JPH0362810A - ポリシロキサン含有水分散型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリシロキサン含有水分散型樹脂組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

ポリシロキサン基を含む水分散型樹脂を得る場合、あら
かじめポリシロキサン化合物（ポリジメチルシロキサン
やポリメチルビニルシロキサンなど）の乳化物を作製し
、この乳化物中で乳化剤の存在下にエチレン性不飽和単
量体を乳化重合により得る技術や、片末端不飽和のポリ
シロキサン含有単量体とエチレン性不飽和単量体とを電
解質の存在下に、乳化剤を使用して乳化重合により得る
技術がある。前者の乳化剤としてたとえば、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸塩などがあり（特開昭５０−１０９２
８２号公報）、後者の乳化剤としてたとえば、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩などがある（特開昭６３−１９１８
０７号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらのポリシロキサン含有水分散型樹
脂組成物は貯蔵安定性が十分でなく、またこれらの水分
散型樹脂組成物から作製された重合体フィルムの撥水性
や平滑性が十分でないなどという問題点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはポリシロキサン含有水分散型樹脂組成物の
貯蔵安定性が良好であり、さらにこれらの水分散型樹脂
組成物から作製された重合体フィルムが改善された撥水
性及び平滑性を有するポリシロキサン含有水分散型樹脂
組成物を開発すべく鋭意研究した結果本発明に達した。

すなわち本発明は、 一般式 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基Ｎ　　Ｒ２、Ｒ
３はそれぞれ炭素数１−１０のアルキル基である。

Ｒ４は炭素数３〜２５のアルキル基である。）で示され
るアミンイミド化合物（Ａ　Ｉ）及び／または一般式 （式中、ＲＩは水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は
それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基である。

Ｒ６は炭素数４〜２８の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭
化水素基、または（置換）フェニル基である。）で示さ
れるアミンイミド化合物（Ａ２）と一般式 ％式％（） （３） （式中、Ｘはビニル基、　（メタ）アクリロキシ基また
はアリル基、Ｒ６は２価の炭化水素基、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
９は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェ
ニル基、ｎ＝１〜１３０である。）で示されるポリシロ
キサン基を含有する不飽和単量体（Ｂ）及びこれらと共
重合可能なエチレン性不飽和単量体（ｃ）との共重合物
からなることを特徴とするポリシロキサン含有水分散型
樹脂組成物である。

一般式（１）及び一般式（２）においてＲ２、Ｒ３の炭
素数１−１０のアルキル基としては直鎖または分岐のア
ルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、オク
チル基などがあげられる。これらのうちで好ましいもの
はメチル、エチル、及びｎ−またはイソプロピル基であ
り、特に好ましいのはメチル基である。

また、一般式（１）においてＲ４の炭素数３〜２５のア
ルキル基としてはプロピル、ブチル、イソブチル、アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルへ牛シ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラ
デシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、
オクタデシル、ノナデシル、エイフシル基なとの直鎖ま
たは分岐鎖を有するアルキル基があげられる。これらの
うちで好ましいものは、炭素数７〜１５の直鎖もしくは
分岐鎖を有するアルキル基である。

また、一般式（２）においてＲ５の炭素数４〜２８の飽
和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基としてはブチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デ
シル、　ドデシル、　トリデシル、テトラデシル、ヘプ
タデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル、エ
イコシル基などのアルキル基またはアルケニル基があげ
られる。これらのうちで好ましいものは、炭素数１０〜
１８の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖を有す
る脂肪族炭化水素基である。置換フェニル基としては、
炭素数１〜１８のアルキル基を有するフェニル基（クレ
ジル、ｎ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、オク
チルフェニル、ノニルフェニル、ドデシルフェニルなど
）、アリールフェニル基（ビフェニルなど）、アラルキ
ルフェニル基（クミルフェニル、スチレン化フェニルな
ど）などがあげられる。これらのうちで好ましいものは
、炭素数１〜１８のアルキル基を有するフェニル基であ
る。

一般式（１）で示される化合物の具体例としてはたとえ
ば、 ＣＩ３ ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣＯＮ Ｎ’ＣＨ２ＣＨＣｔ（２ ５Ｈｚ （ＡＩ−１） Ｈａ Ｈ ＣＩ３ Ｈｓ ０■ Ｈａ Ｈｓ ＣＩ！３ Ｈ などがあげられる。

