（ｓ，2H，【式】〉；3.9−4.4ppm （ｍ，2H，−ＣＨ 2OH）；1.7−2.3ppm（ｍ，3H，−
ＣＨ 2CH2CH3及びＯＨ）；0.7−1.4ppm（ｍ，5H，
−ＣＨ 2CＨ 3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 60.5 60.4 Ｈ 5.4 5.5 Ｆ 5.3 5.3 Cl 19.9 19.6 実施例 ： ２−（４−フルオロフエニル）−２−（ｎ−ブト
キシ）−プロパン−１−オールの製造方法 ２−（４−フルオロフエニル）−１，２−エポキ
シプロパン4.56ｇ（30mmole）をｎ−ブタノール
5.55ｇ（75mmole）中に溶解した溶液を、三フツ
化ホウ素エチルエーテル錯化合物2.13ｇ
（0.016mmole）をｎ−ブタノール5.55ｇ
（75mmole）に溶解した溶液に冷却して内部温度
5゜ないし７℃でゆつくり滴下し、続いてさらに４
時間温度を７℃に保つ。反応混合物を抽出（メチ
レンクロライド）及び水洗する。有機層を硫酸ナ
トリウムで乾燥し、過し、減圧下で濃縮する。
粗生成物を蒸留し、無色油状の純粋な最終生成物
4.48ｇ（理論値の66％）を得る。 沸点120ないし125℃／20ミリバール。100MHz
−1H−NMR（CDCl3）：δ＝6.8−7.5ppm（ｍ，
4H芳香環）；3.5ppm（ｑ，2H，−ＣＨ 2OH）；
3.2ppm（ｍ，2H，−OCＨ 2−）；2.3ppm（ブロー
ド、1H，−OH）；1.6ppm（ｓ，3H，−ＣＨ 3）；
1.4ppm（ｍ，4H，−ＣＨ 2CＨ 2−）；0.9ppm（ｔ，
3H，−ＣＨ 3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 69.0 69.2 Ｈ 8.5 8.3 Ｆ 8.4 8.5 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキ
シブタン−１−オールの製造方法 メタノール30mlに溶解した三フツ化ホウ素エチ
ルエーテル錯化合物10.64ｇを純度95％の２−
（２，４−ジクロロフエニル）−１，２−エポキシ
ブタン16.25ｇ（75mmole）をメタノール30mlに
溶解した溶液に４ないし６℃で滴下する。透明な
溶液を水浴中で室温（20℃）にし、16時間後水と
クロロホルムで抽出処理する。クロロホルム溶液
を炭酸水素ナトリウムで洗浄し、Na2SO4で乾燥
し、溶媒をロータリーエバポレーターで留去す
る。結果として粗生成物19ｇが得られ、これをシ
リカゲル及び石油エーテル４部並びに酢酸エチル
１部を用いたカラムクロマトグラフイーで精製す
る。減圧（20ミリバール）下60℃で溶媒を留去
し、無色油状の純生成物13.35ｇ（75.2％）を得
る。 60MHz−1H−NMR（DCCl3）：δ＝7.1−
7.6ppm（ｍ，3H，芳香環）；3.7−4.6ppm（ｍ，−
CH2OH）；3.28ppm（ｓ，OCＨ 3）；1.6−2.3ppm
（ｍ，CH 2CH3，OH）；0.67ppm（ｔ，CH2，ＣＨ
３）。 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−アリル
オキシブタン−１−オールの製造方法 純度95％の２−（２，４−ジクロロフエニル）−
１，２−エポキシブタン8.68ｇ（38mmole）を、
三フツ化ホウ素エチルエーテル錯化合物5.67ｇ
（40mmole）をアリルアルコール23.2ｇ
（400mmole）に溶解した溶液中に７ないし８℃
で滴下する。この混合物を水浴中で20℃に一夜保
ち、この溶液を水とクロロホルムで抽出する。有
機層をNa2SO4で乾燥し、溶媒をロータリーエバ
ポレーターで留去し、粗生成物11.3ｇが得られ、
これをカラムクロマトグラフイー（シリカゲル；
展開溶媒：石油エーテル４部／酢酸エチル１部）
で精製する。純生成物の収量は無色油状物質とし
て5.28ｇ（理論値の50.5％）である。 屈折率n50 D＝1.5291。60MHz−1H−NMR
（DCCl3）：δ＝7.1−7.6ppm（ｍ，3H，芳香環）；
5.0−6.5ppm（ｍ，3H；オレフイン）：3.8−
4.4ppm（ｍ，4H；２×OCＨ 2）1.5−2.5ppm（ｍ，
3HCH 2CH3，ＯＨ）；0.67ppm（ｔ，3H，CH2C
Ｈ3）。 実施例 ： ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−プロポ
キシブタン−１−オールの製造方法 純度95％の２−（２，４−ジクロロフエニル）−
１，２−エポキシブタン8.68ｇ（0.04mole）をｎ
−プロパノール12ｇ（0.2mole）中に溶解し、三
フツ化ホウ素エチルエーテル錯化合物5.68ｇ
（0.04mole）をｎ−プロパノール12ｇ（0.2mole）
中に溶解した溶液を20℃で滴下する。24時間後、
混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒をロータリ
ーエバポレーターで留去し、残留物をシリカゲル
を用いたカラムクロマトグラフイーで精製する。
収量は無色油状物質として5.41ｇ（48.8％）であ
る。 60MHz−1H−NMR（DCCl3）：δ＝7.0−
7.6ppm（ｍ，3H，芳香環）；3.7−4.4ppm（ｍ，
2H，ＣＨ 2OH）；3.3ppm（ｔ，2H，OCＨ 2CH2
−）；1.4−2.6（ｍ，5H，２×ＣＨ 2，ＯＨ）；0.5
−1.3ppm（ｍ，6H，２×ＣＨ 3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 56.33 56.69 Ｈ 6.55 6.62 Cl 25.58 25.18 実施例 ： ２−〔２−クロロ−４−（４−クロロフエノキ
シ）−フエニル〕−２−メトキシプロパン−１−
オールの製造方法 ２−〔２−クロロ−４−（４−クロロフエノキ
シ）−フエニル〕−１，２エポキシプロパン10.0ｇ
（0.034mole）を室温でメタノール30mlに溶解し、
三フツ化ホウ素エチルエーテル錯化合物4.8ｇへ
