JPH0362705B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は、醤油製造に於ける副産物である醤油
油を原料とし、減圧下での蒸留工程と脱色、脱臭
工程の組合せにより醤油油特有の臭いと黒褐色色
素を除去して無色、無臭の脂肪酸エチルエステル
を高純度で製造する方法に関する。 ＜従来の技術＞ 醤油油は、醤油醸造の副産物として得られ、脂
肪酸エチルエステルを多量に含む特殊な油として
注目され油脂としての性質やその生成過程が解明
されてきた。 また、醤油油の利用に際し、そこに含まれる醤
油様の臭い及び黒褐色色素が問題とされる場合が
多々あることから醤油油を精製改良することも古
くから種々試みられてきた。 これら醤油油の精製、改良に関する研究もしく
は特許出願は、醤油油を直接脱色、脱臭する方
法、あるいは遊離脂肪酸を分離する方法等多岐に
わたつている。 ところで醤油油中の脂肪酸エチルエステルは、
主として原料に由来する脂質が麹菌によつて分離
され、生じた遊離脂肪酸が酵母の作用によつてエ
ステル化されて生成した、言わば天然物である。 しかしながら、この天然物である脂肪酸エチル
エステルのみを雑多な成分を含む醤油油から分離
し、高度に精製することは、その用途があまり知
られていなかつたためか、充分には検討されず、
醤油油より無色、無臭で純度90％以上の天然脂肪
酸エチルエステルを工業的に製造する具体的な方
法は未だ提案されていない。 なお、現在市販されている脂肪酸エチルエステ
ルはすべて合成品であり、その製法は、工業的に
は油脂、脂肪酸にエチルアルコールを添加して反
応させる直接エステル化法、グリセリドを原料と
してエステル交換によつてエチルエステルを生成
させるアルコリシス法等の合成法によつて得られ
ている。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 醤油油には脂肪酸のエチルエステルと遊離の脂
肪酸が主成分として含まれているが、他に未分解
のトリグリセリド、原料由来のステロイド、サポ
ニン類及び醸造中に麹菌、乳酸菌、酵母等各種微
生物の菌体内で生産された脂質成分を含んでい
る。 また醤油油は、醤油様の香気成分や黒褐色の色
素を含んでいるため、その用途は通常の油に比べ
制限されている。 これを精製改良することは、前途の如く古くか
ら種々試みられ特許出願もなされたが、殆ど実施
されていないのが現状である。現在では醤油油は
主として切削油、脂肪酸原料、微生物培養基等に
利用されているにとどまつている。 一方、最近味噌中の抗変異原性物質として脂肪
酸エチルエステルが報告され、注目されている。
これとは別に本発明者等は、醤油油を有効利用す
ることを目的とし、脂肪酸エチルエステルの用途
開発の研究に着手した。 そこで問題点として浮かび上がつてきたのは、
脂肪酸エチルエステルの純度である。即ち、無
色、無臭で純度100％に近いものが製造できれば、
天然脂肪酸エチルエステルとして、従来の遊離脂
肪酸にはない新しい付加価値の高い用途がいくつ
かあることが判明した。 ＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者等は、従来醤油様の特有の臭いと黒褐
色色素を持つていいるためその用途が制限されて
いる醤油油を原料として無色、無臭、高純度の天
然脂肪酸エチルエステルを工業的に製造する方法
を鋭意検討した結果、醤油油を減圧下に蒸留して
主留分のみを厳密な条件で分取し、これを脱色、
脱臭することにより目的の脂肪酸エチルエステル
が得られることを知見し、本発明を完成した。 即ち、本発明は、醤油油を減圧下に蒸留して主
留分を分取し該主留分を脱色、脱臭することを特
徴とする脂肪酸エチルエステルの製造法である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明に於いて用いられる醤油油は、通常の発
酵過程を経た醤油諸味を圧搾して得た醤油の表面
に浮遊してくる油脂分の総称であつて、醤油製造
における副産物として得られるものである。また
醤油油は丸大豆あるいは脱脂大豆から由来するい
ずれの醤油油を用いてもよいが、極端に古いもの
