JPS6185462A

JPS6185462A - ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法

Info

Publication number: JPS6185462A
Application number: JP20564284A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kobayashi; 猛小林; Fumihiro Tone; 刀禰　文廣; Koji Akiyama; 秋山　剛二
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-10-02
Filing date: 1984-10-02
Publication date: 1986-05-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明はポリプロピレン樹脂組成物の製造方法に関し、
更に詳しくは、高い剛性、衝撃強度とりわけ低温衝撃強
度のいずれの特性をも兼備したポリプロピレン樹脂組成
物の製造方法に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

ポリプロピレン樹脂は高い剛性を備えているが、しかし
その反面、衝撃強度とりわけ低温衝撃強度が低いという
欠点をもつ。

この点の改良方法として、■エチレンプロピレンゴム、
ブタジェンゴムなどを機械的にフレンドする方法、■エ
チレン、ブタジェン若しくはその他のα−オレフィン類
と共重合させる方法、などが提案されかつ実施されてい
る。これらの方法は、いずれもゴム成分を存在させてい
るので得られた樹脂組成物の衝撃強度を向上せしめる。

しかしながら、他方では剛性低下を招くという難点があ
る。

したがって、剛性と衝撃強度のいずれもが優れたポリプ
ロピレン樹脂組成物を製造する方法が強く求められてい
る。

〔発明の目的〕

本発明は、高い剛性を維持しかつ衝撃強度も高いポリプ
ロピレン樹脂組成物の新規な製造方法の提供を目的とす
る〇〔発明の概要〕本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、低いＭＩ値のプロピレン−エチレンブロック共重
合体とエチレン含量が所定量のエチレン−αオレフィン
ランダム共重合体との所定量比の樹脂組成物に、有機過
酸化物及び架橋助剤を所定量配合して溶融混練すると、
得られたポリプロピレン樹脂組成物は高位の水準で前記
両特性を兼備するとの事実を見出し、本発明方法を開発
するに到った。

すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方
法は、メルトインデックス（ＭＩ）カ０．０１〜５ｇ／
１０　分のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ
）　６０〜８５重量％と、エチレン含量４ｏ〜ｓｏ重ｆ
ｉｓのエチレン−αオレフィンランダム共重合体（Ｂ）
　１５〜４０重ｉ％とから成る樹脂組成物１００重量部
に対し、有機過酸化物（Ｃ）０．０１〜１．０重量部及
び架橋助剤（Ｄ）０．０５〜５．０重量部を添加混合し
、ついで溶融混練することを特徴とする。

まず、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）とからなる樹脂
組成物において、前者の配合量は６０〜８５重ｆチ、好
ましくは６５〜７５重量％、したがって、後者の配合量
は１５〜４０重量％。

好ましくは２５〜３５重量％をもって構成される。前者
の配合量が６０重ｉ％未満の場合には、（後者の配合量
が４０重量％を超える場合）最終的に得られたポリプロ
ピレン樹脂組成物において、ポリプロピレン樹脂が本来
保有している機械的特性は充分発揮されなくな９．また
、８５重量％な超える（後者の配合量が１５Ｎ量チ未満
）と衝撃強度が向上しない。

このとき、共重合体（Ａ）は、そのＭＩ値が０．０１〜
５ｇ７１０分であるものを用いる。好ましくは０．０１
〜３　ｇ／ｌ　０分、更に好ましくは０．１〜１．０９
／１０分である。ＭＩ値が０．０１９７１０分未満のも
のを用いた場合は、その流動性が劣るので組成物製造時
における混線が困難とな夛、逆に５ｇ／１０分を超える
ものを用いた場合には、得られた樹脂組成物の衝撃強度
が充分に向上しない。

また、この共重合体（Ａ）において、そのエチレン含量
は１．０〜１５重量％であることが好ましい。

共重合体（Ａ）　ｆｉ、チーグラーナツタ触媒を用いた
２段又は３段の多段重合法で製造することができる。例
えば、１段目でプロピレンホモポリマーの重合を行ない
、２段目以降では、エチレンの存在下又はエチレンとプ
ロピレンの共存下で重合反応を進める。各段の重合反応
における圧力は数気圧〜４０気圧、温度は室温〜８０Ｃ
でよく、また重合反応としては、溶液重合。