をメタノール10mlに溶解した溶液を10滴滴下して
反応させる。温度を氷冷により25℃に保つ；10分
たらずでエポキシドは薄層クロマトグラフイーに
より検出されなくなる。粗生成物を水とクロロホ
ルムによる抽出、続いてカラムクロマトグラフイ
ー（シリカゲル；石油エーテル４部並びに酢酸エ
チル１部）で処理し無色油状の純生成物9.37ｇ
（84.5％）を得る。60MHz−1H−NMR（DCCl3）：
δ＝6.7−7.6ppm（ｍ，7H，芳香環）；3.7−
4.2ppm（ｍ，2H，OCＨ 2）；3.2ppm（ｓ，3H，
OCＨ 3）；2.1−2.4ppm（ｔ，1H，OH）；1.7ppm
（ｓ，3H，ＣＨ 3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 58.73 59.36 Ｈ 4.93 5.18 Cl 21.67 21.04 最終生成物の製造方法 実施例 １： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−メトキシ−２−（２，４−ジクロロフ
エニル）−ペンタンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
メトキシ−２−（２，４−ジクロロフエニル）−
ペンタンの製造方法 メタンスルホクロライド1.6ml（21mmole）を、
２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−メトキシ
ペンタン−１−オール4.2ｇ（16mmole）及び４
−ジメチルアミノピリジン0.1ｇをピリジン50ml
に溶解した溶液に20ないし25℃で滴下する。短時
間のうちに、無色結晶が析出し始める。この溶液
を16時間放置し、氷水中に注ぎ、ジエチルエーテ
ルで２回抽出する。併せたエーテル抽出液を水で
２回及び氷冷した希塩酸で２回、そしてさらに半
飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し過し濃縮する。この方法で得た粗
生成物をそれ以上精製せずに次の段階に使用でき
る。構造決定の為に粗生成物の少量のサンプルを
カラムクロマトグラフイー（シリカゲル；酢酸エ
チル：石油エーテル＝１：４）で精製する。無色
油状物質が得られる；n50 D1.5197。 100MHz−1H−NMR（CDCl3：δ＝7.2−
7.7ppm（ｍ，3H，芳香環）；4.75ppm（dd，2H，−
ＣＨ 2−OSO2CH3）；3.35ppm（ｓ，3H，−OCＨ
３）；2.9ppm（ｓ，3H，ＣＨ 3SO2）；1.8−2.4ppm
（ｍ，2H，【式】）；0.8− 1.4ppm（ｍ，5H，−CH2−ＣＨ 2CＨ 3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 45.8 46.0 Ｈ 5.3 5.4 Ｓ 9.4 9.3 Cl 20.8 20.7 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）で得られた粗生成物を無水ジメチルスル
ホキサイド50mlに溶解し、１，２，４−トリア
ゾールのナトリウム塩2.2ｇ（24mmole）を加
える。反応混合物を浴温120℃で16時間撹拌す
る。結果として得られる暗色溶液を室温まで冷
却し、氷水中に注ぎ酢酸エチルで２回抽出す
る。併せた抽出液を半飽和塩化ナトリウム溶液
で４回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、過
し、濃縮する。粗生成物をカラムクロマトグラ
フイー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテ
ル＝１：１）で精製し、無色油状物質3.2ｇ
（理論値の64％）を得る。沸点170ないし175
℃／0.04ミリバール。60MHz−1H−NMR
（CDCl3）：δ＝7.75and7.60ppm（2s，トリアゾ
ールの2H）；6.9−7.5ppm（ｍ，3H，芳香環）；
4.8ppm（ABスペクトル４線，2H，ＣＨ 2N）；
3.4ppm（ｓ，3H，OCＨ 3）；1.7−2.5（ｍ，2H，
【式】）；0.7−1.5ppm（ｍ，5H，ＣＨ 2 CＨ 3）。 実施例 ２： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−エトキシ−２−（２，４−ジクロロフ
エニル）−ペンタンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
エトキシ−２−（２，４−ジクロロフエニル）−
ペンタンの製造方法 ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−エト
キシペンタン−１−オール6.93ｇ（25mmole）
をピリジン20mlに溶解し、メタンスルホンクロ
ライド3.15ｇ（27.5ミリモルを添加し、対応す
るメシレートに転化する。反応は、発熱的にお
こり、ピリジン塩酸塩の沈殿を伴う。１時間の
反応時間の後、水を加え、混合物をジエチルエ
ーテルで抽出する。総抽出物を半飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、過し、溶媒を減圧下で留去する。収量
8.6ｇ。100MHz−1H−NMR（CDCl3）：δ＝
4.7ppm（ｄ，2H，【式】）；3.2 −3.6ppm（ｑ，2H，−OCＨ 2CH3）；2.8ppm
（ｓ，3H，−OSO2CＨ 3）；1.8−2.5ppm（ｍ，
2H，−ＣＨ 2CH2CH3）；1.3ppm（ｔ，3H，−
OCH2CＨ 3）；0.7−1.3ppm（ｍ，5H，−CH2CＨ
２ ＣH3）。 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）に従つて製造されたメシレートを１，
２，４−トリアゾールのナトリウム塩と反応さ
せる。これはナトリウム0.83ｇをメタノール30
mlに溶解し、１，２，４−トリアゾール2.5ｇ