一般式（２） でホされる化合物の具体例として はたとえば、 ＣＩ（３ Ｈ Ｈａ ０■ ｈ ０１（ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２ Ｃ０Ｎ Ｎ“ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ＋ｓＨ３□ （Ａ１ １２） ＣＩ＋３ Ｈ ＣＨ２”ＣＧＯＮ−Ｎ”ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣａＨ４−
Ｃ９Ｌ＊（Ａ１ １３） ＣＨ３ Ｈ Ｏ などがあげられる。

一般式（１）で示されるアミンイミド化合物は、炭素数
６〜２８の１，２−エポキシアルカンと（メタ）アクリ
ル酸エステルと非対称ジアルキルヒドラジンとを反応さ
せることによって得ることができる。

一般式（２）で示されるアミンイミド合物は、炭素数４
〜２８のアルキルもしくはアルケニルグリシジルエーテ
ル化合物または（置換）フェニルグリシジルエーテル化
合物から選ばれるグリシジルエーテル化合物と（メタ）
アクリル酸エステルと非対称ジアルキルヒドラジンとを
反応させることによって得ることができる。

一般式（１）または（２）で示されるアミンイミド化合
物は、必要によりアルコール、ケトン、エーテル、芳香
族炭化水素などの溶剤の存在下に、■（メタ）アクリル
酸エステル、非対称ジアルキルヒドラジン及び１，２−
エポキシアルカンもしくはグリシジルエーテル化合物の
３者を同時に反応させる方法、■１，２−エポキシアル
カンもしくはグリ１１− シジルエーテル化合物と非対称ジアルキルヒドラジンを
反応させてから（メタ）アクリル酸エステルを反応させ
る方法などがあげられる。

一般式（３）においてＮ　　Ｒ６の２価の炭化水素基と
してはアルキレン基やフェニレン基などがあり、アルキ
レン基としては、たとえばエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ヘキシレン基などがあり、好ましいのはプ
ロピレン基である。

また、一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の炭素
数１−１０のアルキル基としては、たとえばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などがあり、好ましい
のはメチル基である。３個のＲ９は同一でも異なってい
てもよい。

一般式（３）で示される単量体の具体例としてはたとえ
ば、 Ｈ３ ２ Ｈａ Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

ｓ　Ｒ５ （ｎ ｌ〜１３０） など及びこれらの２種以上の混合物があげられる。

本発明のポリシロキサン含有水分散型樹組酸物（以下、
本発明の組成物という。）に使用されるエチレン性不飽
和単量体（ｃ）としては疎水性エチレン性不飽和単量体
（Ｉ）と親水性エチレン性不飽和単量体（ＩＩ）があげ
られる。　（Ｉ）としては下記の単量体があげられる。

ａ、ニトリル基含有単量体； （メタ）アクリロニトリルなど。

ｂ、不飽和カルボン酸〔（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸など〕エステル系単量体； 炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステル〔（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、　（メタ）アクリル酸イソブチル、　（
メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、　（メタ）アクリル酸ドデシルなど〕
；　グリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ｌ、４−ブタンジ
オールなど）の（メタ）アクリル酸ジエステル：　（メ
タ）アクリル酸グリシジル；マレイン酸、イタコン酸、
フマル酸などのジまたはモノアルキルエステル；　（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチルのカプロラクトン変性
物など。

Ｃ９芳香族炭化水素系単量体； スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼンなど。

ｄ、ハロゲン含有炭化水素系単量体； 塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロスチレン、クロロ
プレンなど。

ｅ、脂肪族炭化水素系単量体； エチレン、プロピレン、α−オレフィン、ブタジェン、
イソプレンなど。

ｆ、ビニルエステル単量体； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど。

ｇ、（メタ）アリルエステル系単量体；アリル酢酸エス
テル、ジアリルフタル酸エステル、ジアリルマレイン酸
エステルなど。

（ＩＩ）としては下記の単量体があげられる。

ｈ、アミノ基またはアミド基含有不飽和単量体；（メタ
）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）１５− アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、　（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、Ｎビニル−２−ピロリドンなど。

ｉ、不飽和カルボン酸及びその塩； （メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸など及びそれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩など）。

