JPH0361703B2 - - Google Patents
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- JPH0361703B2 JPH0361703B2 JP59136426A JP13642684A JPH0361703B2 JP H0361703 B2 JPH0361703 B2 JP H0361703B2 JP 59136426 A JP59136426 A JP 59136426A JP 13642684 A JP13642684 A JP 13642684A JP H0361703 B2 JPH0361703 B2 JP H0361703B2
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- bis
- hydroxyphenyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、選択したポリアリールエーテルスル
ホンと、ポリアリーレート、ポリエステル、ポリ
カーボネート、またはそれらの混合物から選択し
た熱可塑性重合体とから成る成型用配合物に関す
る。これらの配合物は優秀なバランスのとれた機
械的諸性質を有する。 ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカー
ボネートは、いずれも、熱的及び機械的諸性質の
優れた組み合わせを有する、高温、高性能熱可塑
性重合体である。これらの熱可塑性重合体は総
て、良好な加工性を有し、多数の各種物品に成型
される。多くの場合、これらの物品は、化学的環
境に接触する。 ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカー
ボネートは、一つまたはそれ以上の機械的性質及
びまたそれらの化学抵抗性を改良するために多種
の他の熱可塑性重合体と配合される。 しかしながら、最大の機械的及び熱的性質を有
する重合体系を開発すべき恒常的な要望がある。
一般に、配合物の物理的性質は、配合物における
成分重合体よりも劣る。このことは亀裂時の伸び
及び衝撃強度性質について特に然りである。 本発明者等は研究の結果、ポリアリーレート、
ポリエステルまたはポリカーボネートを、選択し
たポリアリールエーテルスルホンと配合する場合
には得られる配合物は、それらの成分の性質値に
比較して、機械的性質の優れた組合せを有するこ
とを見出した。また、ポリアリールエーテルスル
ホンの添加によつて、これらの配合物の環境応力
破壊抵抗が改良される。 本発明の成形用配合物は、選択さたポリアリー
ルエーテルスルホンと、ポリアリーレート、ポリ
エステル及びポリカーボネートまたはそれらの混
合物から選択した熱可塑性重合体より成るもので
ある。この配合物は、また充填剤および/または
補強剤をも含有することができる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは 式: で示される繰返し単位を有する。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは25℃
におけるN−メチルピロリドン又はその他の適当
な溶媒中において測定して約0.4ないし約2.5の換
算粘度を有する。 本発明に使用するのに好適なポリアリーレート
は二価フエノールと少くとも1種の芳香族ジカル
ボン酸とより誘導され、かつ25℃のクロロホルム
(0.5g/100mlクロロホルム)又はその他の適当
な溶媒中において測定した換算粘度約0.4ないし
約1.0dl/g以上、好ましくは約0.6ないし約0.8
dl/gを有する。 特に望ましい二価フエノールは下記式: (式中、Yは独立的に水素、炭素原子1〜4個
を有するアルキル基、塩素又は臭素から選択さ
れ、各cは独立的に0〜4の値を有し、R7は二
価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、特に炭
素原子1〜6個を有するアルキレン基もしくはア
ルキリデン基、又は炭素原子9個までを有するシ
クロアルキリデン基もしくはシクロアルキレン
基、O,CO,SO2又はSである)を有するもの
である。該二価フエノールは単独で、又は組み合
わせて使用することができる。 本発明に使用することのできる二価フエノール
としては下記のものを包含する: 2,2−ビス−4(4−ヒドロキシフエニル)
プロパン、 ビス−(2−ヒドロキシフエニル)メタン、 ビス−(4−ヒドロキシフエニル)メタン、 ビス−(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−
3−メトキシフエニル)メタン、 1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)エ
タン、 1,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)エ
タン、 1,1−ビス−(4−ヒドロキシ−2−クロロ
フエニル)エタン、 1,3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシ
フエニル)エタン、 1,3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシ
フエニル)プロパン、 2,2−ビス−(3−フエニル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロパン、 2,2−ビス−(3−イソプロピル−4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス−(2−イソプロピル−4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ペ
ンタン、 3,3−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ペ
ンタン、 2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ペ
ンタン、 1,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)1,
2−ビス−(フエニル)プロパン、 4,4′−(ジヒドロキシフエニル)エーテル、 4,4−(ジヒドロキシフエニル)スルフイド、 4,4′−(ジヒドロキシフエニル)スルホン、 4,4′−(ジヒドロキシフエニル)スルホキシ
ド、 4,4′−(ジヒドロキシベンゾフエノン)、及び
ナフタレンジオール。 本発明に使用することのできる芳香族ジカルボ
ン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、任意
のナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物、
ならびにこれらカルボン酸のアルキル置換同族体