を添加し、減圧下で溶媒を留去することにより
得られる。メシレート8.55ｇをジメチルスルホ
キサイド30mlに溶解した溶液を残留したナトリ
ウム塩に添加する。浴温120℃で５時間加熱し
た後その混合物を室温まで冷却し、ジエチルエ
ーテルで抽出する。併せた抽出液を水で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮す
る。粗生成物の収量は7.6ｇである。粗生成物
をカラムクロマトグラフイー（シリカゲル；酢
酸エチル：石油エーテル＝１：４）で精製し、
無色油状物質が得られ、それは数日中に結晶化
する。石油エーテル16mlから再結晶し、最終生
成物を3.7ｇを得る。融点：6.7℃。100MHz−
1H−NMR（CDCl3）：δ＝7.63及び7.72ppm
（ｓ，トリアゾールの2H）；7.0−7.4ppm（ｍ，
3H，芳香環）；4.8ppm（ｍ，2H，ＣＨ 2N）；
3.2−3.8ppm（ｍ，2H，−OCＨ 2−CH3）；1.7−
2.4ppm（ｍ，2H，−CH2CＨ 2OH3）；1.3ppm
（ｔ，3H，−OCH2CＨ 3）；0.7−1.4ppm（ｍ，
5H，−CH2CＨ 2CＨ 3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 54.9 55.0 Ｈ 5.8 5.9 Ｎ 12.8 12.9 Cl 21.6 21.8 実施例 ３： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−イソプロポキシ−２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−ペンタンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
イソプロポキシ−２−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−ペンタンの製造方法 メタンスルホクロライド2.8ml（35mmole）
を、２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−イ
ソプロポキシペンタン−１−オール8.0ｇ
（27mmole）及び４−ジメチルアミノピリジン
0.1ｇを無水ピリジン60mlに溶解した溶液に冷
却（氷浴）しながら滴下し、この混合物を16時
間室温で放置し、濃縮し、残留物にジエチルエ
ーテルを加える。ジエチルエーテル層を氷冷し
た2Nの塩酸で２回及び半飽和塩化ナトリウム
水溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
過し、減圧下で濃縮する。構造決定の為に粗
生成物の少量のサンプルをカラムクロマトグラ
フイー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテ
ル＝１：４）で精製し、結果として得られる油
状物質は石油エーテルの添加によつて結晶化す
る。融点58ないし61℃の無色結晶が得られる。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 48.8 48.9 Ｈ 6.0 6.1 Ｓ 8.7 9.1 Cl 19.2 19.1 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）に従つて製造されたメシレートを無水ジ
メチルスルホキサイド100mlに溶解し、１，２，
４−トリアゾールのナトリウム塩3.2ｇ
（35mmole）を加える。反応混合物を浴温120
℃で８時間撹拌し、その後室温まで冷却し、氷
水中に注ぎ、その混合物を酢酸エチルで２回抽
出する。併せた抽出液を半飽和塩化ナトリウム
水溶液で４回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、過し、濃縮する。粗生成物をカラムクロ
マトグラフイー（シリカゲル；酢酸エチル：石
油エーテル＝１：１）で精製し、無色油状物質
を得る。n50 D＝1.5299。100MHz−1H−NMR
（CDCl3）：δ＝7.75及び7.65ppm（Ｓ，トリアゾ
ールの2H）；7.1−7.6ppm（ｍ，2H，芳香環）；
4.85ppm（dd，2H，ＣＨ 2−Ｎ）；4.0ppm（ｍ，
1H，−ＣＨ（CH3）2）；0.8−2.6ppm（ｍ，14H，
−CH（ＣＨ 3）2，−ＣＨ 2−ＣＨ 2−CH3）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 56.2 55.9 Ｈ 6.2 6.0 Ｎ 12.3 12.0 Cl 20.7 20.5 実施例 ４： ２−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−
（２−メトキシ−エチルオキシ）−ペンタンの製
造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
２−メトキシエトキシ）−２−（２，４−ジクロ
ロフエニル）−ペンタンの製造方法 ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（２
−メトキシエトキシ）−ペンタン−１−オール
1.4ｇ（4.6mmole）及び４−ジメチルアミノピ
リジン50mgをピリジン10mlに溶解し、メタンス
ルホクロライド0.43ml（5.5mmole）を室温で
滴下する。反応混合物を室温で16時間放置し、
氷水中に注ぎ、ジエチルエーテルで２回抽出す
る。総エーテル抽出物を氷冷した希塩酸で２
回、半飽和塩化ナトリウム水溶液で２回洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、過し、液を
濃縮する。粗生成物（1.7ｇ＝理論値の100％）
が黄色粘性油状物質として得られ、この粗生成
物はそれ以上精製せずに次の段階に使用でき
る。構造決定の為に粗生成物の少量のサンプル
をカラムクロマトグラフイー（シリカゲル；酢
