JPH036251A - 熱可塑性オレフィンアロイ及びその製造法 - Google Patents
熱可塑性オレフィンアロイ及びその製造法Info
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- JPH036251A JPH036251A JP1182349A JP18234989A JPH036251A JP H036251 A JPH036251 A JP H036251A JP 1182349 A JP1182349 A JP 1182349A JP 18234989 A JP18234989 A JP 18234989A JP H036251 A JPH036251 A JP H036251A
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- C08L23/14—Copolymers of propene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般に熱可塑性エラストマー組成物に関する。
本発明は、より特定するとオレフィンコポリマー樹脂と
オレフィンコポリマーエラストマーとの熱可塑性オレフ
ィンアロイに関する。
オレフィンコポリマーエラストマーとの熱可塑性オレフ
ィンアロイに関する。
ゴム製品の、弾性及び可視性を要求する用途における広
範の使用が見出されＩ；。ゴムを最終製品に成形するこ
とは、一般に加硫という硬化工程を必要とし、それは、
特別な成形機械の使用、長い作業周期時間及び幾つかの
複雑な加工工程を必要トスる。従ってゴム成形工程はこ
れらの加工困難性により、大量生産に向いていない。加
硫工程の必要がなくゴムの望ましい特性を有するゴム代
替物を見出すことは非常に要望されている。
範の使用が見出されＩ；。ゴムを最終製品に成形するこ
とは、一般に加硫という硬化工程を必要とし、それは、
特別な成形機械の使用、長い作業周期時間及び幾つかの
複雑な加工工程を必要トスる。従ってゴム成形工程はこ
れらの加工困難性により、大量生産に向いていない。加
硫工程の必要がなくゴムの望ましい特性を有するゴム代
替物を見出すことは非常に要望されている。
そのようなゴム代替物を見出すために多くの試みがなさ
れてきた。例えば可撓性塩化ビニル樹脂、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー及び低密度ポリエチレンのような可
撓性プラスチックは一般に、良好な可撓性、二次加工及
び成形特性を有するが耐熱性、衝撃強度及びレジリエン
ス（弾性反発力）が乏しく、このことがそれらの用途を
非常に限定してしまう。
れてきた。例えば可撓性塩化ビニル樹脂、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー及び低密度ポリエチレンのような可
撓性プラスチックは一般に、良好な可撓性、二次加工及
び成形特性を有するが耐熱性、衝撃強度及びレジリエン
ス（弾性反発力）が乏しく、このことがそれらの用途を
非常に限定してしまう。
そのような可撓性プラスチックの性質を改良するために
、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンのような高融
点のプラスチックと混和した。しかしこの混和により可
撓性の損失が生じた。又成形工程中に生じる７０−マー
ク、ひけ及び他の欠陥により良質の成形品を製造するこ
とはできない。
、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンのような高融
点のプラスチックと混和した。しかしこの混和により可
撓性の損失が生じた。又成形工程中に生じる７０−マー
ク、ひけ及び他の欠陥により良質の成形品を製造するこ
とはできない。
より最近、硬化ゴム及び軟質プラスチックの間の性質を
有する化合物の種類が研究されている。
有する化合物の種類が研究されている。
これらの化合物は一般に熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ
）といわれるものである。標準的な熱可塑性エラストマ
ー構造は、熱可塑性接合部により接合された架橋された
網状組織を有する、例えばポリブタジェン、ポリエステ
ル又はポリウレタンのようなエラストマーのマトリック
スを必要とする。
）といわれるものである。標準的な熱可塑性エラストマ
ー構造は、熱可塑性接合部により接合された架橋された
網状組織を有する、例えばポリブタジェン、ポリエステ
ル又はポリウレタンのようなエラストマーのマトリック
スを必要とする。
熱可塑性エラストマーのよく知られた例はシェル社のク
レイトン（Ｋｒａｔｏｎ） Ｇ （商標名）でありスチ
レン及び水素化ポリブタジェンのＳＢＳトリブロックで
あり熱可塑性架橋点はポリブタジェンブロックにより結
合されたガラス状のポリスチレンの小さな領域である。
レイトン（Ｋｒａｔｏｎ） Ｇ （商標名）でありスチ
レン及び水素化ポリブタジェンのＳＢＳトリブロックで
あり熱可塑性架橋点はポリブタジェンブロックにより結
合されたガラス状のポリスチレンの小さな領域である。
この構造は加硫エラストマーに類似の挙動をさせるがポ
リスチレンの軟化点より高い温度ではこの系は可塑性流
れを受ける。
リスチレンの軟化点より高い温度ではこの系は可塑性流
れを受ける。
オレフィン系ポリマーのみを態様とする熱可塑性エラス
トマーの部分集合を熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）とい
う。一般的な熱可塑性オレフィンはポリオレフィン樹脂
、一般にはポリプロピレンとオレフィンコポリマーエラ
ストマー（ＯＣＥ）との溶融ブレンド又は同様の混合物
を含む。ポリオレフィン樹脂は熱可塑性オレフィンの剛
性及び耐熱性を与え、一方エラストマーは物質の靭性を
改良し、可撓性及びレジリエンスを付与する。
トマーの部分集合を熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）とい
う。一般的な熱可塑性オレフィンはポリオレフィン樹脂
、一般にはポリプロピレンとオレフィンコポリマーエラ
ストマー（ＯＣＥ）との溶融ブレンド又は同様の混合物
を含む。ポリオレフィン樹脂は熱可塑性オレフィンの剛
性及び耐熱性を与え、一方エラストマーは物質の靭性を
改良し、可撓性及びレジリエンスを付与する。
熱可塑性オレフィンは自動車産業において一般にバンパ
ーカバー ナーフストリップ（ｎｅｒｆｓｔｒｉｐ）、
エアダム等のような弾性外側ボディ部分の特定の用途が
見出された。そのような用途において、熱可塑性オレフ
ィンが良好なレジリエンス（変形後にもとの形にもどる
その部分の能力）、低温における衝撃強度、可視性、高
熱変形温度、表面硬度及び表面仕上特性を有することが
望まれる。加えて加工及び成形の容易性が望まれる。
ーカバー ナーフストリップ（ｎｅｒｆｓｔｒｉｐ）、
エアダム等のような弾性外側ボディ部分の特定の用途が
見出された。そのような用途において、熱可塑性オレフ
ィンが良好なレジリエンス（変形後にもとの形にもどる
その部分の能力）、低温における衝撃強度、可視性、高
熱変形温度、表面硬度及び表面仕上特性を有することが
望まれる。加えて加工及び成形の容易性が望まれる。
熱可塑性オレフィンの他の用途を少しだけ例示するとフ
ィルム、履き物、スポーツ用品、電気部品、ガスケット
、水用ホース及びベルトがある。
ィルム、履き物、スポーツ用品、電気部品、ガスケット
、水用ホース及びベルトがある。
特にフィルムにおいては弾性及び透明性が重要である。
所望の用途により他の前記の特性が重要となる。
先行技術において広範な熱可塑性オレフィン及びその製
造法が開示されている。例えば米国特許第３８０６５５
８号及び第４１４３０９９号（両特許が本明細書中に完
全に示されているごとく組み込まれる。）はオレフィン
コポリマーエラストマー 一般的にはエチレン−プロピ
レン又はエチレン−プロピレン−非共役ジエンエラスト
マーとポリオレフィン樹脂、一般にはポリプロピレンと
のブレンドを含む熱可塑性オレフィンを教示している。
造法が開示されている。例えば米国特許第３８０６５５
８号及び第４１４３０９９号（両特許が本明細書中に完
全に示されているごとく組み込まれる。）はオレフィン
コポリマーエラストマー 一般的にはエチレン−プロピ
レン又はエチレン−プロピレン−非共役ジエンエラスト
マーとポリオレフィン樹脂、一般にはポリプロピレンと
のブレンドを含む熱可塑性オレフィンを教示している。
そのブレンドは、前記二成分を有機過酸化物硬化剤の存
在下に混合してエラストマーを部分的に硬化して製造さ
れる。
在下に混合してエラストマーを部分的に硬化して製造さ
れる。
しかし良好な可撓性及び耐熱変形性を有する熱可塑性オ
レフィンを生成するためには５０重量％以上のオレフィ
ンコポリマーエラストマーを用いる必要があった。この
高含量のすレフインコポリマーニラストマーは、成形部
品における流れすじ、ウェルドライン及び他の表面欠陥
を生じる低い溶融流れ特性故に射出成形に全く適さない
熱可塑性オレフィンを生じる。それに加え、オレフィン
コポリマーエラストマーは熱可塑性オレフィンのより高
価な成分であり、製品の低価格のためにはオレフィンコ