であつてアルキル基が炭素原子1ないし約4個を
有するもの、及びハロゲン化物、アルキルエーテ
ル又はアリールエーテルのような他の不活性置換
基を有する酸類などを包含する。アセトキシ安息
香酸もまた使用することができる。好ましくはイ
ソフタル酸とテレフタル酸との混合物を使用す
る。該混合物におけるイソフタル酸対テレフタル
酸の比は約0:100ないし約100:0であるけれど
も、最も好ましい酸の比は約75:25ないし約50:
50である。また重合反応において、アジピン酸、
セバシン酸などのような、炭素原子2〜約10個を
有する脂肪族二酸約0.5ないし約20%を追加的に
使用することもできる。 本発明のポリアリーレートは、芳香族ジカルボ
ン酸の酸クロリドと二価フエノールと反応;芳香
族ジカルボン酸のジアリールエステルと二価フエ
ノールとの反応;又は芳香族二酸と二価フエノー
ルのジエステル誘導体との反応のような任意の周
知の先行技術におけるポリエステル生成反応によ
り製造することができる。これらの方法は例えば
米国特許第3317464号、第3948856号、第3780148
号、第3824213号及び第3113898号各明細書に記載
されている。 ポリアリーレートは好ましくは米国特許第
4321355号に記載の方法により製造する。この方
法は下記の工程、すなわち; a 炭素原子2〜8個を有する酸から誘導される
酸無水物と少くとも1種の二価フエノールとを
反応させて対応するジエステルを生成させる工
程;及び b 前記ジエステルと少くとも1種のジカルボン
酸とを、ポリアリーレートを生成するのに十分
な温度において反応させ、この場合二価フエノ
ールジエステルの生成後に残留酸無水物を除去
して、該酸無水物の濃度が約1500ppm以下とな
るようにすることを改良点とする工程、より成
る。 好適な酸無水物は炭素原子2〜8個を有する酸
から誘導される。好ましい酸無水物は無水酢酸で
ある。 二価フエノールについては上述した。 一般に、二価フエノールは慣用のエステル化条
件のもとに酸無水物と反応して二価フエノールジ
エステルを生成する。反応は溶媒の存在下又は不
存在下において行うことができる。そのほか、該
反応は慣用のエステル化触媒の存在下又は不存在
下に行うことができる。 本発明に使用するのに好適なポリエステルは炭
素原子2ないし約10個を有する脂肪族もしくは環
式脂肪族のジオール又はそれらの混合物と少くと
も1種の芳香族ジカルボン酸とから誘導される。
脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導
されるポリエステルは下記一般式: (式中、nは2から10までの整数である)のく
り返し単位を有する。 好ましいポリエステルはポリ(エチレンテレフ
タレート)である。 上記ポリエステルと、脂肪族酸及び/又は脂肪
族ポリオールから誘導される単位の少量、例えば
0.5ないし約2重量%とより形成されるコポリエ
ステルもまた本発明において意図されるものであ
る。該脂肪族ポリオールとしてはポリ(エチレン
グリコール)のようなグリコール類を包含する。
これらは例えば米国特許第2465319号及び第
3047539号各明細書の教示によつて製造すること
ができる。 環式脂肪族ジオール及び芳香族ジカルボンとか
ら誘導されるポリエステルは、例えば1,4−シ
クロヘキサンジメタノールのシス又はトランス異
性体(又はそれらの混合物)のいずれかと芳香族
ジカルボン酸とを縮合させて下記式: (式中、シクロヘキサン環はそのシス及びトラ
ンス異性体から選定され、R8は炭素原子6〜20
個を有するアリール基を表わし、かつ芳香族ジカ
ルボン酸から誘導される脱炭酸残基である)のく
り返し単位を有するポリエステルを生成すること
により製造する。 式においてR8により示される芳香族ジカル
ボン酸の例はイソフタル酸又はテレフタル酸、
1,2−ジ(P−カルボキシフエニル)エタン、
4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテルなど、
及びそれらの混合物である。これらの酸のすべて
が少なくとも1種の芳香核を有する。1,4−又
は1,5−ナフタレンジカルボン酸におけるよう
な縮合環もまた存在することができる。好ましい
ジカルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸と
イソフタル酸との混合物である。 好ましいポリエステルは1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールのシス又はトランス異性体(又は
それらの混合物)のいずれかと、イソフタル酸及
びテレフタル酸の混合物との反応から誘導され
る。これらのポリエステルは式: のくり返し単位を有する。 もう一つの好ましいポリエステルはシクロヘキ
サンジメタノール、アルキレングリコール及び芳
香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエステル
である。これらのコポリエステルは、例えば1,
4−シクロヘキサンジメタールのシス又はトラン
ス異性体(又はそれらの混合物)のいずれかと芳
香族ジカルボン酸とを縮合させて下記式: (式中、シクロヘキサン環はそのシス及びトラ
ンス異性体から選択され、R8はさきに定義した
とおりであり、nは2〜10の整数であり、d単位
は約10〜約90重量%を包含し、eは単位は約10〜
約90重量%を包含する)のくり返し単位を有する
コポリエステルを生成することにより製造する。 好ましいコポリエステルは、1,4−シクロヘ
キサンジメタノールのシス及びトランス異性体
(又はそれらの混合物)のいずれか及びエチレン
グリコールと、テレフタル酸との1:2:3のモ
ル比における反応から誘導される。これらのコポ
リエステルは下記式: (式中、fは10〜10000であることができる)
のくり返し単位を有する。ブロツク共重合体なら
びにランダム重合体が可能である。 本発明書に記載のポリエステルは市販されてお
り、あるいは例えば米国特許第2901466号明細書
に記載される方法のような当業界に周知の方法に
より製造することができる。 本発明に使用するポリエステルは23〜30℃にお
ける60:40のフエノール//テトラクロロエタン
混合物又は類似の溶媒中において測定して約0.4
〜約2.0の個有粘度を有する。 本発明に使用することのできる熱可塑性芳香族
ポリカーボネートは単独重合体、共重合体及びそ
れらの混合物であり25℃におけるメチレンクロリ
ド中において測定して約0.4ないし約1.0dl/gの
固有粘度を有する。該ポリカーボネートは二価フ
エノールとカーボネート前駆体とを反応させるこ
とにより製造する。使用することのできる二価フ
エノールの若干の代表例はビスフエノールA、ビ
ス(4−ヒドロキシフエニル)メタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフエニル)プ