は成分の酸化劣化が進んでいるのでなるべく新鮮
な醤油を用いるのがよい。 次に醤油油を減圧下に蒸留するのであるが、本
発明に於いて用いることができる蒸留は、減圧下
で行なうのであれば、例えば水蒸気蒸留法、エタ
ノール蒸気蒸留法、減圧蒸留法、分子蒸留法等い
ずれも用いることができるが、好ましくは、減圧
蒸留法が精製効果及び製造コストの点から望まし
い。 減圧は60mmHg以下、好ましくは４mmHg以下の
高度の減圧下とし、醤油油を加温もしくは加熱し
つつ、場合によつては醤油油中に水蒸気、エタノ
ール蒸気等を吹き込んで蒸留を行ない、出てくる
蒸気を冷却して凝縮させ留出液を得る。 この際、蒸留温度が高い程、得られる脂肪酸エ
チルエステルが分解し回収率が低下すること、ま
た蒸留時の減圧度が不足すると１回の蒸留で目的
の精製度に達せず再留が必要となること等を考慮
し、要は上記した60mmHg以下、好ましくは４mm
Hg以下の蒸留圧力で蒸留を行う。 次に主留分のみ分取するのであるが、まず留出
液の初留には、醤油油のもつている醤油様のフレ
ーバーが留出されるのでこの初留液を少なくとも
仕込醤油油量の３％（Ｖ／Ｖ）、好ましくは、10
％（Ｖ／Ｖ）前後採取する。この醤油様のフレー
バーを含む初留液は、本発明の対象ではないので
留去する。 そして仕込醤油油量の３％（Ｖ／Ｖ）目より採
取を開始し75％（Ｖ／Ｖ）目迄、特に好ましくは
10％（Ｖ／Ｖ）目から65％（Ｖ／Ｖ）目迄の主留
分を採取して蒸留を終了する。 このようにして得られた主留分は、なお微弱の
醤油様の臭いをもち、淡褐色の色を有する。なお
残留分には刺激臭、黒褐色色素、遊離の脂肪酸等
を含有する。 次に上記主留液を脱色、脱臭処理する。この脱
色、脱臭処理は、活性炭、白土、イオン交換樹脂
等を用いることができる。例えば、活性炭を用い
る場合は、得られた主留分に適量の活性炭を添加
し、20℃前後で２時間以上、好ましくは10時間以
上攪拌しながら放置する。そしてこれを濾過する
ことにより、無色、無臭の精製された脂肪酸エチ
ルエステルを90％以上の純度で得ることができ
る。 本発明で得られる脂肪酸エチルエステルは、そ
のままあるいはさらに単一の脂肪酸エチルエステ
ルに単離して、化粧品、食品、医薬品等各種の原
料又は添加剤として用いることができ、産業上有
用である。 ＜実施例＞ 以下、本発明の実施例を示してさらに詳細に説
明する。 実施例 １ 仕込後８カ月を経た醤油諸味を圧搾して分離し
た醤油油100を、圧力４mmHg、品温168〜178℃
の条件で減圧蒸留を行い、初留８、主留52、
残留分38を得た。 この主留分の47に対し、活性炭〔武田薬品工
業(株)製〕2.3Kgを加え、20℃で20時間攪拌したの
ち、濾過して微黄色、殆ど無臭の脂肪酸エチルエ
ステル41を得た。 本品の分析値は、第１〜３表の通りであつた。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 ２ 仕込後７カ月を経た醤油諸味を圧搾し分離して
得られた醤油油100を、圧力２mmHg、品温152
〜157℃の条件で減圧蒸留し、初留12、主留47
、残留分36を得た。 この主留分47に対し、活性炭〔武田薬品工業
(株)製〕2.4Kgを加え、20℃で20時間攪拌したのち、
濾過して無色、無臭の脂肪酸エチルエステル42
を得た。 本品の分析値は、第４〜６表の通りで
あつた。なお、各分析値は実施例１と同様に行つ
た。

【表】

【表】

【表】 ＜発明の効果＞ 本発明は従来醤油様の臭いや黒褐色色素を持つ
ているため、その用途が限られていた醤油油の有
効利用並びに最近抗変異原性が強いと報告された
リノール酸エチルエステル、リノレイン酸エチル
エステルを含む脂肪酸エチルエステルを合成法に
よることなく、天然物資源より得ることを目的と
し、醤油油を厳密な蒸留条件による蒸留工程と脱
色、脱臭工程の組み合わせにより醤油様の臭いと
黒褐色色素を効率良く除去して無色、無臭の脂肪
酸エチルエステルを高純度で得るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 醤油油を減圧下に蒸留して主留分を分取し、
   該主留分を脱色、脱臭することを特徴とする脂肪
   酸エチルエステルの製造法。