酸エチル石油エーテル＝１：３続いて１：２）
で精製する。その結果、無色粘性油状物質が得
られる。n50 D1.5114；60MHz−1H−NMR
（CDCl3）：δ＝7.2−7.8ppm（ｍ，3H，芳香
環）；4.75ppm（dd，2H，−ＣＨ 2OSOCH3）；3.5
−3.8ppm（ブロードｓ，4H，−ＣＨ 2CＨ
2OCH3）；3.4ppm（ｓ，3H，−OCＨ 3）；2.9ppm
（ｓ，3H，−OSO2CＨ 3）；0.8−2.4ppm（ｍ，
7H，【式】）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 46.8 46.2 Ｈ 5.8 5.7 Ｓ 8.3 8.0 Cl 18.4 19.2 Ｏ 20.8 20.7 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）の方法で２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−２−（２−メトキシエトキシ）−ペンタン
−１−オール30mmoleから出発して製造され
た粗生成物12ｇを無水ジメチルスルホキサイド
50mlに溶解し、１，２，４−トリアゾールのナ
トリウム塩４ｇ（44mmole）を加える。反応
混合物を浴温120℃で10時間撹拌する。得られ
る暗色溶液を室温まで冷却し、氷水中に注ぎ、
酢酸エチルで２回抽出する。総抽出液を半飽和
塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、過し、濃縮する。残留物をカラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル；酢酸エチ
ル：石油エーテル＝１：２ないし４：１）で精
製し、最終生成物として、淡黄色油状物質5.3
ｇ（２段階としての理論値の49.4％）を得る。
n50 D＝1.5297；60MHz−1H−NMR（CDCl3）：δ
＝8.0ppm（ｓ，1H，トリアゾール−Ｈ）；
7.7ppm（ｓ，1H，トリアゾール−Ｈ）；7.0−
7.6ppm（ｍ，2H，芳香環）；4.85ppm（dd，2H，
ＣＨ 2−トリアゾール）；3.6−4.0ppm（ｍ，4H，
【式】）；3.5ppm（ｓ， 3H，−OCＨ 3）；0.7−2.7ppm（ｍ，7H，
【式】）。 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 53.6 53.1 Ｈ 5.9 5.8 Ｎ 11.7 11.6 Cl 19.8 20.1 実施例 ５： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−（２−フロロベンジルオキシ−２−
（２，４−ジクロロフエニル）−ペンタンの製造
方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
（２−フロロベンジルオキシ）−２−（２，４−
ジクロロフエニル）−ペンタンの製造方法 ２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−（２−
フロロベンジルオキシ）−ペンタン−１−オール
6.5ｇをピリジン15mlに溶解し、メタンスルホク
ロライド2.5ｇを添加する。ピリジン塩酸塩の沈
殿を伴つた発熱反応がおこりメシレートを得る。
これを実施例４の様に抽出（水とメチレンクロラ
イドを用いて）により単離する。収量8.16ｇ。
60MHz−1H−NMR（CDCl3）：δ＝7.1−7.7ppm
（ｍ，6H，芳香環）；4.9ppm（ｓ，2H，−ＣＨ 2
−）；4.6ppm（ｓ，2H，−ＣＨ 2−）；2.85ppm（ｓ，
3H，−ＣＨ 3）；2.0−2.5ppm（ｍ，2H，
【式】）；0.7−1.6ppm（ｍ，5H， 【式】）。 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）で製造されたメシレートをトリアゾール
のナトリウム塩（ナトリウム0.6ｇ及び１，２，
４−トリアゾール1.88ｇより製造される）と反
応させ、実施例4bと同様に処理した後、粗最
終生成物2.4ｇを得る。これを実施例４と同様
に精製し、粘性油状物質として純生成物1.3ｇ
を得る。60MHz−1H−NMR（CDCl3）：δ＝
7.75and7.65ppm（two ｓ，トリアゾールの
2H）；7.5−7.6ppm（ｍ，6H，芳香環）；
4.9ppm（４線，ABスペクトル，−ＣＨ 2−）；
4.6ppm（４線，ABスペクトル，−ＣＨ 2−）；1.9
−2.5ppm（ｍ，2H，
【式】）；0.7−1.5ppm（ｍ， 5H，【式】）。 実施例 ６： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−（ｎ−ブトキシ）−２−（４−フルオロ
フエニル）−プロパンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
（ｎ−ブトキシ）−２−（４−フルオロフエニル）
−プロパンの製造方法 ２−（４−フルオロフエニル）−２−（ｎ−ブ
トキシ）−プロパン−１−オール3.42ｇ
（15mmole）をピリジン10mlに溶解し、メタン
スルホクロライド1.9ｇ（17mmole）を添加す
る。ピリジン塩酸塩の沈澱を伴つた発熱反応に
よりメシレートが形成される。このメシレート
を氷水及びクロロホルムを用いて抽出し、有機
層をNa2SO4で乾燥し、液を減圧下で濃縮す
る。メシレートは粘性油状物質として得られ
る。60MHz−1H−NMR（CDCl3）：δ＝6.8−
7.5ppm（ｍ，4H，芳香環）；4.15ppm（ｑ，2H，
−ＣＨ 2OSO2−）；2.9ppm（ｓ，3H，−OSO2C
Ｈ3） ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）に従つて製造されたメシレートを１，
２，４−トリアゾールのナトリウム塩と反応さ
せる。これはナトリウム0.52ｇ（23mmole）を
無水メタノール20mlに溶解し、１，２，４−ト