ポリマーエラストマーをより少なく使うことが非常に望
ましい。
レフィンを生成するためには５０重量％以上のオレフィ
ンコポリマーエラストマーを用いる必要があった。この
高含量のすレフインコポリマーニラストマーは、成形部
品における流れすじ、ウェルドライン及び他の表面欠陥
を生じる低い溶融流れ特性故に射出成形に全く適さない
熱可塑性オレフィンを生じる。それに加え、オレフィン
コポリマーエラストマーは熱可塑性オレフィンのより高
価な成分であり、製品の低価格のためにはオレフィンコ
ポリマーエラストマーをより少なく使うことが非常に望
ましい。
発明の概要
それ故、本発明は所望の最終用途により所望のレジリエ
ンス、衝撃強度、可撓性、熱変形、表面硬度、表面仕上
、弾性、透明性及び成形特性を有する熱可塑性オレフィ
ンを供給する。
ンス、衝撃強度、可撓性、熱変形、表面硬度、表面仕上
、弾性、透明性及び成形特性を有する熱可塑性オレフィ
ンを供給する。
本発明は又、従来の熱可塑性オレフィンより、少ないオ
レフィンコポリマーエラストマーを用いる熱可塑性オレ
フィンを供給する。
レフィンコポリマーエラストマーを用いる熱可塑性オレ
フィンを供給する。
さらに本発明は費用が高い混和又は配合工程を用いずに
所望の最終用途に合わせて前記の性質を容易に調整でき
るような熱可塑性オレフィンを製造する方法を提供する
。
所望の最終用途に合わせて前記の性質を容易に調整でき
るような熱可塑性オレフィンを製造する方法を提供する
。
本発明により包括的概念において（１）アロイの重量の
約１２乃至約２３重量％のオレフィンコポリマーエラス
トマー（ＯＣＥ）、（２）アロイの重量の約２５乃至約
８８重量％のプロピレン−エチレンランダムコポリマー
（ＲＣＰ）樹脂及び（３）アロイの重量の０乃至約３３
重量％のポリプロピレンから成るアロイを含む熱可塑性
オレフィンが供給される。
約１２乃至約２３重量％のオレフィンコポリマーエラス
トマー（ＯＣＥ）、（２）アロイの重量の約２５乃至約
８８重量％のプロピレン−エチレンランダムコポリマー
（ＲＣＰ）樹脂及び（３）アロイの重量の０乃至約３３
重量％のポリプロピレンから成るアロイを含む熱可塑性
オレフィンが供給される。
これらの３種の主成分をいくつかの適切な方法の１つで
混和し、成形し、又は混合し、本発明の熱可塑性オレフ
ィンアロイを製造する。例えば、種々の成分を溶融混和
することにより又はプロピレン−エチレンランダムコポ
リマー及び／又はオレフィンコポリマーエラストマーを
反応器混和し、さらに後に詳しく示すようにその後に他
の成分と溶融混和することにより、熱可塑性オレフィン
が製造される。
混和し、成形し、又は混合し、本発明の熱可塑性オレフ
ィンアロイを製造する。例えば、種々の成分を溶融混和
することにより又はプロピレン−エチレンランダムコポ
リマー及び／又はオレフィンコポリマーエラストマーを
反応器混和し、さらに後に詳しく示すようにその後に他
の成分と溶融混和することにより、熱可塑性オレフィン
が製造される。
本発明の熱可塑性オレフィンは従来の配合よりも多数の
利益を提供する。同程度の可撓性では本発明の熱可塑性
オレフィンは従来の熱可塑性オレフィンより非常に少な
いオレフィンコポリマーエラストマーを含有させて配合
できる。このことはポリプロピレンと同様な成形特性を
有し、より少ないオレフィンコポリマーエラストマーの
使用により従来の熱可塑性オレフィンより非常に高い耐
熱性及び低コストである製品を生ずる。
利益を提供する。同程度の可撓性では本発明の熱可塑性
オレフィンは従来の熱可塑性オレフィンより非常に少な
いオレフィンコポリマーエラストマーを含有させて配合
できる。このことはポリプロピレンと同様な成形特性を
有し、より少ないオレフィンコポリマーエラストマーの
使用により従来の熱可塑性オレフィンより非常に高い耐
熱性及び低コストである製品を生ずる。
アロイ中の３成分（プロピレン−エチレンランダムコポ
リマー、オレフィンコポリマーエラストマー及びポリプ
ロピレン）を用いる付加的変数のため、プロピレン−エ
チレンランダムコポリマーのコモノマー含量を変える能
力でもってアロイの性質を非常により細かい形で調整で
きる。これらのアロイを製造する方法は下記に詳しく述
べるようにこの調整を容易にする。
リマー、オレフィンコポリマーエラストマー及びポリプ
ロピレン）を用いる付加的変数のため、プロピレン−エ
チレンランダムコポリマーのコモノマー含量を変える能
力でもってアロイの性質を非常により細かい形で調整で
きる。これらのアロイを製造する方法は下記に詳しく述
べるようにこの調整を容易にする。
本発明のこれらの及び他の特徴及び利益を当業者は添付
図面に関しての下記の詳細な説明を読むことにより、よ
り容易に理解するであろう。
図面に関しての下記の詳細な説明を読むことにより、よ
り容易に理解するであろう。
好ましい態様の詳細な記載
先に示したように本発明の熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ
）は包括的な概念において、オレフィンコポリマーエラ
ストマー（ＯＣＥ）とプロビレンーモノオレフインラン
ダムコポリマー（ＲＣＰ）樹脂のアロイを含む。アロイ
の１成分としてポリプロピレンを又含有させてもよい。
）は包括的な概念において、オレフィンコポリマーエラ
ストマー（ＯＣＥ）とプロビレンーモノオレフインラン
ダムコポリマー（ＲＣＰ）樹脂のアロイを含む。アロイ
の１成分としてポリプロピレンを又含有させてもよい。
本明細書で用いられている「アロイ」という用語は種々
の成分の種々のブレンド又は他の同様な混合物を意味す
る。
の成分の種々のブレンド又は他の同様な混合物を意味す
る。
オレフィンコポリマーエラストマーはアロイ中に、アロ
イの重量の約１２乃至約２３重ｉ％、より好ましくは約
１５乃至約２０重量％の量で用いられる。
イの重量の約１２乃至約２３重ｉ％、より好ましくは約
１５乃至約２０重量％の量で用いられる。
オレフィンコポリマーエラストマーは可ｔｘ性、レジリ
エンス及び靭性−特に低温時の−をアロイに付与するた
めに添加される。しかしオレフィンコポリマーエラスト
マーの少量を含有させると一般に熱可塑性オレフィンア
ロイの表面硬度、熱変形、外観及び加工性を改良し、一
方、又、一般に製造コストを低める。
エンス及び靭性−特に低温時の−をアロイに付与するた
めに添加される。しかしオレフィンコポリマーエラスト
マーの少量を含有させると一般に熱可塑性オレフィンア
ロイの表面硬度、熱変形、外観及び加工性を改良し、一
方、又、一般に製造コストを低める。
オレフィンコポリマーエラストマーは２種以上のモノオ
レフィンの弾性ランダムコポリマーヲ含む。通常、モノ
オレフィンの一方はエチレンであり、もう一方は例えば
プロピレン、ｌ−ブテン及び１−ヘキセンのようなＣ１
乃至ＣＩＧのσ−オレフィンである。適したオレフィン
コポリマーエラストマーは例えばエチレン−プロピレン
コポリマーエラストマー又はエチレン−プロピレン−非
共役ジェンターポリマーエラストマーである。非共役ジ
エンは例えばジシクロペンタジェン、■、４−ヘキサジ
エン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン又
はエチリデンノルボルネンである。
レフィンの弾性ランダムコポリマーヲ含む。通常、モノ
オレフィンの一方はエチレンであり、もう一方は例えば
プロピレン、ｌ−ブテン及び１−ヘキセンのようなＣ１
乃至ＣＩＧのσ−オレフィンである。適したオレフィン
コポリマーエラストマーは例えばエチレン−プロピレン
コポリマーエラストマー又はエチレン−プロピレン−非
共役ジェンターポリマーエラストマーである。非共役ジ
エンは例えばジシクロペンタジェン、■、４−ヘキサジ
エン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン又
はエチリデンノルボルネンである。
本発明アロイにおいて有用なオレフィンコポリマーエラ
ストマーは、好ましくは約２０（ＭＬ（１＋ ８）１０
０℃（２１２’Ｆ）で）より大きいムーニー粘度を有し
、より好ましくは約２０乃至約１２０、最も好ましくは
約３５乃至約８５のムーニー粘度を有する。オレフィン
コポリマーエラストマー中のエチレンの百分率は約３０
１１量％より多く、より好ましくは約４０乃至約８０重
量％であるが、本発明において臨界的な特定量は見出さ
れていない。ターポリマーのオレフィンコポリマーエラ
ストマーが用いられるとき、オレフィンコポリマーエラ
ストマーは一般に約１乃至約１０重量％の非共役ジエン
を含むが、本発明において臨界的な特定量は見出されて
いない。
ストマーは、好ましくは約２０（ＭＬ（１＋ ８）１０
０℃（２１２’Ｆ）で）より大きいムーニー粘度を有し
、より好ましくは約２０乃至約１２０、最も好ましくは
約３５乃至約８５のムーニー粘度を有する。オレフィン
コポリマーエラストマー中のエチレンの百分率は約３０
１１量％より多く、より好ましくは約４０乃至約８０重
量％であるが、本発明において臨界的な特定量は見出さ
れていない。ターポリマーのオレフィンコポリマーエラ
ストマーが用いられるとき、オレフィンコポリマーエラ
ストマーは一般に約１乃至約１０重量％の非共役ジエン
を含むが、本発明において臨界的な特定量は見出されて
いない。
上記特性を有するオレフィンコポリマーエラストマー及