ロパン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)ヘプタン、2,2−(3,5,3′,5′−テト
ラブロモ−4,4′−ジヒドロキシジフエニル)プ
ロパン、(3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシジフエニル)メタンなどである。ビスフエノ
ール型その他二価フエノールが例えば米国特許第
2999835号、第3028365号、第3334154号各明細書
に記載されている。 勿論、2種又はそれ以上の異なる二価フエノー
ル又はヒドロキシ末端もしくは酸未端のポリエス
テルとの共重合体を使用することもできる。 該カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、カーボネートエステル又はハロホーメートの
いずれかでよい。本発明において使用することの
できるハロゲン化カルボニルは臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びそれらの混合物である。本発
明において使用することのできるカーボネートエ
ステルの代表例はジフエニルカーボネート;ジ−
(クロロフエニル)カーボネート又はジ−(ブロモ
フエニル)カーボネートなどのようなジ−(ハロ
フエニル)カーボネート類;ジ(トリル)カーボ
ネートのようなジ−(アルキルフエニル)カーボ
ネート類;ジ(ナフチル)カーボネート;ジ(ク
ロロナフチル)カーボネート;など及びそれらの
混合物である。本発明において使用するのに好適
なハロホーメートは例えばビスフエノールA、ヒ
ドロキノンなどのビスクロロホーメートのような
二価フエノールのビスハロホーメートか、又は例
えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコールなどのビスハロホー
メートのようなグリコールのビスハロホーメート
かを包含する。その他のカーボネート前駆体が当
業者に明らかであるけれど、ホスゲンとしても知
られている塩化カルボニルが好ましい。 該芳香族ジカルボン酸ポリカーボネート重合体
はホスゲン又はハロホーメートを使用することに
より及び分子量調整剤、酸受容体及び触媒を使用
することにより、当業者に周知の方法によつて製
造することができる。本方法を行うに当つて使用
することのできる分子量調整剤はフエノールのよ
うな一価フエノール、パラ−第三ブチルフエノー
ル、パラ−ブロモフエノール、第一及び第二アミ
ン等を含包する。分子量調整剤としては、好まし
くはフエノールを使用する。 好適な酸受容体は有機酸受容体又は無機酸受容
体のいずれでもよい。好適な有機酸受容体は第三
アミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、トリブチルアミンなどのような
物質を包含する。無機酸受容体はアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸
塩又はリン酸塩のいずれかであることのできるも
のでよい。 本発明において使用することのできる触媒は、
例えばビスフエノールAとホスゲンとの重合を促
進する任意の適当な触媒でよい。好適な触媒とし
てはトリエチルアミル、トリプロピルアミン、
N,N−ジメチルアニリンのような第三アミン
類;テトラエチルアンモニウムブロミド、セチル
トリエチルアンモニウムブロミド、テトラ−n−
ヘプチルアンモニウムヨージドのような第四級ア
ンモニウム化合物類;n−ブチルトリフエニル−
ホスホニウムブロミド及びメチル−トリフエニル
ホスホニウムブロミドのような第四級ホスホニウ
ム化合物を包含する。 該ポリカーボネートはホスゲン又はハロホーメ
ートを使用する場合に単相系(均一溶液)又は2
相系(界面的)において製造することができる。
ジアリールカーボネートを使用する場合には塊状
反応が可能である。 また、芳香族ポリエステルカーボネートを使用
することもできる。これらについては例えば米国
特許第3169121号明細書に記載されている。好ま
しくはポリエステルカーボネートはホスゲン、テ
レフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド
とビスフエノールA及び少量のP−第三ブチルフ
エノールとの縮合から得られる。 本発明の配合物は、ポリアリールエーテルスル
ホンの約5〜95重量%、好ましくは、約15〜約85
重量%と、熱可塑性重合体の約95〜約5重量%、
好ましくは約15〜約85重量%とより成る。 本発明の配合物は慣用の混合法によつて製造す
る。例えば、ポリアリールエーテルスルホンを熱
可塑性重合体及び他の任意の成分と、粉末状また
は顆粒状で、押出機中で混合し、この混合物をス
トランド(strands)に押出し、このストランド
をペレツトに細断し、そしてこのペレツトを所望
の物品に成型する。 本発明は、また成形配合物の全重量を基準にし
て、 (a) 式: で示される繰返し単位を有するポリアリール
エーテルスルホンの5ないし75重量%と、 (b) ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカ
ーボネートまたはそれらの混合物から選択され
る熱可塑性重合体の75ないし5重量%と、 (c) 鉱物充填剤および(または)補強繊維20〜30
重量% とより成る成形配合物にも関する。 鉱物充填剤としては、チヨーク、方解石および
ドロマイトを含む炭酸塩;雲母、滑石、珪灰石を
含む珪酸塩;二酸化珪素;ガラス球;ガラス粉;
アルミ補強繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維
などを例示することができる 実施例 次に示す諸実施例は本発明の実施の代表的な例
示を示すためのものであり、本発明の範囲を決し
て限定しようとするものではない。 これらの諸実施例で使用される下記の用語は下
記の意味を持つ。 ポリアリールエーテルスルホン:下記のくり返
し単位を有するポリマーである。 このポリマーはN−メチル−ピロリジノン
(0.2g/100ml)中で25℃で測定した場合、0.61
dl/gの換算粘度を有している。 実施例 1 ポリアリールエーテルスルホン25重量%と、25
℃におけるクロロホルム中で測定した換算粘度
0.64を有する芳香族ビスフエノールAポリカーボ
ネート(ゼネラル エレクトリツク社製Lexan
101)75重量%とを配合した。 この配合物は成分をL/D=36/1を有する単軸
1インチ直径押出機により約275℃において押出
し混合することにより調製した。押出物をペレツ
トに切断した。次いで該ペレツト化された生成物
をニユーバリー(Newbury)11/4オンススクリ ユー式射出成形機を使用しASTM試験片に射出
成型(270゜〜300℃において)した。該試験片を
下記の性質について測定した:ASTM D−638
による引張り強さ及び引張りモジユラス;
ASTM D−638による破壊時における伸び;