ｊ、エステル基含有親水性アクリル系単量体；（メタ）
アクリル酸２−ヒドキシエチル、　（メタ）アクリル酸
２−ヒドキシプロピル、ポリエチレングリコール（メタ
）アクリル酸モノまたはジエステル、ポリエチレングリ
コール低級アルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステ
ルなど。

ｋ、アミンイミド基含有アクリル系単量体〔本発明の一
般式（１）及び（２）で示されるアミンイミド化合物は
除＜〕； ６− Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミンメタクリルイミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアミン
メタクリルイミド、及び特願昭６３−１９３０３１号明
細書に記載の一般式（１）の化合物など 本発明の組成物に使用されるエチレン性不飽和単量体（
ｃ）としては（Ｉ）、及び（Ｉ）と（ＩＩ）の併用系が
用いられる。

本発明の組成物を構成する一般式（１）で示されるアミ
ンイミド化合物（Ａ１）及び／または一般式（２）で示
されるアミンイミド化合物（Ａ２）とポリシロキサン含
有不飽和単量体（Ｂ）、及びこれらと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体（ｃ）の使用量は全単量体の合計重
量に基づいて（Ａ１）及び／または（Ａ２）が通常０．
５〜３０％、好ましくは１〜２０％、　（Ｂ）が通常Ｉ
〜５０％、好ましくは５〜５０％、　（ｃ）が通常２０
〜９８．５％、好ましくハ３ｏ〜９４％である。　（Ａ
１）及び／または（Ａ２）　カ０．５％未満では本発明
の組成物の乳化安定性が悪くなり、３０％を越えると本
発明の組成物の乾燥塗膜の耐水性が低下する。また（Ｂ
）が１％未満では本発明の組成物の撥水性や平滑性が十
分でなく、５０％を越えると経済性の点で不利である。

本発明の組成物は、乳化重合法、または溶液重合もしく
は塊状重合したのち得られた樹脂を水に分散させる方法
などにより製造することができ、好ましいのは乳化重合
法である。

乳化重合法としては一般式（１）で示されるアミンイミ
ド化合物（Ａ　Ｉ）及び／または一般式（２）で示され
るアミンイミド化合物（Ａ２）を乳化剤として使用し、
必要によりｐｌ調整剤や重合連鎖移動剤の存在下、種々
の重合開始方法により（Ａ　Ｉ）及び／または（Ａ２）
とポリシロキサン基を含有する不飽和単量体（Ｂ）、及
びこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体（ｃ）
を水系媒体中で重合することにより得られる。

溶液重合もしくは塊状重合したのち得られた樹脂を水に
分散させる方法としては、一般式（１）で示されるアミ
ンイミド化合物（Ａ、）及び／または一般式（２）で示
されるアミンイミド化合物（Ａ　２　）とポリシロキサ
ン県を含有する不飽和単量体（Ｂ）、及びこれらと共重
合可能なエチレン性不飽和単量体（ｃ）を、必要により
重合連鎖移動剤の存在下に、種々の重合開始方法により
溶媒（アルコール、ケトン、エーテル、芳香族炭化水素
など）中またはそのまま共重合し、得られた樹脂を必要
によりｐ）Ｉ調整剤の存在下に水系媒体中に分散させて
得ることができる。

ｐＨ調整剤としては酸（塩酸、燐酸、酢酸、コハク酸、
ホウ酸、炭酸など）、その塩（炭酸ナトリウム、　酢酸
ナト　リウム、　　ト　リポリ　リ　ン酸ナト　リウム
など）、塩基〔アルカリ金属の水酸化物（水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなど）、水酸化アンモニウム、ア
ミンなど〕があげられる。

重合連鎖移動剤としては、たとえばメルカプタン（ドデ
シルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサ
デシルメルカプタン、２−メルカプトエタノールなど）
、二硫化キサントゲン、硫黄、ニトロソ化合物、アミン
などがあげられる。

水系媒体としては、水のほかにメタノール、工＋９− タノール、イソプロパツール、アセトン、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、　トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどの有機溶剤を併用してもよい
。