びその製造法は本技術分野においてよく知られておりい
くつかの製造業者から容易に商業的に入手できる。これ
らのエラストマーは下記に示す一連の反応器中でも又、
製造される。
びその製造法は本技術分野においてよく知られておりい
くつかの製造業者から容易に商業的に入手できる。これ
らのエラストマーは下記に示す一連の反応器中でも又、
製造される。
プロピレン−モノオレフィンランダムコポリマーはアロ
イにおいてアロイの重量の約２５乃至約８８重量％、よ
り好ましくは約５０乃至約８８重量％の量で用いられる
。プロピレン−モノオレフィンランダムコポリマーはア
ロイの可撓性、耐熱性及び成形性の間のより良いバラン
スを与えるとともにアロイの可撓性を調節するために添
加される。ランダムコポリマーは又、熱可塑性オレフィ
ンアロイの熱変形、低温衝撃及び表面硬度特性を改良す
る。
イにおいてアロイの重量の約２５乃至約８８重量％、よ
り好ましくは約５０乃至約８８重量％の量で用いられる
。プロピレン−モノオレフィンランダムコポリマーはア
ロイの可撓性、耐熱性及び成形性の間のより良いバラン
スを与えるとともにアロイの可撓性を調節するために添
加される。ランダムコポリマーは又、熱可塑性オレフィ
ンアロイの熱変形、低温衝撃及び表面硬度特性を改良す
る。
ランダムコポリマーは可撓性を調節するのでオレフィン
コポリマーエラストマーの使用が所望のレジリエンス及
び靭性特性を付与するのに必要とする量のみに制限する
ことができる。
コポリマーエラストマーの使用が所望のレジリエンス及
び靭性特性を付与するのに必要とする量のみに制限する
ことができる。
示したように本発明のアロイに有用なランダムコポリマ
ーはプロピレン−エチレンランダムコポリマーを含む。
ーはプロピレン−エチレンランダムコポリマーを含む。
プロビビンーエチレンランダムコボリマーはランダムコ
ポリマーの重量の約３乃至約８重量％、より好ましくは
約４乃至約６重量％のエチレン含量を含む。
ポリマーの重量の約３乃至約８重量％、より好ましくは
約４乃至約６重量％のエチレン含量を含む。
ランダムコポリマーは広範囲の分子量分布（ＭＷＤ）と
同様に広範囲の、一般的には約１００−ｇ／１０分（Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｌ）までの溶融流量（ＭＦＲ
）を有する。本明細書で用いられるように分子量分布は
２３０°Ｃ１２４６０ｇでの溶融流量に対する、２３０
℃、１００００ｇでの溶融流量の比（メルトフロー比（
ｍｅｌｔｆｌｏｗ ｒａｔｉｏ））により見積もること
ができる。
同様に広範囲の、一般的には約１００−ｇ／１０分（Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８、条件Ｌ）までの溶融流量（ＭＦＲ
）を有する。本明細書で用いられるように分子量分布は
２３０°Ｃ１２４６０ｇでの溶融流量に対する、２３０
℃、１００００ｇでの溶融流量の比（メルトフロー比（
ｍｅｌｔｆｌｏｗ ｒａｔｉｏ））により見積もること
ができる。
ランダムコポリマーは、プロピレン系ランダムコポリマ
ーを製造するのに適したいくつかのよく知られたチーグ
ラー型触媒のいずれか１つの存在下でプロピレン及びエ
チレンを重合させることにより製造できる。特に好まし
い触媒及び方法は米国特許第４１２７５０４号、第４３
３０６４９号及び第４５４３４００号に記載されており
、これらのすべては本明細書に完全に記載されている如
く組み込まれる。
ーを製造するのに適したいくつかのよく知られたチーグ
ラー型触媒のいずれか１つの存在下でプロピレン及びエ
チレンを重合させることにより製造できる。特に好まし
い触媒及び方法は米国特許第４１２７５０４号、第４３
３０６４９号及び第４５４３４００号に記載されており
、これらのすべては本明細書に完全に記載されている如
く組み込まれる。
ポリプロピレンはアロイにおいて、アロイの重量の０％
乃至約３３重量％の量で用いられる。ポリプロピレンは
、一般に熱可塑性オレフィンアロイの熱可塑性、剛性、
熱変形、表面硬度及び加工性特性を改良するためにアロ
イに添加される。
乃至約３３重量％の量で用いられる。ポリプロピレンは
、一般に熱可塑性オレフィンアロイの熱可塑性、剛性、
熱変形、表面硬度及び加工性特性を改良するためにアロ
イに添加される。
本発明のアロイに有用なポリプロピレンは通常固体で、
アイソタクチック、すなわち９０％より多量が熱へブタ
ン不溶であり、約０．１乃至約１００ｇ／ｌＯ分の溶融
流量を有する。公知のようにそのようなポリプロピレン
は通常、約０．８９乃至０ 、９１９／ ｃ ｃの密度
を何する結晶である。好ましくは約０．２乃至約１２．
０の溶融流量を有するポリプロピレンが用いられる。又
、ポリプロピレンは約１０乃至約５０のメルト７０−比
（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｉｏ）を有することが好
ましい。ポリプロピレンは少量のエチレン及び／又は例
えば１−ブテン又は１−ヘキセンのような他のモノオレ
フィンを約３モル％までの量を含む。使用されるポリプ
ロピレンの実際上ノ特性は当然アロイを製造する方法及
びそのようなアロイの最終的な用途に基づいて選ばれる
。
アイソタクチック、すなわち９０％より多量が熱へブタ
ン不溶であり、約０．１乃至約１００ｇ／ｌＯ分の溶融
流量を有する。公知のようにそのようなポリプロピレン
は通常、約０．８９乃至０ 、９１９／ ｃ ｃの密度
を何する結晶である。好ましくは約０．２乃至約１２．
０の溶融流量を有するポリプロピレンが用いられる。又
、ポリプロピレンは約１０乃至約５０のメルト７０−比
（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｉｏ）を有することが好
ましい。ポリプロピレンは少量のエチレン及び／又は例
えば１−ブテン又は１−ヘキセンのような他のモノオレ
フィンを約３モル％までの量を含む。使用されるポリプ
ロピレンの実際上ノ特性は当然アロイを製造する方法及
びそのようなアロイの最終的な用途に基づいて選ばれる
。
そのようなポリプロピレン及びその製造法は本技術分野
において公知であり、いくつかの製造業者から容易に商
業的に入手できる。
において公知であり、いくつかの製造業者から容易に商
業的に入手できる。
顔料、充填剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線遮断剤、帯電
防止剤、成核剤、一定のプロセスオイル等を本発明の熱
可塑性オレフィンアロイ中に任意に含有する。しかし、
このことが本発明を制限すると考えるべきではない。
防止剤、成核剤、一定のプロセスオイル等を本発明の熱
可塑性オレフィンアロイ中に任意に含有する。しかし、
このことが本発明を制限すると考えるべきではない。
３主成分、すなわちポリプロピレン、ランダムコポリマ
ー樹脂及びオレフィンコポリマーエラストマーをいくつ
かの適した方法のいずれか１つにより混和し、成形し又
は混合し本発明の熱可塑性オレフィンアロイが製造する
。
ー樹脂及びオレフィンコポリマーエラストマーをいくつ
かの適した方法のいずれか１つにより混和し、成形し又
は混合し本発明の熱可塑性オレフィンアロイが製造する
。
例えば、上記の範囲内で所定量のランダムコポリマー樹
脂、ポリプロピレン及びオレフィンコポリマーエラスト
マーを激しい混合条件下、約１７５乃至約２５０℃の温
度で成分が適当に統合されるのに充分な時間、１以上の
工程で溶融混和することにより熱可塑性オレフィンアロ
イが製造される。
脂、ポリプロピレン及びオレフィンコポリマーエラスト
マーを激しい混合条件下、約１７５乃至約２５０℃の温
度で成分が適当に統合されるのに充分な時間、１以上の
工程で溶融混和することにより熱可塑性オレフィンアロ
イが製造される。
加えて、１種以上又は１形態以上のそれらの各成分をと
もに用いることができる。この溶融混合は、例エバ、バ
ンバリーミキサ−ファーレルコンチニュアスミキサー（
Ｆａｒｒｅｌ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｍ１ｘｅｒ）、
−軸スクリユー押出機、二軸スクリュー押出機等で成さ
れる。生成するアロイはベレット化され又は貯蔵又はさ
らに使用するために加工される。
もに用いることができる。この溶融混合は、例エバ、バ
ンバリーミキサ−ファーレルコンチニュアスミキサー（
Ｆａｒｒｅｌ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｍ１ｘｅｒ）、
−軸スクリユー押出機、二軸スクリュー押出機等で成さ
れる。生成するアロイはベレット化され又は貯蔵又はさ
らに使用するために加工される。
生成するアロイのメルトフロー特性を調節するために１
以上の有機過酸化物を溶融混合中に加える。有機過酸化
物はランダムコポリマー樹脂及びポリプロピレンと反応
し、ある分子分解を生じ、分子量の全体にわたる減少を
生じ、その結果として溶融流量（ＭＦＲ）を増加させる
。もし非共役ジェンターホリマーのオレフィンコポリマ
ーエラストマーが用いられるといくらかのわずかな程度
の架橋がオレフィンコポリマーエラストマー間に起こる
がこの少量の架橋は、製造される熱可塑性オレフィンア
ロイの特性に実質的に影響しないことがわかった。他の