ASTM D−256によるノツチ付アイゾツド衝撃
強さ;ASTM D−1822による引張衝撃強さ;
ASTM D−635による厚さ1/8インチの未焼鈍試
験棒に対する264psiにおいて測定した加熱たわみ
温度。 結果を対照例A〜Cの性質と共に表に示す。 実施例 2 ポリアリールエーテルスルホン50重量%と実施
例1に記載のポリカーボネート50重量%とを配合
した。配合物を調製し、実施例1に記載のように
して試験した。結果を表に示す。 実施例 3 ポリアリールエーテルスルホン75重量%と実施
例1に記載のポリカーボネート25重量%とを配合
した。配合物を調製し、実施例1に記載のように
して試験した。結果を表に示す。 実施例 4 ポリアリールエーテルスルホン25重量%と、49
℃におけるp−クロロフエノール(0.2g/100
ml)により測定した換算粘度0.66を有するポリア
リーレート(慣用方法によりビスフエノールA
と、各50モル%づつのテレフタル酸クロリド及び
イソフタル酸クロリドの混合物とから製造する、
ユニオン カーバイド社製のArdel D−100)75
重量%とを配合した。 配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。結果を表に示す。 実施例 5 ポリアリールエーテルスルホン50重量%と、実
施例4に記載のポリアリーレート50重量%とを配
合した。配合物を調製し、実施例1に記載のよう
にして試験した。結果を表に示す。 実施例 6 ポリアリールエーテルスルホン75重量%と実施
例4に記載のポリアリーレート25重量%とを配合
した。配合物を調製し、実施例1に記載のように
して試験した。結果を表に示す。
ホンと、ポリアリーレート、ポリエステル、ポリ
カーボネート、またはそれらの混合物から選択し
た熱可塑性重合体とから成る成型用配合物に関す
る。これらの配合物は優秀なバランスのとれた機
械的諸性質を有する。 ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカー
ボネートは、いずれも、熱的及び機械的諸性質の
優れた組み合わせを有する、高温、高性能熱可塑
性重合体である。これらの熱可塑性重合体は総
て、良好な加工性を有し、多数の各種物品に成型
される。多くの場合、これらの物品は、化学的環
境に接触する。 ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカー
ボネートは、一つまたはそれ以上の機械的性質及
びまたそれらの化学抵抗性を改良するために多種
の他の熱可塑性重合体と配合される。 しかしながら、最大の機械的及び熱的性質を有
する重合体系を開発すべき恒常的な要望がある。
一般に、配合物の物理的性質は、配合物における
成分重合体よりも劣る。このことは亀裂時の伸び
及び衝撃強度性質について特に然りである。 本発明者等は研究の結果、ポリアリーレート、
ポリエステルまたはポリカーボネートを、選択し
たポリアリールエーテルスルホンと配合する場合
には得られる配合物は、それらの成分の性質値に
比較して、機械的性質の優れた組合せを有するこ
とを見出した。また、ポリアリールエーテルスル
ホンの添加によつて、これらの配合物の環境応力
破壊抵抗が改良される。 本発明の成形用配合物は、選択さたポリアリー
ルエーテルスルホンと、ポリアリーレート、ポリ
エステル及びポリカーボネートまたはそれらの混
合物から選択した熱可塑性重合体より成るもので
ある。この配合物は、また充填剤および/または
補強剤をも含有することができる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは 式: で示される繰返し単位を有する。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは25℃
におけるN−メチルピロリドン又はその他の適当
な溶媒中において測定して約0.4ないし約2.5の換
算粘度を有する。 本発明に使用するのに好適なポリアリーレート
は二価フエノールと少くとも1種の芳香族ジカル
ボン酸とより誘導され、かつ25℃のクロロホルム
(0.5g/100mlクロロホルム)又はその他の適当
な溶媒中において測定した換算粘度約0.4ないし
約1.0dl/g以上、好ましくは約0.6ないし約0.8
dl/gを有する。 特に望ましい二価フエノールは下記式: (式中、Yは独立的に水素、炭素原子1〜4個
を有するアルキル基、塩素又は臭素から選択さ
れ、各cは独立的に0〜4の値を有し、R7は二
価の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、特に炭
素原子1〜6個を有するアルキレン基もしくはア
ルキリデン基、又は炭素原子9個までを有するシ
クロアルキリデン基もしくはシクロアルキレン
基、O,CO,SO2又はSである)を有するもの
である。該二価フエノールは単独で、又は組み合
わせて使用することができる。 本発明に使用することのできる二価フエノール
としては下記のものを包含する: 2,2−ビス−4(4−ヒドロキシフエニル)
プロパン、 ビス−(2−ヒドロキシフエニル)メタン、 ビス−(4−ヒドロキシフエニル)メタン、 ビス−(4−ヒドロキシ−2,6−ジメチル−
3−メトキシフエニル)メタン、 1,1−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)エ
タン、 1,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)エ
タン、 1,1−ビス−(4−ヒドロキシ−2−クロロ
フエニル)エタン、 1,3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシ
フエニル)エタン、 1,3−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシ
フエニル)プロパン、 2,2−ビス−(3−フエニル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロパン、 2,2−ビス−(3−イソプロピル−4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス−(2−イソプロピル−4−ヒド
ロキシフエニル)プロパン、 2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ペ
ンタン、 3,3−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ペ
ンタン、 2,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)ペ
ンタン、 1,2−ビス−(4−ヒドロキシフエニル)1,