リアゾール1.55ｇ（23mmole）を添加すること
により得られる。減圧下でメタノールを留去
し、ａ）で製造されたメシレートをジメチルス
ルホキシド20mlに溶解し、結晶残留物に添加す
る。混合物を浴温130℃で6.5時間加熱し、室温
まで冷却し、水を添加し、この混合物をクロロ
ホルムで抽出する。併せた抽出液を半飽和塩化
ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、過し、液を減圧下で濃縮する。得
られた粗生成物3.74ｇをカラムクロマトグラフ
イー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル
＝１：１）で精製し、油状物質として、純粋な
最終生成物1.57ｇを得る。60MHz−1H−NMR
（CDCl3）：δ＝8.10及び7.85ppm（2s，トリアゾ
ールの2H）；6.9−7.4ppm（ｍ，4H，芳香環）；
4.3ppm（ｓ，2H，−ＣＨ 2N）；2.9−3.4ppm（ｍ，
2H，OCＨ 2）；1.2−1.7ppm（ｍ，7H，
【式】）； 0.7−1.1ppm（ｍ，3H，OCH2CH2CH2CＨ 3）． 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 65.0 65.3 Ｈ 7.3 7.4 Ｎ 15.2 15.0 Ｆ 6.9 6.8 実施例 ７： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−イソプロポキシ−２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−ペンタンの製造方法 ジメチル アゾジカルボキシレート5.5ｇ
（30mmole）の溶液を、２−（２，４−ジクロロ
フエニル）−２−イソプロポキシペンタン−１−
オール5.8ｇ（20mmole）、トリフエニルホスフイ
ン7.9ｇ（30mmole）及び１，２，４−トリアゾ
ール1.66ｇ（24mmole）を無水テトラヒドロフラ
ン100mlに溶解した溶液に室温で滴下し、反応混
合物を室温で３時間撹拌し、さらに50℃で16時間
撹拌した後、溶媒留去する。残留物をジエチルエ
ーテル100mlで温浸し、不溶の残渣を去し、エ
ーテル層を再び濃縮した後、カラムクロマトグラ
フイー（シリカゲル；酢酸エチル：石油エーテル
＝１：１）で精製する。その結果、実施例3bの
物理データと完全に一致するデータを有する無色
油状物質を得る。 実施例 ８： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−メトキシ−２−（２，４−ジクロロフ
エニル）−ブタンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
メトキシ−２−（２，４−ジクロロフエニル）−
ブタンの製造方法 メタンスルホクロライド6.75ｇ（59mmole）
をテトラヒドロフラン20mlに溶解し、２−（２，
４−ジクロロフエニル）−２−メトキシブタン
−１−オール13.34ｇ（53mmole）及びトリエ
チルアミン5.95ｇ（59mmole）をテトラヒドロ
フラン70mlに溶解した溶液に20ないし28℃で冷
却しながら滴下する。ただちにトリエチルアミ
ン塩酸塩が沈澱する。その塩を吸引して去
し、溶媒をロータリーエバポレーターで留去
し、粗生成物をクロロホルムに溶解し、水で２
回洗浄する。有機層をNa2SO4で乾燥した後、
ロータリーエバポレーターで60℃、20ミリバー
ルで濃縮し、薄層クロマトグラフイーで不純物
が検出されない無色油状物質17.4ｇを得る。 屈折率n50 D1.5247.60MHz−1H−NMR
（DCCl3）：δ＝7.2−7.7ppm（ｍ，34，芳香
環）；4.5−5.1ppm（ｍ，2H，OCＨ 2）；3.3ppm
（ｓ，3H，OCＨ 3）；2.9ppm（ｓ，3H，OCＨ
３），1.5−2.4ppm（ｍ，2H，ＣＨ 2CH3）；
0.7ppm（ｔ，3H，CH2CＨ 3）． 計算値 実測値 元素分析値〔%〕Ｃ 44.1 44.6 Ｈ 4.9 5.0 Ｓ 9.8 9.7 Cl 21.7 21.7 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）で製造されたメシレート6.54ｇ
（0.20mole）をトリアゾールのナトリウム塩
（ナトリウム0.58ｇとトリアゾール1.73ｇから
実施例2bに記載した様に製造される）と、無
水ジメチルスルホキサイド40ml中で４時間加熱
することによつて反応させる。反応混合物に酢
酸エチルを加え、それを水で３回抽出する。有
機層をNa2SO4で乾燥し、ロータリーエバポレ
ーターで溶媒を留去し、粗生成物として油状物
質6.04ｇを得、そしてこれをシリカゲルカラム
（酢酸エチル：石油エーテル＝１：１）により
精製した後、純生成物を2.91ｇ（48.5％）を得
る。この生成物2.85ｇを115ないし120℃、0.03
mmHgの圧力下で蒸留すると2.74ｇの無色の留
出物が得られる。 屈折率n50 D＝1.5501.60MHz−1H−NMR
（DCCl3）：δ＝7.63及び7.70ppm（2s，2H，ト
リアゾール），7.0−7.5ppm（ｍ，3H，芳香
環）；4.5−5.3ppm（ｍ，2H，ＣＨ 2N）；
3.35ppm（ｓ，3H，OCＨ 3）；1.9−2.7ppm（ｍ，
2H，ＣＨ 2CH3）；0.80ppm（ｔ，3H，CH2CＨ
３）． 計算値 実測側 元素分析値〔%〕Ｃ 52.02 52.31 Ｈ 5.04 5.00 Ｎ 14.00 13.95 Cl 23.62 23.93 実施例 ９： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−アリルオキシ−２−（２，４−ジクロ
ロフエニル）−ブタンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