スラリー重合、気相重合又はこれらの併用など適用でき
る。

共重合体（Ｂ）は、そのエチレン含量が４０〜８０重量
％であるものを用いる。エチレン含量が４０重量−未満
のものを用いた場合には、得られたポリプロピレン樹脂
組成物の低温衝撃強度が極端に低下し、結晶の発達が進
みすぎてしまい好ましくない。また、８０重量％より多
いものを用いた場合には結晶性が高くなりすぎるので好
ましくない。

共重合体（Ｂ）におけるαオレフィンとしては、炭素数
３〜１５のαオレフィンでよく、これらのうちプロピレ
ン、ブテン−１，ヘキセン−１などは好ましいものであ
る。

次に有機過酸化物（Ｃ）としては、半減期を１分にする
分解温度が１５０〜２７０Ｃの範囲にあるようなものが
好ましく、具体的には、ベンゾイルパーオキシド、ジク
ロルベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
ジーＬ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（バーオキシドベンゾエート）ヘキシン−３゜１
．３−ビス（１−ブチルパーオキシイソプロビル）ベン
ゼン、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーアセテ
−）、２．５−ジメチル−２、５−シ（ｔ−フチルバー
オキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブテルパーペ
ンソ°エート、ｔ−ブチルパーフェニルアセテート、ｔ
−プチルバーイソブチレー）、　　ｔ−フｆルバー５ｅ
ｃ−オクテート、ｔ−ブチルパービバレート、クミルバ
ーピバレー）、ｔ−フチルバージエチルアセテートなど
をあげることができる。これらのうち、１，３−ビス（
ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、ジクミ
ルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルバーオキシド。

２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
）゛チルパーオキシ）ヘキサンなどは好ましいものであ
る。

これら有機過酸化物（Ｃ）は、前記した共重合体（Ａ）
と共重合体ＣＢ）とから成る樹脂組成物１００重量部に
対し、αｏｌ〜１．０重量部配合される。この配合量が
０．０１重量部未満の場合は、衝撃強度の改良効果が不
充分であり、また１、ＣＮｊｆ量部より多い場合は、ポ
リプロピレン樹脂の分子切断が多くなって全体の機械的
強度の低下を招く。好ましくは、０．０５〜０．ＩＭ量
部である。

架橋助剤（Ｄ）としては、例えば、イオウ；ジビニルベ
ンゼンのようなジビニル化合物；ジアリルフタレートの
ようなジアリル化合物；ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ
’−ジベンゾイルキノンジオキシムのようなオキシム化
合物；フェニルマレイミドのようなマレイミド化合物；
の外に、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、エチレングリコールメタクリレート、ポリエ
チレングリコールメタクリレート。

１．３．５−　）リアクリロイルへキサヒドロ−３−ト
リアジン、液状の１，２−ポリブタジェンなどの主鎖又
は側鎖に二重結合を有するオリゴマー、７ンジオタクチ
ツクー１，２−ポリブタジェンなどの主鎖又は側鎖に二
重結合を有するポリマーをあげることができる◇ これら架橋助剤は、前記した共重合体（Ａ）と共重合体
（Ｂ）とから成る樹脂組成物１００重量部に対し、α０
１〜５．０重量部配合される。この配合量が０．０１重
量部未満の場合には、架橋助剤としての効果が充分に発
揮されず、また、５．０重量部より多い場合には、更な
る衝撃強度の向上効果が得られず無意味である。

なお、有機過酸化物（Ｃ）と架橋助剤（Ｄ）との配合比
は、０勺が１／１〜１／１０　　となるように設定する
ことが好ましい。この値が１／１より大きい場合には架
橋現象が優位に進行せず、また１／１０　　より小さい
場合には架橋助剤が残存して得られ７’Ｃ樹脂組成物の
機械的特性の低下を招くことがあるからである。

本発明Ｋかかるポリプロピレン樹脂組成物は例えば次の
ようにして製造することができる。

まず、既に詳述した共１合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の
所定量をトライブレンドしたのち、溶融混練して樹脂組
成物のペレットにする。トライブレンドに用いる混合機
は、タンブラ−、リボンフ゛レンダ−１へンシエルミキ
サーなどでよい。