場合は有機過酸化物はオレフィンコポリマーエラストマ
ーに実質的に影響しない。
以上の有機過酸化物を溶融混合中に加える。有機過酸化
物はランダムコポリマー樹脂及びポリプロピレンと反応
し、ある分子分解を生じ、分子量の全体にわたる減少を
生じ、その結果として溶融流量（ＭＦＲ）を増加させる
。もし非共役ジェンターホリマーのオレフィンコポリマ
ーエラストマーが用いられるといくらかのわずかな程度
の架橋がオレフィンコポリマーエラストマー間に起こる
がこの少量の架橋は、製造される熱可塑性オレフィンア
ロイの特性に実質的に影響しないことがわかった。他の
場合は有機過酸化物はオレフィンコポリマーエラストマ
ーに実質的に影響しない。
この分解工程及び適当な有機過酸化物は本技術分野にお
いてよく知られている。例えば米国特許第４１４３０９
９号及び第４２１２７８７号には分解工程及び非常に多
くの適した有機過酸化物が開示されており、前記特許は
本明細書に完全に記載されている如く組み込まれる。適
切な有機過酸化物は例えばジクミルパーオキサイド、ジ
ターシャルブチルバーオキサイド及び２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ターシャルブチルパーオキシ）ヘキサン
がある。
いてよく知られている。例えば米国特許第４１４３０９
９号及び第４２１２７８７号には分解工程及び非常に多
くの適した有機過酸化物が開示されており、前記特許は
本明細書に完全に記載されている如く組み込まれる。適
切な有機過酸化物は例えばジクミルパーオキサイド、ジ
ターシャルブチルバーオキサイド及び２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ターシャルブチルパーオキシ）ヘキサン
がある。
有機過酸化物は、ランダムコポリマー樹脂及びポリプロ
ピレンの重量の約１００乃至約２５００重量ｐｐｍの量
で用いられる。ランダムコポリマー樹脂及び任意にポリ
プロピレン及びオレフィンコポリマーエラストマーを、
所望程度の分子分解が起こるまで、すなわち所望の溶融
流量が得られるまで、上記の温度下で溶融混合される。
ピレンの重量の約１００乃至約２５００重量ｐｐｍの量
で用いられる。ランダムコポリマー樹脂及び任意にポリ
プロピレン及びオレフィンコポリマーエラストマーを、
所望程度の分子分解が起こるまで、すなわち所望の溶融
流量が得られるまで、上記の温度下で溶融混合される。
最初の樹脂の物理的特性及び所望の最終溶融流量に基づ
いて、特定の有機過酸化物、混合条件、温度及び時間を
選択することは、当業者によく知られている。
いて、特定の有機過酸化物、混合条件、温度及び時間を
選択することは、当業者によく知られている。
第１図及び第２図において、本発明の熱可塑性アロイを
製造するいくつかの他の好ましい処理図を概略的に示し
た。種々の方法略図のすべてにおいてランダムコポリマ
ー樹脂は一般に１０と示されている反応器系において製
造される。
製造するいくつかの他の好ましい処理図を概略的に示し
た。種々の方法略図のすべてにおいてランダムコポリマ
ー樹脂は一般に１０と示されている反応器系において製
造される。
第１図において、プロピレン流れ（ＰＲ）、コモノマー
流れ（ＣＯＭ）及び触媒（ＣＡＴ）を反応器系１０に供
給する。第１図に示されているように反応器系１０（よ
所望のランダムコポリマーを製造する第１の反応器１２
を含む。しかしその反応器系１０及び反応器！２はさら
に後で詳細に述べるように単一の反応器又は、逐時的な
一連の反応器を含むことに注意すべきである。
流れ（ＣＯＭ）及び触媒（ＣＡＴ）を反応器系１０に供
給する。第１図に示されているように反応器系１０（よ
所望のランダムコポリマーを製造する第１の反応器１２
を含む。しかしその反応器系１０及び反応器！２はさら
に後で詳細に述べるように単一の反応器又は、逐時的な
一連の反応器を含むことに注意すべきである。
先に記載したように、プロピレン及び１（１１又は複数
のコモノマー、好ましくはエチレンは、プロピレン系ラ
ンダムコポリマーを製造するのに適したいくつかのよく
知られたチーグラー型触媒の１つの存在下で重合される
。特に好ましい触媒系は上記の組み込まれた文献中に記
載されているような、三塩化チタン触媒成分、ジエチル
アルミニウムクロライド助触媒及びメチルメタクリレー
ト調節剤を含む。
のコモノマー、好ましくはエチレンは、プロピレン系ラ
ンダムコポリマーを製造するのに適したいくつかのよく
知られたチーグラー型触媒の１つの存在下で重合される
。特に好ましい触媒系は上記の組み込まれた文献中に記
載されているような、三塩化チタン触媒成分、ジエチル
アルミニウムクロライド助触媒及びメチルメタクリレー
ト調節剤を含む。
プロピレン及び１つの又は複数のコモノマーは好ましく
は、例えば連続撹拌反応器中、約３５乃至約８５°Ｃの
温度、より好ましくは約４５乃至約８５℃の温度、種々
の成分の蒸気圧により与えられた圧力での液相反応にお
いて重合される。
は、例えば連続撹拌反応器中、約３５乃至約８５°Ｃの
温度、より好ましくは約４５乃至約８５℃の温度、種々
の成分の蒸気圧により与えられた圧力での液相反応にお
いて重合される。
コモノマー濃度及び溶融流量を変化させた広範なランダ
ムコポリマー４１１脂は反応器１２から製造される。よ
り高い溶融流量を有する樹脂は重合反応中例えば水素又
はジエチル亜鉛のような連鎖移動剤の添加により反応器
１２において直接製造される。
ムコポリマー４１１脂は反応器１２から製造される。よ
り高い溶融流量を有する樹脂は重合反応中例えば水素又
はジエチル亜鉛のような連鎖移動剤の添加により反応器
１２において直接製造される。
製造されたより高い溶融流量の樹脂は好ましくは約１乃
至約３５９／１０分、より好ましくは約５乃至約２０ｇ
／１０分の溶融流量を有する。しかし連鎖移動剤の添加
は、過度の粒子の凝集をしないでランダムコポリマーに
組み込まれるコモノマーの量を又制限し加工困難性を生
じるので好ましくはない。
至約３５９／１０分、より好ましくは約５乃至約２０ｇ
／１０分の溶融流量を有する。しかし連鎖移動剤の添加
は、過度の粒子の凝集をしないでランダムコポリマーに
組み込まれるコモノマーの量を又制限し加工困難性を生
じるので好ましくはない。
より低い溶融流量の樹脂は重合反応から上記連鎖移動剤
を除くことにより製造される。このことは非常に高分子
量及び非常に低溶融流量ランダムコポリマー樹脂を生成
し、上記の加工性の問題なく、ランダムコポリマー樹脂
に非常に高含量のコモノマーを組み込むことができる。
を除くことにより製造される。このことは非常に高分子
量及び非常に低溶融流量ランダムコポリマー樹脂を生成
し、上記の加工性の問題なく、ランダムコポリマー樹脂
に非常に高含量のコモノマーを組み込むことができる。
それ故、反応器１２から製造される低溶融流量の一樹脂
は約１．０ｇ／１０分より少ない溶融流量を有すること
が好ましく、より好ましくは約０−１ｇ／ １０分より
少ない溶融流量を有する。
は約１．０ｇ／１０分より少ない溶融流量を有すること
が好ましく、より好ましくは約０−１ｇ／ １０分より
少ない溶融流量を有する。
第１図にもどって説明すると反応器系ｌＯから製造され
るランダムコポリマー樹脂はいくつかの異なる経路を経
由して処理され本発明のアロイを製造することができる
ことがわかるであろう。１つの例（経路Ａ）のように、
先に示されたように混合１１４中でランダムコポリマー
樹脂を所定のタイプ及び量のポリプロピレン（ＰＰ）、
オレフィンコポリマーエラストマー及び有機過酸化物（
ＰＥＲ）と高剪断溶融混合によりアロイは混和される。
るランダムコポリマー樹脂はいくつかの異なる経路を経
由して処理され本発明のアロイを製造することができる
ことがわかるであろう。１つの例（経路Ａ）のように、
先に示されたように混合１１４中でランダムコポリマー
樹脂を所定のタイプ及び量のポリプロピレン（ＰＰ）、
オレフィンコポリマーエラストマー及び有機過酸化物（
ＰＥＲ）と高剪断溶融混合によりアロイは混和される。
反応器系１０かものランダムコポリマーを処理するもう
１つの例（経路Ｂ）としてランダムコポリマー樹脂を混
合機１６中で所定のタイプ及び量の有機過酸化物（ＰＥ
Ｒ）及び任意にポリプロピレン（ＰＰ）と溶融混合する
ことにより混和され得る。生成するブレンドはその後ベ
レット化されるか又は輸送又は貯蔵（この中間工程は一
般に１８として示されている）のために処理され、次に
他の混合機２０中で所定のタイプ及び量のポリプロピレ
ン（ＰＰ）及びオレフィンコポリマーエラストマーと高
剪断溶融混合することにより混和され本発明のアロイを
製造する。
１つの例（経路Ｂ）としてランダムコポリマー樹脂を混
合機１６中で所定のタイプ及び量の有機過酸化物（ＰＥ
Ｒ）及び任意にポリプロピレン（ＰＰ）と溶融混合する
ことにより混和され得る。生成するブレンドはその後ベ
レット化されるか又は輸送又は貯蔵（この中間工程は一
般に１８として示されている）のために処理され、次に
他の混合機２０中で所定のタイプ及び量のポリプロピレ
ン（ＰＰ）及びオレフィンコポリマーエラストマーと高
剪断溶融混合することにより混和され本発明のアロイを
製造する。
先に述べたように反応器系１・０は逐時的な一連の反応
器を含んでもよい。第２図では、前記と同じようにプロ