2−ビス−(フエニル)プロパン、 4,4′−(ジヒドロキシフエニル)エーテル、 4,4−(ジヒドロキシフエニル)スルフイド、 4,4′−(ジヒドロキシフエニル)スルホン、 4,4′−(ジヒドロキシフエニル)スルホキシ
ド、 4,4′−(ジヒドロキシベンゾフエノン)、及び
ナフタレンジオール。 本発明に使用することのできる芳香族ジカルボ
ン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、任意
のナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物、
ならびにこれらカルボン酸のアルキル置換同族体
であつてアルキル基が炭素原子1ないし約4個を
有するもの、及びハロゲン化物、アルキルエーテ
ル又はアリールエーテルのような他の不活性置換
基を有する酸類などを包含する。アセトキシ安息
香酸もまた使用することができる。好ましくはイ
ソフタル酸とテレフタル酸との混合物を使用す
る。該混合物におけるイソフタル酸対テレフタル
酸の比は約0:100ないし約100:0であるけれど
も、最も好ましい酸の比は約75:25ないし約50:
50である。また重合反応において、アジピン酸、
セバシン酸などのような、炭素原子2〜約10個を
有する脂肪族二酸約0.5ないし約20%を追加的に
使用することもできる。 本発明のポリアリーレートは、芳香族ジカルボ
ン酸の酸クロリドと二価フエノールと反応;芳香
族ジカルボン酸のジアリールエステルと二価フエ
ノールとの反応;又は芳香族二酸と二価フエノー
ルのジエステル誘導体との反応のような任意の周
知の先行技術におけるポリエステル生成反応によ
り製造することができる。これらの方法は例えば
米国特許第3317464号、第3948856号、第3780148
号、第3824213号及び第3113898号各明細書に記載
されている。 ポリアリーレートは好ましくは米国特許第
4321355号に記載の方法により製造する。この方
法は下記の工程、すなわち; a 炭素原子2〜8個を有する酸から誘導される
酸無水物と少くとも1種の二価フエノールとを
反応させて対応するジエステルを生成させる工
程;及び b 前記ジエステルと少くとも1種のジカルボン
酸とを、ポリアリーレートを生成するのに十分
な温度において反応させ、この場合二価フエノ
ールジエステルの生成後に残留酸無水物を除去
して、該酸無水物の濃度が約1500ppm以下とな
るようにすることを改良点とする工程、より成
る。 好適な酸無水物は炭素原子2〜8個を有する酸
から誘導される。好ましい酸無水物は無水酢酸で
ある。 二価フエノールについては上述した。 一般に、二価フエノールは慣用のエステル化条
件のもとに酸無水物と反応して二価フエノールジ
エステルを生成する。反応は溶媒の存在下又は不
存在下において行うことができる。そのほか、該
反応は慣用のエステル化触媒の存在下又は不存在
下に行うことができる。 本発明に使用するのに好適なポリエステルは炭
素原子2ないし約10個を有する脂肪族もしくは環
式脂肪族のジオール又はそれらの混合物と少くと
も1種の芳香族ジカルボン酸とから誘導される。
脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導
されるポリエステルは下記一般式: (式中、nは2から10までの整数である)のく
り返し単位を有する。 好ましいポリエステルはポリ(エチレンテレフ
タレート)である。 上記ポリエステルと、脂肪族酸及び/又は脂肪
族ポリオールから誘導される単位の少量、例えば
0.5ないし約2重量%とより形成されるコポリエ
ステルもまた本発明において意図されるものであ
る。該脂肪族ポリオールとしてはポリ(エチレン
グリコール)のようなグリコール類を包含する。
これらは例えば米国特許第2465319号及び第
3047539号各明細書の教示によつて製造すること
ができる。 環式脂肪族ジオール及び芳香族ジカルボンとか
ら誘導されるポリエステルは、例えば1,4−シ
クロヘキサンジメタノールのシス又はトランス異
性体(又はそれらの混合物)のいずれかと芳香族
ジカルボン酸とを縮合させて下記式: (式中、シクロヘキサン環はそのシス及びトラ
ンス異性体から選定され、R8は炭素原子6〜20
個を有するアリール基を表わし、かつ芳香族ジカ
ルボン酸から誘導される脱炭酸残基である)のく
り返し単位を有するポリエステルを生成すること
により製造する。 式においてR8により示される芳香族ジカル
ボン酸の例はイソフタル酸又はテレフタル酸、
1,2−ジ(P−カルボキシフエニル)エタン、
4,4′−ジカルボキシジフエニルエーテルなど、
及びそれらの混合物である。これらの酸のすべて
が少なくとも1種の芳香核を有する。1,4−又
は1,5−ナフタレンジカルボン酸におけるよう
な縮合環もまた存在することができる。好ましい
ジカルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸と
イソフタル酸との混合物である。 好ましいポリエステルは1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールのシス又はトランス異性体(又は
それらの混合物)のいずれかと、イソフタル酸及
びテレフタル酸の混合物との反応から誘導され
る。これらのポリエステルは式: のくり返し単位を有する。 もう一つの好ましいポリエステルはシクロヘキ
サンジメタノール、アルキレングリコール及び芳
香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエステル
である。これらのコポリエステルは、例えば1,
4−シクロヘキサンジメタールのシス又はトラン
ス異性体(又はそれらの混合物)のいずれかと芳
香族ジカルボン酸とを縮合させて下記式: (式中、シクロヘキサン環はそのシス及びトラ
ンス異性体から選択され、R8はさきに定義した
とおりであり、nは2〜10の整数であり、d単位
は約10〜約90重量%を包含し、eは単位は約10〜
約90重量%を包含する)のくり返し単位を有する
コポリエステルを生成することにより製造する。 好ましいコポリエステルは、1,4−シクロヘ
キサンジメタノールのシス及びトランス異性体
(又はそれらの混合物)のいずれか及びエチレン
グリコールと、テレフタル酸との1:2:3のモ
ル比における反応から誘導される。これらのコポ
リエステルは下記式: (式中、fは10〜10000であることができる)
のくり返し単位を有する。ブロツク共重合体なら
びにランダム重合体が可能である。 本発明書に記載のポリエステルは市販されてお
り、あるいは例えば米国特許第2901466号明細書
に記載される方法のような当業界に周知の方法に
より製造することができる。 本発明に使用するポリエステルは23〜30℃にお
ける60:40のフエノール//テトラクロロエタン
混合物又は類似の溶媒中において測定して約0.4
〜約2.0の個有粘度を有する。 本発明に使用することのできる熱可塑性芳香族
ポリカーボネートは単独重合体、共重合体及びそ