アリルオキシ−２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−ブタンの製造方法 メタンスルホクロライド2.28ｇ（0.02mole）
をテトラヒドロフラン10mlに溶解し、実施例
のアルコール4.98ｇ（0.018mole）及びトリエ
チルアミン2.01ｇ（0.02mole）をテトラヒドロ
フラン25mlに溶解した溶液中に、室温で、わず
かに冷却しながら滴下する。沈澱したトリエチ
ルアミン塩酸塩を吸引して去し、液をロー
タリーエバポレーターで濃縮し、このようにし
て得られた粗生成物をシリカゲルカラムのクロ
マトグラフイー（展開溶媒；石油エーテル：酢
酸エチル＝３：１）で精製する。溶媒をロータ
リーエバポレーターで、溶温60℃、20ミリバー
ルの圧力下で留去し、純生成物として無色油状
物質5.70ｇ（89.2％）を得る。屈折率n50 D
1.5524；60MHz−1H−NMR（DCCl3）：δ＝7.2
−7.7ppm（ｍ，3H，芳香環）；5.1−6.3ppm
（ｍ，3H，オレフイン）；4.8ppm（ｓ，2H，Ｃ
−ＣＨ 2OSO2）；3.7−4.2ppm（ｍ，2H，OCＨ
２）；2.9ppm（ｓ，3H，OSO2CＨ 3）；1.7−
2.4ppm（ｍ，2H，ＣＨ 2CH3）；0.75ppm（ｔ，
3H，CH2CＨ 3）． 計算値 実測側 元素分析値〔%〕Ｃ 47.60 47.89 Ｈ 5.14 5.20 Ｓ 9.08 8.87 Cl 20.07 19.88 ｂ 最終生成物の製造方法 ａ）で製造されたメシレート5.32ｇ
（0.0151mole）を、トリアゾールのナトリウム
塩（メタノールに溶解したナトリウム0.40ｇと
トリアゾール1.20ｇから実施例2bに記載した様
に製造される）と、無水ジメチルスルホキサイ
ド20ml中で120℃で１時間撹拌することによつ
て反応させる。水500mlを加え、その混合物を
クロロホルムで抽出する。有機層をNa2SO4で
乾燥し、ロータリーエバポレーターでクロロホ
ルムを留去し、残留物（油状物質4.58ｇ）を、
シリカゲルカラム（展開溶媒；石油エーテル：
酢酸エチル＝２：１ないし１：１）により精製
する。純粋な留分より溶媒をロータリーエバポ
レーターで留去し、無色油状の生成物3.31ｇ
（67.2％）を得る。60MHz−1H−NMR
（DCCl3）：δ＝7.73および7.65ppm（2s，2H，
トリアゾール）；6.9−7.4ppm（ｍ，3H，芳香
環）；5.0−6.4ppm（ｍ，3H，オレフイン）；4.5
−5.1ppm（ｍ，2H，NCＨ 2）；3.6−4.4ppm
（ｍ，2H，OCＨ 2）；1.8−2.6ppm（ｍ，2H，Ｃ
Ｈ2CH3）；0.8ppm（ｔ，3H，CH2CＨ 3）． 計算値 実測側 元素分析値〔%〕Ｃ 55.23 55.53 Ｈ 5.25 5.48 Ｎ 12.88 12.55 Cl 21.74 21.16 実施例 10： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−プロポキシ−２−（２，４−ジクロロ
フエニル）−ブタンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
プロポキシ−２−（２，４−ジクロロフエニル）
−ブタンの製造方法 実施例のアルコール4.78ｇ（0.017mole）
をテトラヒドロフラン50mlに溶解した溶液を前
述の様に、トリエチルアミン2.00ｇ
（0.02mole）の存在下でメタンスルホクロライ
ド2.27ｇ（0.02mole）と反応させる。トリエチ
ルアミン塩酸塩を吸引して去し、液を濃縮
し、残留物をカラムクロマトグラフイー（シリ
カゲル；石油エーテル：酢酸エチル＝４：１）
で精製する。無色油状物質5.64ｇ（92.3％）が
得られる。60MHz−1H−NMR（DCCl3）：δ＝
7.1−7.8ppm（ｍ，3H，芳香環）；4.5−4.9ppm
（ｍ，2H，ＣＨ 2OS）；3.2−3.5ppm（ｍ，2H，
OCＨ 2）；2.8ppm（ｓ，3H，OSO2CＨ 3）；1.6−
2.4ppm（ｍ，4H，2xCＨ 2）；0.6−1.3ppm（ｍ，
6H，2xCＨ 3）． ｂ 最終生成物の製造方法 ナトリウム0.45ｇ（0.02グラム原子）をメタ
ノール20mlに溶解する。続いてトリアゾール
1.35ｇ（0.02モル）を加え、その溶液を濃縮乾
固する。残留メタノールをトルエンを用いてロ
ータリーエバポレーターで２回濃縮することに
より完全に除去する。この様にして得られたト
リアゾールのナトリウム塩を無水ジメチルスル
ホキサイド40mlに溶解し、ａ）で製造されたメ
シレート5.35ｇ（0.016モル）と共に120℃で５
時間加熱する。水とクロロホルムで抽出し、続
いてシリカゲルカラムを用いたクロマトグラフ
イーで精製し、室温で固化する無色油状物質
2.93ｇ（54.8％）を得る。石油エーテルから再
結晶し、融点74ないし75℃の無色結晶2.43ｇ
（45.4％）を得る。60MHz−1H−NMR
（DCCl3）：δ＝7.72and7.62ppm（2S，2H，ト
リアゾール）；7.0−7.5ppm（ｍ，3H，芳香
環）；4.5−5.1ppm（ｍ，2H，ＣＨ 2N）；3.1−
3.7ppm（ｍ，2H，OCＨ 2）；1.4−2.8ppm（ｍ，
4H，2xCＨ 3）；0.6−1.2ppm（ｍ，6H，2xCＨ
３）． 実施例 11： １−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−２−メトキシ−２−〔２−クロロ−４−
（４−クロロフエノキシ）−フエニル〕−プロパ
ンの製造方法 ａ 中間体１−（メチルスルホニルオキシ）−２−
メトキシ−２−〔２−クロロ−４−（４−クロロ
フエノキシ）−フエニル〕−プロパンの製造方法 実施例のアルコール9.37ｇ（0.029mole）
をトリエチルアミン3.33（0.033mole）の存在下
でメタンスルホクロライド3.77ｇ（0.033mole）
をテトラヒドロフラン100mlに溶解した溶液と
反応させる。トリエチルアミン塩酸を吸引して
去し、液をロータリーエバポレーターで濃