ピレン流れ（ＰＲ）、コモン？ −流し、（ＣＯＭ）及
び触媒（ＣＡＴ）を第１の反応器１２に供給する好まし
い逐時的な反応系が概略的に示されている。
器を含んでもよい。第２図では、前記と同じようにプロ
ピレン流れ（ＰＲ）、コモン？ −流し、（ＣＯＭ）及
び触媒（ＣＡＴ）を第１の反応器１２に供給する好まし
い逐時的な反応系が概略的に示されている。
第１反応器１２から得られるランダムコポリマー樹脂、
未反応プロピレン、未反応コモノマー、残存連鎖移動剤
及び触媒を一般に含む出口流れ２２はその後直接第２の
反応器２４に供給される。付加的コモノマー（ＣＯＵ）
及びプロピレン（ＰＲ）を又第２の反応器２４に供給し
、第１の反応器１２からのランダムコポリマーと第２の
プロピレン−モノオレフィンランダムコポリマーとの「
反応器ｊブレンドを製造する。反応器１２セ→用いられ
る触媒は第２の反応器２４中の反応に用いられる触媒の
ように作用する。
未反応プロピレン、未反応コモノマー、残存連鎖移動剤
及び触媒を一般に含む出口流れ２２はその後直接第２の
反応器２４に供給される。付加的コモノマー（ＣＯＵ）
及びプロピレン（ＰＲ）を又第２の反応器２４に供給し
、第１の反応器１２からのランダムコポリマーと第２の
プロピレン−モノオレフィンランダムコポリマーとの「
反応器ｊブレンドを製造する。反応器１２セ→用いられ
る触媒は第２の反応器２４中の反応に用いられる触媒の
ように作用する。
本明細書で用いられる「反応器」ブレンドは一般に他の
ポリマーの存在下での１つのポリマーの生成の結果とし
て製造される２種以上の成分の高度に分散したブレンド
を意味する。反応器混和の間に、あるブロック共重合が
起こるがその量は最終的なアロイの特性に実質的に影響
を与えないような非常に少量である。
ポリマーの存在下での１つのポリマーの生成の結果とし
て製造される２種以上の成分の高度に分散したブレンド
を意味する。反応器混和の間に、あるブロック共重合が
起こるがその量は最終的なアロイの特性に実質的に影響
を与えないような非常に少量である。
第２の反応器２４中の他の反応条件は好ましくは第１の
反応器において先に記載した条件と同じである。先に示
したように、連鎖移動剤は第２のランダムコポリマーの
分子量を調節するために用いられる。第２の反応器２４
及び反応器系１０から高分子量、低溶融量（約１−０９
／１０分より少ない）ランダムコポリマー樹脂反応器ブ
レンドを最終的に製造するのが好ましい。それ故、第２
の反応器２４からのランダムコポリマーブレンドは、反
応器１２及び２４への供給物質を調整することにより、
種々のコモノマー含量及び種々の分子量を含むように調
整される。例えばランダムコポリマーのエチレン含量の
変量は、生成物に所定レベルの曲げ弾性率に対して比較
的高い軟化点（良好な耐熱変形性）を許容する。又２つ
の反応器の生成物の分子量の変量は得られるランダムコ
ポリマー反応器ブレンドの広範な分子量分布を生ずる。
反応器において先に記載した条件と同じである。先に示
したように、連鎖移動剤は第２のランダムコポリマーの
分子量を調節するために用いられる。第２の反応器２４
及び反応器系１０から高分子量、低溶融量（約１−０９
／１０分より少ない）ランダムコポリマー樹脂反応器ブ
レンドを最終的に製造するのが好ましい。それ故、第２
の反応器２４からのランダムコポリマーブレンドは、反
応器１２及び２４への供給物質を調整することにより、
種々のコモノマー含量及び種々の分子量を含むように調
整される。例えばランダムコポリマーのエチレン含量の
変量は、生成物に所定レベルの曲げ弾性率に対して比較
的高い軟化点（良好な耐熱変形性）を許容する。又２つ
の反応器の生成物の分子量の変量は得られるランダムコ
ポリマー反応器ブレンドの広範な分子量分布を生ずる。
この広範にすることは生成物により優れた熱垂れ（１１
ａａｔ ｓａｇ） （熟成形及び吹込み成形のための）
を与え、又、高剪断速度での低粘度（射出成形のために
）の生成物を与える。
ａａｔ ｓａｇ） （熟成形及び吹込み成形のための）
を与え、又、高剪断速度での低粘度（射出成形のために
）の生成物を与える。
第２の反応器２４から得られるランダムコポリマー反応
器ブレンドは先に示した経路Ａ又は日経歯で処理される
か、又は最も好ましい変形において、ランダムコポリマ
ー反応器ブレンド、未反応プロピレン、未反応コモノマ
ー、残存連鎖移動剤及び触媒を一般的に含む、第２の反
応器２４からの出口流し２６は、オレフィンコポリマー
エラストマーノエチレン（ＥＴ）、コモノマー（ＣＯＮ
）及び所望なら非共役ジエン（ＮＯＤ）成分が所定量供
給される第３の反応器２８に直接供給される。好ましく
は、未反応プロピレン及び残存連鎖移動剤を第３の反応
器２８に供給される前に出口流れ２６から除去する。反
応器１２に添加した触媒は再びこの反応の触媒として作
用する。
器ブレンドは先に示した経路Ａ又は日経歯で処理される
か、又は最も好ましい変形において、ランダムコポリマ
ー反応器ブレンド、未反応プロピレン、未反応コモノマ
ー、残存連鎖移動剤及び触媒を一般的に含む、第２の反
応器２４からの出口流し２６は、オレフィンコポリマー
エラストマーノエチレン（ＥＴ）、コモノマー（ＣＯＮ
）及び所望なら非共役ジエン（ＮＯＤ）成分が所定量供
給される第３の反応器２８に直接供給される。好ましく
は、未反応プロピレン及び残存連鎖移動剤を第３の反応
器２８に供給される前に出口流れ２６から除去する。反
応器１２に添加した触媒は再びこの反応の触媒として作
用する。
反応器１２及び２４の反応と異なり、第３の反応器２８
内の反応は好ましくは、約６０乃至約８０℃の温度及び
約９．８４乃至約１６．８７ｋｇ／ ｃｙｒ”ゲージ圧
（約１４０乃至約２４０ズサイグ（ｐｓｆｇ））の圧力
下で例えば機械的に撹拌する気相反応器中での蒸気相反
応である。
内の反応は好ましくは、約６０乃至約８０℃の温度及び
約９．８４乃至約１６．８７ｋｇ／ ｃｙｒ”ゲージ圧
（約１４０乃至約２４０ズサイグ（ｐｓｆｇ））の圧力
下で例えば機械的に撹拌する気相反応器中での蒸気相反
応である。
気相反応器中の総モノマーに対するエチレンのモル比は
一般に約０．２５乃至約０．４５である。
一般に約０．２５乃至約０．４５である。
第３の反応器２８からの結果は高度に分散したランダム
コポリマー及びオレフィンコポリマーエラストマーの第
２の反応器ブレンドである。この第２の反応器ブレンド
はその後熱可塑性アロイとして直接用いられるか又は先
に示したようにさらに経路Ａ又はＢを通って処理される
。
コポリマー及びオレフィンコポリマーエラストマーの第
２の反応器ブレンドである。この第２の反応器ブレンド
はその後熱可塑性アロイとして直接用いられるか又は先
に示したようにさらに経路Ａ又はＢを通って処理される
。
上記方法により製造されたアロイは種々の用途に適した
広範囲の物理的特性を有する。例えば、非常に高い溶融
強度を有する組成物は、広範囲の分子量分布を有するラ
ンダムコポリマー反応器ブレンドを用いることにより、
ある範囲の剛性を超えて製造される。これらのアロイは
、好ましい成形技術が吹込成形又は真空成形である用途
に特に利用される。他の例として、曲げ弾性率が比較的
低いが良好な耐熱変形を保存するアロイは種々のランダ
ムコポリマー、オレフィンコポリマーエラストマー及び
ポリプロピレンの三元混合物の使用により得られる。こ
れらのアロイは成形部分が加熱工程を通ることを特徴と
する特定の有用性を有する。
広範囲の物理的特性を有する。例えば、非常に高い溶融
強度を有する組成物は、広範囲の分子量分布を有するラ
ンダムコポリマー反応器ブレンドを用いることにより、
ある範囲の剛性を超えて製造される。これらのアロイは
、好ましい成形技術が吹込成形又は真空成形である用途
に特に利用される。他の例として、曲げ弾性率が比較的
低いが良好な耐熱変形を保存するアロイは種々のランダ
ムコポリマー、オレフィンコポリマーエラストマー及び
ポリプロピレンの三元混合物の使用により得られる。こ
れらのアロイは成形部分が加熱工程を通ることを特徴と
する特定の有用性を有する。
本発明の前述のより一般的な記載を、先に述べた本発明
の例としてのそして限定的でない下記の特定の実施例に
よりさらに例示する。
の例としてのそして限定的でない下記の特定の実施例に
よりさらに例示する。
下記の実施例における機械的な評価は下記の試験を用い
て行なわれた。
て行なわれた。
（１）溶融流量（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ）−Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｌ （２）曲げ弾性率、セカンド−ＡＳＴＭ Ｄ−７９０（
３）ショアーＤ硬度−ＡＳＴＭ ２２４０（４） ノ
ツチ付アイゾツト−ＡＳＴＭ Ｄ−２５６（５）引張特
性−ＡＳＴＭ Ｄ−６３８（６）脆化温度−ＡＳＴ）Ｊ
Ｄ−７４６（７） ビカー軟化温度−ＡＳＴＭ Ｄ
−１５２５（８）収縮−ＡＳＴＭ Ｄ−９９５ （９）密度−ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０ （１０）曲げはりレジリエンス（Ｂｅｎｄｉｎｇ Ｂ
ｅａｍＲａｓｉｌｉｅｎｃｙ）−１，２７ｃｍ（’／ｚ
インチ）のマンドレ）’ｖに支えられた２、７ｃｍｃ５
インチ） Ｘ ｌ −２７ｃｍ（０−５インチ） Ｘ