れらの混合物であり25℃におけるメチレンクロリ
ド中において測定して約0.4ないし約1.0dl/gの
固有粘度を有する。該ポリカーボネートは二価フ
エノールとカーボネート前駆体とを反応させるこ
とにより製造する。使用することのできる二価フ
エノールの若干の代表例はビスフエノールA、ビ
ス(4−ヒドロキシフエニル)メタン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフエニル)プ
ロパン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフエニ
ル)ヘプタン、2,2−(3,5,3′,5′−テト
ラブロモ−4,4′−ジヒドロキシジフエニル)プ
ロパン、(3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシジフエニル)メタンなどである。ビスフエノ
ール型その他二価フエノールが例えば米国特許第
2999835号、第3028365号、第3334154号各明細書
に記載されている。 勿論、2種又はそれ以上の異なる二価フエノー
ル又はヒドロキシ末端もしくは酸未端のポリエス
テルとの共重合体を使用することもできる。 該カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、カーボネートエステル又はハロホーメートの
いずれかでよい。本発明において使用することの
できるハロゲン化カルボニルは臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びそれらの混合物である。本発
明において使用することのできるカーボネートエ
ステルの代表例はジフエニルカーボネート;ジ−
(クロロフエニル)カーボネート又はジ−(ブロモ
フエニル)カーボネートなどのようなジ−(ハロ
フエニル)カーボネート類;ジ(トリル)カーボ
ネートのようなジ−(アルキルフエニル)カーボ
ネート類;ジ(ナフチル)カーボネート;ジ(ク
ロロナフチル)カーボネート;など及びそれらの
混合物である。本発明において使用するのに好適
なハロホーメートは例えばビスフエノールA、ヒ
ドロキノンなどのビスクロロホーメートのような
二価フエノールのビスハロホーメートか、又は例
えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコールなどのビスハロホー
メートのようなグリコールのビスハロホーメート
かを包含する。その他のカーボネート前駆体が当
業者に明らかであるけれど、ホスゲンとしても知
られている塩化カルボニルが好ましい。 該芳香族ジカルボン酸ポリカーボネート重合体
はホスゲン又はハロホーメートを使用することに
より及び分子量調整剤、酸受容体及び触媒を使用
することにより、当業者に周知の方法によつて製
造することができる。本方法を行うに当つて使用
することのできる分子量調整剤はフエノールのよ
うな一価フエノール、パラ−第三ブチルフエノー
ル、パラ−ブロモフエノール、第一及び第二アミ
ン等を含包する。分子量調整剤としては、好まし
くはフエノールを使用する。 好適な酸受容体は有機酸受容体又は無機酸受容
体のいずれでもよい。好適な有機酸受容体は第三
アミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジ
メチルアニリン、トリブチルアミンなどのような
物質を包含する。無機酸受容体はアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸
塩又はリン酸塩のいずれかであることのできるも
のでよい。 本発明において使用することのできる触媒は、
例えばビスフエノールAとホスゲンとの重合を促
進する任意の適当な触媒でよい。好適な触媒とし
てはトリエチルアミル、トリプロピルアミン、
N,N−ジメチルアニリンのような第三アミン
類;テトラエチルアンモニウムブロミド、セチル
トリエチルアンモニウムブロミド、テトラ−n−
ヘプチルアンモニウムヨージドのような第四級ア
ンモニウム化合物類;n−ブチルトリフエニル−
ホスホニウムブロミド及びメチル−トリフエニル
ホスホニウムブロミドのような第四級ホスホニウ
ム化合物を包含する。 該ポリカーボネートはホスゲン又はハロホーメ
ートを使用する場合に単相系(均一溶液)又は2
相系(界面的)において製造することができる。
ジアリールカーボネートを使用する場合には塊状
反応が可能である。 また、芳香族ポリエステルカーボネートを使用
することもできる。これらについては例えば米国
特許第3169121号明細書に記載されている。好ま
しくはポリエステルカーボネートはホスゲン、テ
レフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド
とビスフエノールA及び少量のP−第三ブチルフ
エノールとの縮合から得られる。 本発明の配合物は、ポリアリールエーテルスル
ホンの約5〜95重量%、好ましくは、約15〜約85
重量%と、熱可塑性重合体の約95〜約5重量%、
好ましくは約15〜約85重量%とより成る。 本発明の配合物は慣用の混合法によつて製造す
る。例えば、ポリアリールエーテルスルホンを熱
可塑性重合体及び他の任意の成分と、粉末状また
は顆粒状で、押出機中で混合し、この混合物をス
トランド(strands)に押出し、このストランド
をペレツトに細断し、そしてこのペレツトを所望
の物品に成型する。 本発明は、また成形配合物の全重量を基準にし
て、 (a) 式: で示される繰返し単位を有するポリアリール
エーテルスルホンの5ないし75重量%と、 (b) ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカ
ーボネートまたはそれらの混合物から選択され
る熱可塑性重合体の75ないし5重量%と、 (c) 鉱物充填剤および(または)補強繊維20〜30
重量% とより成る成形配合物にも関する。 鉱物充填剤としては、チヨーク、方解石および
ドロマイトを含む炭酸塩;雲母、滑石、珪灰石を
含む珪酸塩;二酸化珪素;ガラス球;ガラス粉;
アルミ補強繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維
などを例示することができる 実施例 次に示す諸実施例は本発明の実施の代表的な例
示を示すためのものであり、本発明の範囲を決し
て限定しようとするものではない。 これらの諸実施例で使用される下記の用語は下
記の意味を持つ。 ポリアリールエーテルスルホン:下記のくり返
し単位を有するポリマーである。 このポリマーはN−メチル−ピロリジノン
(0.2g/100ml)中で25℃で測定した場合、0.61
dl/gの換算粘度を有している。 実施例 1 ポリアリールエーテルスルホン25重量%と、25
℃におけるクロロホルム中で測定した換算粘度
0.64を有する芳香族ビスフエノールAポリカーボ
ネート(ゼネラル エレクトリツク社製Lexan