しかしパンバリミキサーは好ましくない。溶融混線は、
１８０〜２６０Ｃの温度で常用の単軸押出機などを用い
て行なえばよい。

次に、この樹脂組成物のベレットの所定量に、前記した
有機過酸化物（Ｃ）及び架橋助剤（Ｄ”＞１７）所定量
を配合し、全体を例えば単軸押出機で溶融混練してペレ
ット化する。

この溶融混線時に適用する温度は１９０〜２４０Ｃ。

好ましくは２００〜２２０Ｃである。温度が１９０Ｇ未
満であると、得られた樹脂組成物の衝撃強度は向上せず
、また２４０Ｇより高い場合は、溶融混線時に架橋より
も分解が優先的に起るので好ましくない。溶融混線を行
なう時間は０．５〜２分、好ましくは１〜Ｌ５分である
。時間が０．５分より短い場合には配合した有機過酸化
物（Ｃ）の分解が完結せず、また５分より長い場合は架
橋が過度に進んで得られた樹脂組成物の機械的特性の低
下をきたし、衝撃強度が向上しない。

〔発明の実施例〕

実施例１〜７．比較例１〜４プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）として以
下の３檀類のものを用意した。

（ａ）：出光ボリブｅ＋　Ｅ　−１５０Ｇ　（Ｍ　Ｉ　
Ｏ，５５ｇ／１０分、エチレン含量１．６重量％；出光
石油化学社製）（ｂ）：出光ポリプロＥ−２５０Ｇ　（ＭＩ　０．６７
９／１０分、エチレン含量４．０重量％；同上）（Ｃ）
：出光ポリプロＪ−７５０Ｈ２（Ｍ　Ｉ　９．１９／１
０分、エチレン含量５．１重量％；同上）エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体（Ｂ）としては、エチレン含
量７３重量％、ムーニー粘度ＭＬ！＋４　（１００Ｃ）
　７０のエチレンプロピレンゴムな、有機過酸化物（Ｃ
）としては、１，３−ビス（ｔ、−）゛チルバーオキシ
イツブａピル）ベンゼンを、モして傾動剤＠としてはジ
ビニルベンゼンを用意した。

まず、共重合体（Ａ）と共重合体ＣＢ）を表示の組合わ
せ、割合いでトライブレンドし充分混合したのち、設定
温度２３０Ｃの単軸押出機に供給してベレットにした。

得られたベレット１００重量部に対し、有機過酸化物（
Ｃ）と架橋助剤（Ｄ）を表示の割合い（重量部）で配合
し、再度混合した。

ついでこの混合物を、設定温度２１０Ｃの単軸押出機に
供給して１分間溶融混練しベレットとした。最後にこの
ベレットを射出成形して試験片を作成し、これら各試験
片の諸物件を以下の仕様で測定した。その結果を一括し
て表に示した。

曲げ強度：　ＪＩＳＫ７２０３に準拠曲げ弾性率：　ＪＩＳＫ７２０３に準拠アイゾツト衝撃
強度：　ＪＩＳＫ７１１０に準拠〔発明の効果〕以上の説明で明らかなように１本発明方法によれば、高
い剛性と衝撃強度とりわけ低温衝撃強度のいずれの特性
も兼備するポリプロピレン樹脂組成物を製造することが
できる。このような特性を有するポリプロピレン樹脂組
成物は、自動車用素材１弱電関係の素材など各種工業材
料の分野への適用ができて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、メルトインデックス（ＭＩ）が０．０１〜５ｇ／１
０分のプロピレン−エチレンブロック共重合体６０〜８
５重量％と、エチレン含量４０〜８０重量％のエチレン
−αオレフィンランダム共重合体１５〜４０重量％とか
ら成る樹脂組成物１００重量部に対し、有機過酸化物０
．０１〜１．０重量部及び架橋助剤０．０１〜５．０重
量部を添加混合し、ついで溶融混練することを特徴とす
るポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。２、該プロピレン−エチレンブロック共重合体のＭＩが
０．１〜１．０ｇ／１０分である特許請求の範囲第１項
記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。