Ｏ，３２ｃｍ（０，１２５インチ）の試料を９０６ノ角
度に曲げ３秒維持する。放した後に試料に外力を受けな
い回復時間を２秒与える。その後常態からの角度を測定
しレジリエンスとして示す。ＯＯは完全な回復及び申し
分のないレジリエンスである。
ＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｌ （２）曲げ弾性率、セカンド−ＡＳＴＭ Ｄ−７９０（
３）ショアーＤ硬度−ＡＳＴＭ ２２４０（４） ノ
ツチ付アイゾツト−ＡＳＴＭ Ｄ−２５６（５）引張特
性−ＡＳＴＭ Ｄ−６３８（６）脆化温度−ＡＳＴ）Ｊ
Ｄ−７４６（７） ビカー軟化温度−ＡＳＴＭ Ｄ
−１５２５（８）収縮−ＡＳＴＭ Ｄ−９９５ （９）密度−ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０ （１０）曲げはりレジリエンス（Ｂｅｎｄｉｎｇ Ｂ
ｅａｍＲａｓｉｌｉｅｎｃｙ）−１，２７ｃｍ（’／ｚ
インチ）のマンドレ）’ｖに支えられた２、７ｃｍｃ５
インチ） Ｘ ｌ −２７ｃｍ（０−５インチ） Ｘ
Ｏ，３２ｃｍ（０，１２５インチ）の試料を９０６ノ角
度に曲げ３秒維持する。放した後に試料に外力を受けな
い回復時間を２秒与える。その後常態からの角度を測定
しレジリエンスとして示す。ＯＯは完全な回復及び申し
分のないレジリエンスである。
第１表に最終アロイ組成物、溶融流量及び密度を示すと
ともに下記の実施例において用いられた種々の物質を下
記に示す。
ともに下記の実施例において用いられた種々の物質を下
記に示す。
（Ａ） ＰＰ−４０９２−エクソンケミカルカンパニー
（ヒユーストン、テキサスイ）より入手可能な、約２ｇ
／１０分の溶融流量を有する、市販の結晶ポリプロピレ
ン （Ｂ）ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ） ７１９−エク
ソンケミカルカンパニーから入手可能な、約７７重量％
のエチレン含量及び約７８（１＋８、ｌｏＯ’ｏ）のム
ーニー粘度を有する、市販のエチレン−プロピレンコポ
リマーエラストマー （Ｃ） ＲＣＰ ｌ−約４．５重量％のエチレン含量に
調整され、約０−３９／ １０分の溶融流量を有するプ
ロピレン−エチレンランダムコポリマー樹脂。このラン
ダムコポリマー樹脂は、約６５℃の温度、この温度で生
じる液体の蒸気圧により与えられる蒸気圧で作動する第
１の連続撹拌反応器に、３６３２０ｇ（８０ポンド）７
時間のプロピレン、１３６２ｇ（３ポンド）７時間のエ
チレン、プロピレン供給原料の１００重量ｐｐｍのチタ
ン触媒成分、プロピレン供給原料の６５（１重量ｐｐｍ
のジエチルアルミニウムクロライド及びプロピレン供給
原料の１５重量ｐｐｍのメチルメタクリレート調節剤を
供給することにより製造した。反応器での平均滞留時間
は約２，５時間であった。
（ヒユーストン、テキサスイ）より入手可能な、約２ｇ
／１０分の溶融流量を有する、市販の結晶ポリプロピレ
ン （Ｂ）ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ） ７１９−エク
ソンケミカルカンパニーから入手可能な、約７７重量％
のエチレン含量及び約７８（１＋８、ｌｏＯ’ｏ）のム
ーニー粘度を有する、市販のエチレン−プロピレンコポ
リマーエラストマー （Ｃ） ＲＣＰ ｌ−約４．５重量％のエチレン含量に
調整され、約０−３９／ １０分の溶融流量を有するプ
ロピレン−エチレンランダムコポリマー樹脂。このラン
ダムコポリマー樹脂は、約６５℃の温度、この温度で生
じる液体の蒸気圧により与えられる蒸気圧で作動する第
１の連続撹拌反応器に、３６３２０ｇ（８０ポンド）７
時間のプロピレン、１３６２ｇ（３ポンド）７時間のエ
チレン、プロピレン供給原料の１００重量ｐｐｍのチタ
ン触媒成分、プロピレン供給原料の６５（１重量ｐｐｍ
のジエチルアルミニウムクロライド及びプロピレン供給
原料の１５重量ｐｐｍのメチルメタクリレート調節剤を
供給することにより製造した。反応器での平均滞留時間
は約２，５時間であった。
実験室スケールでは、約−２乃至約＋２℃の間に調節さ
れた温度でｌρの反応器中に２７８．１ｍｆｆのヘキサ
ン中の７１．１ｍｆｆの生の四塩化チタンに１８０ｍ４
の４モルジエチルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）
を６時間にわたり添加することにより三塩化チタン触媒
成分を製造する。ジエチルアルミニウムクロライドの添
加の完了後反応をＯｏＣで１時間維持し、その後１２０
℃／分の割合で２０℃に次に２°Ｃ／分の割合で６５℃
に加熱し、もう１時間６５°Ｃに保った。生成した母液
を有する茶色がかった三塩化チタンの固体に６０ｍＱの
ヘキサンを添加した。このスラリーは撹拌機を備えたｌ
ａ容の、窒素でパージした反応器中に、プロピレンを反
応器に約１９／分の割合で約３８℃の温度で通すことに
より５５．８ｇのプロピレンと接触させ、約３０重量％
のポリマーを含む予備重合した三塩化チタンを得た。回
収されたヘキサンで洗滌した（６０℃の６８１ｍＱヘキ
サンでの４回でのデカンテーション及びデカンテーショ
ンの前に１八時間沈降）予備重合した三塩化チタンの湿
ったケークを１０９ｇのへキサクロロエタン及び９０り
のジ−ｎ−ブチルエーテルを含有する１１６＋ｍＱヘキ
サン中に接触させた。反応器を８５°Ｏに加熱し、この
温度で撹拌しながら５時間保った。回収した＝塩化チタ
ン触媒を４回のヘキサン中デカンテーションで洗滌し、
乾燥させ最終的な触媒成分を生成した。重合反応器への
供給を容易にするためその触媒成分は鉱油中の３０重合
％スラリーとして用いられた。
れた温度でｌρの反応器中に２７８．１ｍｆｆのヘキサ
ン中の７１．１ｍｆｆの生の四塩化チタンに１８０ｍ４
の４モルジエチルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）
を６時間にわたり添加することにより三塩化チタン触媒
成分を製造する。ジエチルアルミニウムクロライドの添
加の完了後反応をＯｏＣで１時間維持し、その後１２０
℃／分の割合で２０℃に次に２°Ｃ／分の割合で６５℃
に加熱し、もう１時間６５°Ｃに保った。生成した母液
を有する茶色がかった三塩化チタンの固体に６０ｍＱの
ヘキサンを添加した。このスラリーは撹拌機を備えたｌ
ａ容の、窒素でパージした反応器中に、プロピレンを反
応器に約１９／分の割合で約３８℃の温度で通すことに
より５５．８ｇのプロピレンと接触させ、約３０重量％
のポリマーを含む予備重合した三塩化チタンを得た。回
収されたヘキサンで洗滌した（６０℃の６８１ｍＱヘキ
サンでの４回でのデカンテーション及びデカンテーショ
ンの前に１八時間沈降）予備重合した三塩化チタンの湿
ったケークを１０９ｇのへキサクロロエタン及び９０り
のジ−ｎ−ブチルエーテルを含有する１１６＋ｍＱヘキ
サン中に接触させた。反応器を８５°Ｏに加熱し、この
温度で撹拌しながら５時間保った。回収した＝塩化チタ
ン触媒を４回のヘキサン中デカンテーションで洗滌し、
乾燥させ最終的な触媒成分を生成した。重合反応器への
供給を容易にするためその触媒成分は鉱油中の３０重合
％スラリーとして用いられた。
実施例で実際に用いられた触媒はこの実験室方法をスケ
ールアップした方法により製造した。
ールアップした方法により製造した。
第一の連続的撹拌反応器からのスラリーを次に約６５℃
で作動させ、１５８９０９（３５ボンド）７時間の付加
的なプロピレン、９０．８ｇ（０，２ボンド）７時間の
付加的なエチレン及び連鎖移動剤として、液体プロピレ
ンの重量の５００重量ｐｐｍの水素を供給した第２の連
続的撹拌反応器に供給した。この第２の反応器における
滞留時間は約１時間であった。
で作動させ、１５８９０９（３５ボンド）７時間の付加
的なプロピレン、９０．８ｇ（０，２ボンド）７時間の
付加的なエチレン及び連鎖移動剤として、液体プロピレ
ンの重量の５００重量ｐｐｍの水素を供給した第２の連
続的撹拌反応器に供給した。この第２の反応器における
滞留時間は約１時間であった。
この第２の連続的撹拌反応器からのスラリーをプロピレ
ン及びｎ−ブチルアルコールの混合物で接触する連続的
向流により洗滌し、その後撹拌した窒素ガス−掃乾燥機
（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｇａｓｓｗｅｐｔ ｄｒｙｅｒ）
中で１００℃に加熱することにより乾燥した。
ン及びｎ−ブチルアルコールの混合物で接触する連続的
向流により洗滌し、その後撹拌した窒素ガス−掃乾燥機
（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｇａｓｓｗｅｐｔ ｄｒｙｅｒ）
中で１００℃に加熱することにより乾燥した。
（Ｄ） ＲＣＰ ２−エチレン含量を約６．０重量％に
調整し、０．１ｇ／ｌＯ分より少ない溶融流量を有する
プロピレン−エチレンランダムコポリマー樹脂。このラ
ンダムコボリセー樹脂は第１の反応器からのスラリーを
１５８９０ｇ（３５ポンド）７時間の付加的プロピレン
及び４５ｈ（１ボンド）７時間の付加的エチレンと共に
第２の反応器に供給したことを除いてはＲＣＰ １で記
載したように製造した。第２の反応器に連鎖移動剤は添
加Ｉ７なかった。第２の反応器を約６０℃で作動させ平