101)75重量%とを配合した。 この配合物は成分をL/D=36/1を有する単軸
1インチ直径押出機により約275℃において押出
し混合することにより調製した。押出物をペレツ
トに切断した。次いで該ペレツト化された生成物
をニユーバリー(Newbury)11/4オンススクリ ユー式射出成形機を使用しASTM試験片に射出
成型(270゜〜300℃において)した。該試験片を
下記の性質について測定した:ASTM D−638
による引張り強さ及び引張りモジユラス;
ASTM D−638による破壊時における伸び;
ASTM D−256によるノツチ付アイゾツド衝撃
強さ;ASTM D−1822による引張衝撃強さ;
ASTM D−635による厚さ1/8インチの未焼鈍試
験棒に対する264psiにおいて測定した加熱たわみ
温度。 結果を対照例A〜Cの性質と共に表に示す。 実施例 2 ポリアリールエーテルスルホン50重量%と実施
例1に記載のポリカーボネート50重量%とを配合
した。配合物を調製し、実施例1に記載のように
して試験した。結果を表に示す。 実施例 3 ポリアリールエーテルスルホン75重量%と実施
例1に記載のポリカーボネート25重量%とを配合
した。配合物を調製し、実施例1に記載のように
して試験した。結果を表に示す。 実施例 4 ポリアリールエーテルスルホン25重量%と、49
℃におけるp−クロロフエノール(0.2g/100
ml)により測定した換算粘度0.66を有するポリア
リーレート(慣用方法によりビスフエノールA
と、各50モル%づつのテレフタル酸クロリド及び
イソフタル酸クロリドの混合物とから製造する、
ユニオン カーバイド社製のArdel D−100)75
重量%とを配合した。 配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。結果を表に示す。 実施例 5 ポリアリールエーテルスルホン50重量%と、実
施例4に記載のポリアリーレート50重量%とを配
合した。配合物を調製し、実施例1に記載のよう
にして試験した。結果を表に示す。 実施例 6 ポリアリールエーテルスルホン75重量%と実施
例4に記載のポリアリーレート25重量%とを配合
した。配合物を調製し、実施例1に記載のように
して試験した。結果を表に示す。
【表】
【表】
実施例 7
ポリアリールエーテルスルホン41重量%、23℃
における60:40のフエノール/テトラクロロエタ
ン混合物中において測定した固有粘度1.04dl/g
を有するポリエチレンテレフタレート(グツトイ
ヤー社製Cleartuf1002A)24重量%、実施例1に
記載のポリカーボネート7重量%、デカブロモジ
フエニルオキシド6重量%、及びガラス繊維(オ
ウエンス コーニング社製OCF−197B)22重量
%の配合物を実験室用押出機中、275〜285℃の温
度において調製した。該配合物は下記の性質を有
した: 引張りモジユラス 1010000psi 引張り強さ 12900psi 伸 び 1.5% ノツチ付アイゾツト 衝撃強さ 1.0フート.ポン ド/インチのノツチ 引張り衝撃強さ 29フート.ポン ド/平方インチ 実施例 8 ポリアリールエーテルスルホン32重量%と、25
℃におけるクロロホルム中(0.2g/100ml)にお
いて測定した換算粘度0.45を有するポリスルホン
(慣用の方法によりナトリウムビスフエノールA
と4,4′−ジクロロジフエニルスルホンとから製
造した、ユニオン カーバイド社製Udel P3703)
15重量%、実施例7に記載のポリエチレンテレフ
タレート24重量%、実施例1に記載のビスフエノ
ールAポリカーボネート7重量%、及びガラス繊
維(オウエンス コーニング社製 OCF 497B)
22%とを配合した。 配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。 結果を下記の表に示す。 引張りモジユラス 993000psi 引張り強さ 14900psi 伸 び 2.1% ノツチ付アイゾツト 衝撃強さ 1.2フート.ポン ド/インチのノツチ 引張り衝撃強さ 31フート.ポン ド/平方インチ 実施例 9 実施例1〜6に記載の試料、ならびにそれぞれ
の配合物に使用した対照のポリカーボネート及び
ポリアリーレートの試料の圧縮成形物(4×4×
0.020インチ)をを環境応力破壊試験用に調製し
た。該成形試料から1/8インチの帯片をせん断し
た。これらの帯片を比応力レベルのグリツプ間に
置いて載せた。試験される化学環境により飽和し
た木綿製綿棒を試験片の中心に取りつけた。試験
片が破壊するまでの時間を測定した。これらの試
験に対する結果を、50/50(容量)のトルエン/
ヘプタン及びトルエンの各環境について表に示
す。
における60:40のフエノール/テトラクロロエタ
ン混合物中において測定した固有粘度1.04dl/g
を有するポリエチレンテレフタレート(グツトイ
ヤー社製Cleartuf1002A)24重量%、実施例1に
記載のポリカーボネート7重量%、デカブロモジ
フエニルオキシド6重量%、及びガラス繊維(オ
ウエンス コーニング社製OCF−197B)22重量
%の配合物を実験室用押出機中、275〜285℃の温
度において調製した。該配合物は下記の性質を有
した: 引張りモジユラス 1010000psi 引張り強さ 12900psi 伸 び 1.5% ノツチ付アイゾツト 衝撃強さ 1.0フート.ポン ド/インチのノツチ 引張り衝撃強さ 29フート.ポン ド/平方インチ 実施例 8 ポリアリールエーテルスルホン32重量%と、25
℃におけるクロロホルム中(0.2g/100ml)にお
いて測定した換算粘度0.45を有するポリスルホン
(慣用の方法によりナトリウムビスフエノールA
と4,4′−ジクロロジフエニルスルホンとから製
造した、ユニオン カーバイド社製Udel P3703)
15重量%、実施例7に記載のポリエチレンテレフ
タレート24重量%、実施例1に記載のビスフエノ
ールAポリカーボネート7重量%、及びガラス繊
維(オウエンス コーニング社製 OCF 497B)
22%とを配合した。 配合物を調製し、実施例1に記載のようにして
試験した。 結果を下記の表に示す。 引張りモジユラス 993000psi 引張り強さ 14900psi 伸 び 2.1% ノツチ付アイゾツト 衝撃強さ 1.2フート.ポン ド/インチのノツチ 引張り衝撃強さ 31フート.ポン ド/平方インチ 実施例 9 実施例1〜6に記載の試料、ならびにそれぞれ
の配合物に使用した対照のポリカーボネート及び
ポリアリーレートの試料の圧縮成形物(4×4×
0.020インチ)をを環境応力破壊試験用に調製し
た。該成形試料から1/8インチの帯片をせん断し
た。これらの帯片を比応力レベルのグリツプ間に
置いて載せた。試験される化学環境により飽和し
た木綿製綿棒を試験片の中心に取りつけた。試験
片が破壊するまでの時間を測定した。これらの試
験に対する結果を、50/50(容量)のトルエン/
ヘプタン及びトルエンの各環境について表に示
す。
【表】