縮し、油状の粗生成物12.4ｇを得る。7.91ｇを
カラムクロマトグラフイー（シリカゲル；石油
エーテル２部及び酢酸エチル１部）で精製し、
油色油状の純粋なメシレート6.89ｇ（93.1％）
を得る。60MHz−1H−NMR（DCCl3）：δ＝6.8
−7.6ppm（ｍ，7H，芳香環）；4.3−4.7ppm
（ｍ，2H，ＣＨ 2OS）；3.23ppm（ｓ，3H，OC
Ｈ3）；2.96ppm（ｓ，3H，OSO2CＨ 3）；
1.78ppm（ｓ，3H，Ｃ−ＣＨ 3）． 計算値 実測側 元素分析値〔%〕Ｃ 50.38 50.58 Ｈ 4.48 4.72 Ｓ 7.91 7.65 Cl 17.50 17.11 ｂ 最終生成物の製造方法 トリアゾールのナトリウム塩を、メタノール
中でナトリウム0.46ｇ及びトリアゾール1.37ｇ
から前記の様に製造する。ａ）で製造したメシ
レート6.69ｇ（0.0165モル）を無水ジメチルス
ルホキサイド50mlに溶解した溶液を加え、その
混合物を９時間120℃で撹拌する。反応混合物
をクロロホルムと水で抽出し、溶媒を留去した
後粗生成物6.87ｇを得る。これをカラムクロマ
トグラフイー（シリカゲル；石油エーテル１
部／酢酸エチル１部）により精製し、無色油状
の純生成物3.23ｇ（51.8％）を得る。60MHz−
1H−NMR（DCCl3）：δ＝8.00及び7.82ppm
（2S，2H，トリアゾール）；6.7−7.5ppm（ｍ，
7H，芳香環）；4.6ppm（ｓ，2H，ＣＨ 2N）；
3.2ppm（ｓ，3H，OCＨ 3）；1.7ppm（ｓ，3H，
Ｃ−ＣＨ 3）． 下記にあげる式で表わされる物質も同様の方
法で得られた。 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： （式中、 R1は炭素原子数１ないし12のアルキル基、炭
    素原子数１ないし６のアルコキシ基または炭素原
    子数３ないし８のシクロアルキル基により置換さ
    れた炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
    子数３ないし８のシクロアルキル基、未置換また
    はハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のハロア
    ルキル基、炭素原子数１ないし６のハロアルコキ
    シ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、炭
    素原子数１ないし６のアルキル基、フエノキシ
    基、ハロフエノキシ基、フエニル基、ベンジル
    基、ハロベンジル基、ニトロ基及び／またはシア
    ノ基により１置換ないし３置換されたフエニル
    基、または未置換またはハロゲン原子、炭素原子
    数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１な
    いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
    アルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によ
    り１置換ないし３置換されたベンジル基を表わ
    し、 R2は炭素原子数１ないし12のアルキル基、ま
    たは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基または
    炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基により
    置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、
    炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、未置
    換またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６の
    ハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロア
    ルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
    基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フエノ
    キシ基、ハロフエノキシ基、フエニル基、ベンジ
    ル基、ハロベンジル基、ニトロ基及び／またはシ
    アノ基により１置換ないし３置換されたフエニル
    基、または未置換またはハロゲン原子、炭素原子
    数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１な
    いし６のアルコキシ基、炭素原子数１ないし６の
    アルキル基、ニトロ基及び／またはシアノ基によ
    り１置換ないし３置換されたベンジル基を表わ
    し、そして R3は未置換または炭素原子数１ないし３のア
    ルコキシ基により置換された炭素原子数１ないし
    ６のアルキル基、または炭素原子数３もしくは４
    のアルケニル基、ベンジル基またはハロベンジル
    基を表わす。）で表わされる１−トリアゾリルエ
    チルエーテル誘導体の製造のため、 ａ 次式： （式中、R1及びR2は式で定義された意味
    を表わす。）で表わされるオキシランを−20な
    いし＋100℃の温度で酸触媒または酸縮合剤の
    存在下で次式： R3−OH （） （式中、R3は式で定義された意味を表わ
    す。）で表わされるアルコールと反応させて次
    式： （式中、R1，R2，R3は式で定義された意
    味を表わす。）で表わされるグリコールモノエ
    ーテルを与え、そして ｂ 続いて式のグリコールモノエーテルまたは
    そのエステルの一つを酸結合剤または縮合剤の