均滞留時間は約１．５時間であった。
調整し、０．１ｇ／ｌＯ分より少ない溶融流量を有する
プロピレン−エチレンランダムコポリマー樹脂。このラ
ンダムコボリセー樹脂は第１の反応器からのスラリーを
１５８９０ｇ（３５ポンド）７時間の付加的プロピレン
及び４５ｈ（１ボンド）７時間の付加的エチレンと共に
第２の反応器に供給したことを除いてはＲＣＰ １で記
載したように製造した。第２の反応器に連鎖移動剤は添
加Ｉ７なかった。第２の反応器を約６０℃で作動させ平
均滞留時間は約１．５時間であった。
比較例１
３４０５ｈ（７５ボンド）のＰＰ−４０９２及び３４０
５ｈ（７５ポンド）のビスタロン７１９をタンブルブレ
ンドしウニルナ−・フライプラー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆ
ｌｅｉｄａｒｅｒ）押出機で押出し６０ＩｌｌＩ＋１ラ
イフエンハウザ−（Ｒｅｉｆｓｎｈｏｕｓｅｒ）押出機
で再押出しし試料ｌを製造した。試料ｌを３００トンの
ファントーンモデル（Ｖａｎ Ｄａｒｎ Ｍｏｄｅｌ）
３００ＲＳ−１４Ｆ−ＵＨＳ射出成形機で射出成形し、
種々のＡＳＴＭ試験用の標準成形品にし、選ばれた機械
的特性の試験をした。その結果を第２表に示した。
５ｈ（７５ポンド）のビスタロン７１９をタンブルブレ
ンドしウニルナ−・フライプラー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆ
ｌｅｉｄａｒｅｒ）押出機で押出し６０ＩｌｌＩ＋１ラ
イフエンハウザ−（Ｒｅｉｆｓｎｈｏｕｓｅｒ）押出機
で再押出しし試料ｌを製造した。試料ｌを３００トンの
ファントーンモデル（Ｖａｎ Ｄａｒｎ Ｍｏｄｅｌ）
３００ＲＳ−１４Ｆ−ＵＨＳ射出成形機で射出成形し、
種々のＡＳＴＭ試験用の標準成形品にし、選ばれた機械
的特性の試験をした。その結果を第２表に示した。
実施例１
６８１００９ （１５０ボンド）のＲＣＰＩをルバーツ
ル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ） １０１（ベンウォルト コー
ポレーション（Ｐｅｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐ、）（バッフ
ァロー、ニューヨーク州）のルシドールディビジョン（
Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｄｊｖｉｓｉｏｎ）から入手可能の２
．５−ジメチル−２，５−ジ（七−ブチルパーオキシ）
ヘキサン）と混合し、２３２℃（４，５０’Ｆ）で６０
＋Ｉ１ｍライフェンハウザー押出機で押出し、溶融流量
５．５ｇ／ １０分のものを製造し、試料２とした。３
４０５０ｇ（７５ボンド）の試料２を３４０５０９ （
７５ポンド）のビスタロン７１９とバレルタンブラ−中
で混合し次にウニルナ−・フライプラー押出機で押出機
混合し、試料３を製造した。次に２７２４ｇ（６ボンド
）の試料ｌ及び１２７２４ｇ（６ボンド）の試料３をタ
ンブル混合し、２３２℃（４５０°Ｆ）で６０ｍｍライ
フェンハウザー押出機で押出し、射出成形し、比較例１
と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
ル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ） １０１（ベンウォルト コー
ポレーション（Ｐｅｎｗａｌｔ Ｃｏｒｐ、）（バッフ
ァロー、ニューヨーク州）のルシドールディビジョン（
Ｌｕｃｉｄｏｌ Ｄｊｖｉｓｉｏｎ）から入手可能の２
．５−ジメチル−２，５−ジ（七−ブチルパーオキシ）
ヘキサン）と混合し、２３２℃（４，５０’Ｆ）で６０
＋Ｉ１ｍライフェンハウザー押出機で押出し、溶融流量
５．５ｇ／ １０分のものを製造し、試料２とした。３
４０５０ｇ（７５ボンド）の試料２を３４０５０９ （
７５ポンド）のビスタロン７１９とバレルタンブラ−中
で混合し次にウニルナ−・フライプラー押出機で押出機
混合し、試料３を製造した。次に２７２４ｇ（６ボンド
）の試料ｌ及び１２７２４ｇ（６ボンド）の試料３をタ
ンブル混合し、２３２℃（４５０°Ｆ）で６０ｍｍライ
フェンハウザー押出機で押出し、射出成形し、比較例１
と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
実施例２
１８１６ｇ（４ボンド）の試料ｌ及び３６３２ｇ（８ボ
ンド）の試料２をタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
ンド）の試料２をタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
実施例３
２７２４ｇ（６ボンド）の試料３及び２７２４ｙＣ６ボ
ンド）の試料２をタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
ンド）の試料２をタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
実施例４
１８１６ｇ（４ポンド）の試料２．１８１６ｇ（４ポン
ド）の試料１及び約１８１６ｇ（４ボンド）の試料３を
タンブル混合し、押出し、晟〆し、実施例１と同様に試
験した。その結果を第２表に示した。
ド）の試料１及び約１８１６ｇ（４ボンド）の試料３を
タンブル混合し、押出し、晟〆し、実施例１と同様に試
験した。その結果を第２表に示した。
実施例５
１８１６ｇ（４ポンド）の試料２及び３６３２ｇ（８ポ
ンド）の試料ｌをタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例Ｉと同様に試験した。その結果を第２表に示した。
ンド）の試料ｌをタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例Ｉと同様に試験した。その結果を第２表に示した。
比較例２
５４４ｈ（１２ポンド）の試料２を押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
実施例６
５４４８ｇ（１２ボンド）の試料３を押出し、成形し、
実施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した
。
実施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した
。
実施例７
６８１．００９（１５０ポンド）のＲＣＰ ２をルバー
ツル１０１と混合し、６０ｒｒｎｒｒレイ７工ンハウザ
ー押出機で押出し、溶融流量１．０ｇ／ｌＯ分のものを
製造し、試料４とした。３６３２ｇ（８ポンド）の試料
４及び１８１６ｇ（４ポンド）の試料１をタンブル混合
し、成形し、実施例１と同様に試験した。その結果を第
２表に示した。
ツル１０１と混合し、６０ｒｒｎｒｒレイ７工ンハウザ
ー押出機で押出し、溶融流量１．０ｇ／ｌＯ分のものを
製造し、試料４とした。３６３２ｇ（８ポンド）の試料
４及び１８１６ｇ（４ポンド）の試料１をタンブル混合
し、成形し、実施例１と同様に試験した。その結果を第
２表に示した。
実施例８
３４０５０９（７５ボンド）の試料４を３４０５０ｇ（
７５ボンド）のビスタロン７１９とタンブル混合し、ウ
ニルナ−・フライプラー押出機で押出し、試料５を製造
した。
７５ボンド）のビスタロン７１９とタンブル混合し、ウ
ニルナ−・フライプラー押出機で押出し、試料５を製造
した。
２７２４ｇ（６ポンド）の試料５及び２７２４ｇ（６ボ
ンド）の試料ｌをタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
ンド）の試料ｌをタンブル混合し、押出し、成形し、実
施例１と同様に試験した。その結果を第２表に示した。
比較例３
５４４８ｇ（１２ボンド）の試料４を押出し、成形し、
そして実施例１におけるように溶融ブレンドにした。そ
の結果を第２表に示す。
そして実施例１におけるように溶融ブレンドにした。そ
の結果を第２表に示す。
実施例９
１８１６９（４ポンド）の試料１．１８１６ｇ（４ポン
ド）の試料４及び１８１６９（４ポンド）の試料５をタ
ンブル混合し、押出し、成形し、実施例１と同様に試験
した。その結果を第２表に示した。
ド）の試料４及び１８１６９（４ポンド）の試料５をタ
ンブル混合し、押出し、成形し、実施例１と同様に試験
した。その結果を第２表に示した。
実施例１０
２７２４ｇ（６ボンド）の試鴬４及び２７２４ｉＣ６ポ
ンド）の試料５をタンブルブレンドし、押出し、成形し
、実施例１のように試験した。その結果を第２表に示し
た。
ンド）の試料５をタンブルブレンドし、押出し、成形し
、実施例１のように試験した。その結果を第２表に示し
た。
実施例１１
１８１６９（４ポンド）の試料４及び３６３２ｆ？（８
ポンド）の試料１をタンブルブレンドし、押出し、成形
し、実施例１のように試験した。その結果を第２表に示
した。
ポンド）の試料１をタンブルブレンドし、押出し、成形
し、実施例１のように試験した。その結果を第２表に示
した。
実施例１２
５４４ｈ（１２ポンド）の試料５を押出し、成形し、実
施例１のように試験した。その結果を第２表に示 し
ブこ 。
施例１のように試験した。その結果を第２表に示 し
ブこ 。
諺
楢
鴇
膿Ｎロト■■ロローＮ