【表】
【表】
実施 重合 応力 ヘプタン トル
例 体 重量% (Psi) 50/50容量 エン
例 体 重量% (Psi) 50/50容量 エン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 成形配合物の全重量を基準にして、 (a) 式: で示される繰返し単位を有するポリアリール
エーテルスルホンの5ないし95重量%と、 (b) ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカ
ーボネートまたはそれらの混合物から選択され
る熱可塑性重合体の95ないし5重量% とより成る成形配合物。 2 成形配合物の全重量を基準にして、 (a) 式: で示される繰返し単位を有するポリアリール
エーテルスルホンの5ないし75重量%と、 (b) ポリアリーレート、ポリエステル及びポリカ
ーボネートまたはそれらの混合物から選択され
る熱可塑性重合体の75ないし5重量%と (c) 鉱物充填剤および(または)補強繊維20〜30
重量% とより成る成形配合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US50960383A | 1983-06-30 | 1983-06-30 | |
| US509603 | 1983-06-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6051739A JPS6051739A (ja) | 1985-03-23 |
| JPH0361703B2 true JPH0361703B2 (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=24027358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59136426A Granted JPS6051739A (ja) | 1983-06-30 | 1984-06-30 | ポリアリ−ルエ−テルスルホンを含有する配合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0133907A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6051739A (ja) |
| CA (1) | CA1218782A (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3337315A1 (de) * | 1982-10-13 | 1984-04-19 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd., Kawasaki, Kanagawa | Zweifach-lichtempfindliche zusammensetzungen und verfahren zur erzeugung bildmustergemaesser photoresistschichten |
| CA1276740C (en) * | 1984-09-28 | 1990-11-20 | Lloyd Mahlon Robeson | Blends of a biphenyl containing poly(aryl ether sulfone) and a poly(aryl ether ketone) |
| US4624997A (en) * | 1984-09-28 | 1986-11-25 | Union Carbide Corporation | Article molded from a blend of a poly(aryl ether ketone) and a poly(aryl ether sulfone) |
| US4746710A (en) * | 1985-09-06 | 1988-05-24 | Amoco Corporation | Shaped article formed from a blend of a poly(aryl ether) and a polycarbonate and/or a polyarylate |
| EP0237275A3 (en) * | 1986-03-06 | 1988-01-13 | Celanese Corporation | Improved weatherability of polysulfone/aromatic copolyester blends |
| JPH01301756A (ja) * | 1987-03-24 | 1989-12-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | メツキ特性に優れた芳香族ポリスルフオン樹脂組成物 |
| DE3836183A1 (de) * | 1988-10-24 | 1990-05-03 | Bayer Ag | Polymermischungen |
| DE3836176A1 (de) * | 1988-10-24 | 1990-05-03 | Bayer Ag | Polymermischungen |
| EP0409482A1 (en) * | 1989-07-20 | 1991-01-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymer blend articles |
| DE3931771A1 (de) * | 1989-09-23 | 1991-04-04 | Bayer Ag | Thermoplastische legierungen mit polyestern und polyestercarbonaten auf basis substituierter cycloalkylidenbisphenole |
| JP2755339B2 (ja) * | 1992-07-24 | 1998-05-20 | 宇部興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5500479A (en) * | 1994-09-23 | 1996-03-19 | Bayer Corporation | Polyethersulfone/polyester block copolymers and a process for their preparation |
| US5521258A (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-28 | General Electric Company | Autoclave resistant blends of poly(ester-carbonate) and polyetherimide resins |
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