    存在下で０ないし150℃の温度で次式： （式中、Ｍは水素原子または金属原子を表わ
    す。）で表わされるトリアゾールと反応させる
    ことからなる製造方法。 ２ 式で表わされるオキシランの式で表わさ
    れるアルコールとの反応を０ないし40℃の範囲の
    温度で行うことからなる特許請求の範囲第１項記
    載の方法。 ３ 使用する酸触媒または酸縮合剤がプロトン
    酸、ルイス酸またはH+形イオン交換体である特
    許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 式で表わされるグリコールモノエーテルの
    式で表わされるトリアゾールとの反応を０ない
    し100℃の範囲の温度で行うことからなる特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ５ 式の化合物を式の化合物と反応させる前
    に式の遊離水酸基をエステル化することからな
    る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 生成物として、式において R1及びR2が互いに独立して炭素原子数１ない
    し12のアルキル基、または炭素原子数１ないし６
    のアルコキシ基または炭素原子数３ないし８のシ
    クロアルキル基により置換された炭素原子数１な
    いし６のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシ
    クロアルキル基、フエニル基、またはハロゲン原
    子、炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭
    素原子数１ないし６のハロアルコキシ基、炭素原
    子数１ないし６のアルコキシ基、炭素原子数１な
    いし６のアルキル基、ニトロ基及び／またはシア
    ノ基により１置換ないし３置換されたフエニル
    基、フエノキシ基、ハロフエノキシ基、フエニル
    基、ハロフエニル基、ベンジル基またはハロベン
    ジル基により置換されたフエニル基、ベンジル
    基、またはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６
    のハロアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロ
    アルコキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
    シ基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニト
    ロ基及び／またはシアノ基により１置換ないし３
    置換されたベンジル基を表わし、そして R3が炭素原子数１ないし６のアルキル基、ま
    たは炭素原子数１ないし３のアルコキシ基により
    置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、
    炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジル
    基またはハロベンジル基を表わす化合物を製造す
    ることからなる特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ７ 生成物として、式において、 R1及びR2が互いに独立して炭素原子数１ない
    し６のアルキル基、または炭素原子数１ないし３
    のアルコキシ基、または炭素原子数３ないし６の
    シクロアルキル基により置換された炭素原子数１
    もしくは２のアルキル基、炭素原子数３ないし６
    のシクロアルキル基、フエニル基、またはハロゲ
    ン原子、炭素原子数１ないし３のハロアルキル
    基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素
    原子数１ないし３のアルキル基、ニトロ基及び／
    またはシアノ基により１置換ないし３置換された
    フエニル基、フエノキシ基、ハロフエノキシ基、
    フエニル基、ベンジル基、またはハロベンジル基
    により置換されたフエニル基、ベンジル基、また
    はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のハロア
    ルキル基、メチル基、メトキシ基、ニトロ基及
    び／またはシアノ基により１置換ないし３置換さ
    れたベンジル基を表わし、 R3が炭素原子数１ないし４のアルキル基、ま
    たは炭素原子数１ないし３のアルコキシ基により
    置換された炭素原子数１もしくは２のアルキル
    基、炭素原子数３もしくは４のアルケニル基、ベ
    ンジル基またはハロベンジル基を表わす化合物を
    製造することからなる特許請求の範囲第１項記載
    の方法。 ８ 生成物として、式において、 R1がフエニル基、またはハロゲン原子により
    １置換ないし３置換されたフエニル基、またはフ
    エノキシ基またはハロフエノキシ基により１置換
    されたフエニル基を表わし、 R2が炭素原子数１ないし６のアルキル基また
    は炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基を表
    わし、そして R3が炭素原子数１ないし６のアルキル基、ま
    たは炭素原子数１ないし３のアルコキシ基により
    置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、
    炭素原子数３もしくは４のアルケニル基、ベンジ
    ル基またはハロベンジル基を表わす化合物を製造
    することからなる特許請求の範囲第７項記載の方
    法。
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