巽
枢
巽
叙
これらの実施例は、不発′明の熱可塑性オレフィンアロ
イが比較例１で特徴的である標準熱可塑性オレフィン組
成物と同様な又はそれよりも改良された、レジリエンス
、衝撃強度、可撓性、耐熱変形、表面硬度及び弾性特性
の組み合わせを供給することを一般に示している。さら
に本発明の熱可塑性オレフィンアロイは従来の組成物よ
り、より少すいオレフィンコポリマーエラストマーヲ用
いることによりそのような特性の組み合わせを達成し、
本発明熱可塑性アロイがより低いコストで改良された表
面及び成形特性を有することを一般に意味した。
イが比較例１で特徴的である標準熱可塑性オレフィン組
成物と同様な又はそれよりも改良された、レジリエンス
、衝撃強度、可撓性、耐熱変形、表面硬度及び弾性特性
の組み合わせを供給することを一般に示している。さら
に本発明の熱可塑性オレフィンアロイは従来の組成物よ
り、より少すいオレフィンコポリマーエラストマーヲ用
いることによりそのような特性の組み合わせを達成し、
本発明熱可塑性アロイがより低いコストで改良された表
面及び成形特性を有することを一般に意味した。
本明細書に記載され、添付図面に描かれた組成物及び方
法において、本発明の概念から実質的にかい離すること
なく、特に記載した実施態様の他に多くの変形がなされ
てよい。従って、本明細書に記載し示した発明の形態は
例示の目的であり、本発明の範囲を限定するものではな
い。
法において、本発明の概念から実質的にかい離すること
なく、特に記載した実施態様の他に多くの変形がなされ
てよい。従って、本明細書に記載し示した発明の形態は
例示の目的であり、本発明の範囲を限定するものではな
い。
第１図は本発明の熱可塑性オレフィンアロイを製造する
いくつかの°好ましい方法図を概略的に示したものであ
る。 第２図は本発明の熱可塑性アロイを製造するのに用いら
れる好ましい逐時的な反応器図を概略的に示したもので
ある。 ＩＯ：反応器系 １２：第１反応器 １４．１６及び２
０：混合器 ２４：第２反応器 ２２及び２６：出口流
れ２８：第３反応器
いくつかの°好ましい方法図を概略的に示したものであ
る。 第２図は本発明の熱可塑性アロイを製造するのに用いら
れる好ましい逐時的な反応器図を概略的に示したもので
ある。 ＩＯ：反応器系 １２：第１反応器 １４．１６及び２
０：混合器 ２４：第２反応器 ２２及び２６：出口流
れ２８：第３反応器
Claims (19)
- １．熱可塑性オレフィンの重量の１２乃至２３重量％の
オレフィンコポリマーエラストマー、 熱可塑性オレフィンの重量の２５乃至８８重量％のプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー及び 熱可塑性オレフィンの重量の０乃至３３重量％のポリプ
ロピレン から成るアロイを含む熱可塑性オレフィン。 - ２．熱可塑性オレフィンの重量の１５乃至２０重量％の
オレフィンコポリマーエラストマー、 熱可塑性オレフィンの重量の５０乃至８８重量％のプロ
ピレン−エチレンランダムコポリマー及び／又は プロピレン−エチレンランダムコポリマーの重量の３乃
至８重量％のエチレン含量を含むプロピレン−エチレン
ランダムコポリマーを含む、 請求項１に記載の熱可塑性オレフィン。 - ３．アロイの重量の１２乃至２３重量％のオレフィンコ
ポリマーエラストマー、 アロイの重量の２５乃至８８重量％のプロピレン−エチ
レンランダムコポリマー及び アロイの重量の０乃至３３重量％のポリプロピレン を混和する工程を含む、熱可塑性オレフィンアロイを製
造する方法。 - ４．アロイの重量の１５乃至２０重量％のオレフィンコ
ポリマーエラストマー、 アロイの重量の５０乃至８８重量％のプロピレン−エチ
レンランダムコポリマー及び／又は プロピレン−エチレンランダムコポリマーの重量の３乃
至８重量％のエチレン含量を含むプロピレン−エチレン
ランダムコポリマー を混和する工程を含む、請求項３に記載の方法。 - ５．前記ランダムコポリマーを有機過酸化物の存在下で
混和する、請求項３又は請求項４に記載の方法。 - ６．請求項５に記載の方法により製造される熱可塑性オ
レフィンアロイ。 - ７．熱可塑性オレフィンアロイを製造する方法において
、 プロピレン、エチレン及び触媒を第１の反応器に供給し
、プロピレン及びエチレンを少なくも部分的に共重合し
、第１のプロピレン−エチレンランダムコポリマーを製
造し、それにより、前記の第１のランダムコポリマー、
未反応プロピレン、未反応エチレン及び前記触媒を含む
出口流れを生じさせる工程、 前記出口流れ、付加的プロピレン及び付加的エチレンを
第２の反応器に供給し、３乃至８重量％のエチレン含量
及び、１未満の溶融流量（ＭＦＲ）を有する、前記の第
１のランダムコポリマーと第２のプロピレン−エチレン
ランダムコポリマーとの反応器ブレンドを製造する工程
、アロイの重量の２５乃至８８重量％の前記反応器ブレ
ンド、アロイの重量の１２乃至２３重量％のオレフィン
コポリマーエラストマー及びアロイの重量の０乃至３３
重量％のポリプロピレンを混和する工程及び 有機過酸化物の存在下でアロイを混和することによりア
ロイの溶融流量を増加させる工程を含む方法。 - ８．アロイの重量の１５乃至２０重量％の前記オレフィ
ンコポリマーエラストマーを混和する工程及び／又はア
ロイの重量の５０乃至８８重量％の前記ランダムコポリ
マーを混和する工程を含む、請求項７に記載の方法。 - ９．反応器ブレンドが０．１未満の溶融流量を有する、
請求項７又は請求項８に記載の方法。 - １０．反応器ブレンドをオレフィンコポリマーエラスト
マーと混和する前に前記有機過酸化物を前記反応器ブレ
ンドに混和することにより、反応器ブレンドの溶融流量
を増加させ、反応器ブレンドの溶融流量を好ましくは１
乃至３５に増加させる、請求項７乃至９のいずれか１請
求項に記載の方法。 - １１．アロイの溶融流量を１乃至３５に増加させる、請
求項７乃至１０のいずれか１請求項に記載の方法。 - １２．請求項７乃至１１のいずれか１請求項に記載の方
法により製造される熱可塑性オレフィンアロイ。 - １３．熱可塑性オレフィンアロイを製造する方法におい
て、 プロピレン、エチレン及び触媒を第１の反応器に供給し
、少なくもプロピレン及びエチレンを部分的に共重合し
、第１のプロピレン−エチレンランダムコポリマーを製
造し、それにより、第１のプロピレン−エチレンランダ
ムコポリマー、未反応プロピレン、未処理のプロピレン
、未反応のエチレン及び前記触媒を含む第１の出口流れ
を生じさせる工程、 前記第１の出口流れ、付加的プロピレン及び付加的エチ
レンを第２の反応器に供給し、第１のプロピレン−エチ
レンランダムコポリマーと第２のプロピレン−エチレン
ランダムコポリマーとの第１の反応器ブレンドを製造し
、それにより、第１の反応器ブレンド、未反応プロピレ
ン、未反応エチレン及び前記触媒を含む第２の出口流れ
を生じさせ、第１の反応器ブレンドが３乃至８重量％の
エチレン含量及び１未満の溶融流量を有する工程、 第２の出口流れ、１種以上のＣ＿３乃至Ｃ＿１＿０のα
−オレフィンから選択されるモノオレフィン及びエチレ
ンを第３の反応器に供給し、第１の反応器ブレンドとオ
レフィンコポリマーエラストマーとの第２の反応器ブレ
ンドを製造する工程、 第２の反応器ブレンドを有機過酸化物の存在下で混和す
ることにより第２の反応器ブレンドの溶融流量を１乃至
３５に増加させる工程 を含む方法。 - １４．アロイの重量の７０乃至８８重量％の第１の反応
器ブレンドを含む、請求項１３に記載の方法。 - １５．第２の反応器ブレンドをアロイの重量の０乃至３
３重量％のポリプロピレンと混和することをさらに含む
、請求項１３又は請求項１４に記載の方法。 - １６．第１の反応器ブレンドが０．１未満の溶融流量を
有する、請求項１３乃至１５のいずれか１請求項に記載
の方法。 - １７．非共役ジエンを第３の反応器に供給することをさ
らに含む、請求項１３乃至１６のいずれか１請求項に記
載の方法。 - １８．第２の出口流れを第３の反応器に供給する前に、
第２の出口流れから未反応プロピレンを除去する工程を
さらに含む、請求項１３乃至１７のいずれか１請求項に
記載の方法。 - １９．請求項１３乃至１８のいずれか１請求項に記載の
方法により製造する熱可塑性オレフィンアロイ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US354358 | 1989-05-23 | ||
| US07/354,358 US5023300A (en) | 1988-01-04 | 1989-05-23 | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH036251A true JPH036251A (ja) | 1991-01-11 |
Family
ID=23392969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1182349A Pending JPH036251A (ja) | 1989-05-23 | 1989-07-14 | 熱可塑性オレフィンアロイ及びその製造法 |
Country Status (9)
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