重合方法としては電子線または紫外線を照射する方法、
加熱による方法及び開始剤を使用する方法などがあげら
れる。開始剤を使用する方法において、開始剤としては
アゾ化合物〔アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビ
スシアノ吉草酸、２，２−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライド、２．２−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）アセテートなど〕、無機過酸化物〔過
酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウムなど〕、有機過酸化物〔過酸化ベンゾイル
、ジｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオ２
０− キサイド酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）
パーオキシジカーボネート〕及びレドックス触媒〔アル
カリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、亜硫酸アンモ
ニウム、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸などの還
元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、
過酸化物などの酸化剤の組合せよりなるもの〕及びこれ
らの２種以上があげられる。

酸を添加するとアミンイミド基は親水性が上がる。従っ
て一般式（１）及び一般式（２）の化合物に酸を加えて
親水性を上げ乳化性を助けることもできる。酸としては
有機または無機の酸たとえば、　塩酸、　リン酸、硫酸
、　硝酸、　蟻酸、　酢酸、　プロピオン酸、乳酸、　
（メタ）アクリル酸、蓚酸、クエン酸、マレイン酸、イ
タコン酸、アジピン酸などがあげられる。酸の量はアミ
ンイミド基のモルに対して通常０．３〜１．５倍モルで
ある。酸の添加時期は重合の前でもよいし後でもよいが
、通常重合の前に行う。

本発明の組成物を製造する方法において、必要に応じて
他の乳化剤、たとえば、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩
あるいは脂肪酸塩などのアニオン界面活性剤、アルキル
アミン塩、アルキル四級アンモニウム塩などのカチオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、プルロニ
ック型界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤、
カルボン酸塩型（アミノ酸型、ベタイン型など）あるい
はスルホン酸塩型などの両性界面活性剤を併用すること
ができる。これらの乳化剤の使用量は本発明の組成物を
構成する一般式（１）で示されるアミンイミド化合物及
び／または一般式（２）で示されるアミンイミド化合物
の重量の５０％以下が好ましい。

また本発明の組成物を製造する方法において、乳化安定
化の目的で保護コロイド剤、たとえばポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドキシプロピルセル
ロースなどを使用することができるが。保諧コロイド剤
の使用量は本発明の組成物を構成する一般式（１）で示
されるアミンイミド化合物及び／または一般式（２）で
示されるアミンイミド化合物の重量の２０％以下が好ま
しい。

重合方式としては、公知の重合方法により、バッチ式重
合法、連続式重合法のいずれでも可能である。公知の重
合方法としては一括仕込法、単量体添加法、単量体エマ
ルション添加法などがあげられる。

重合温度は、重合方法、重合しようとする単量体の種類
、乳化状態などによって異なるが、通常５〜１００℃、
好ましくは１０〜１００℃である。

本発明の組成物には必要に応じて、消泡剤、粘度調整剤
、造膜助剤、防腐剤、凍結安定剤、架橋剤、可塑剤、粘
着剤、帯電防止剤、顔料、染料などの添加剤を加えても
よい。

本発明の組成物は接着剤、コーティング剤、シ２３ −リング剤などに適し、接着、塗布、電着、含浸などの
方法で、木材、金属、紙、布などのほかにコンクリート
などの無機系物質にも適用できる。

たとえば「エマルジョン・ラテックスハンドブック」　
（昭和５０年３月、大成社発行）第５ｇエマルジョン・
ラテックスの加工（Ｐ、５Ｅｉ５〜Ｐ、９０３）や「入
門・エマルジョンの応用」　（昭和４８年８月、高分子
刊行会発行）第７章接着剤としての応用〜第１２章その
他の利用（Ｐ、６９〜Ｐ、１５７）に記載されているよ
うな用途や使用法に供することができる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例１ 撹拌機、滴下ロート、窒素導入管、温度計及び還流冷却
器を備えた反応器にイオン交換水２７０ｇ１アミンイミ
ド化合物（ＡＩ−３）　２０ｇ１　　酢酸３ｇ、　　２
．２アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロラ
イド１ｇを仕込み、窒素置換後、攪拌下に温度７０〜８
０°Ｃでポリシロキサン含有不飽和単量体（Ｓｌ−３、
４ ｎ＝１１）３０ｇ１　　スチレン７５ｇ１　　アク１ノ
ル酸ｎ−ブチル７５ｇの混合モノマーを滴下ロートより
３時間番とわたり滴下し重合を行い、乳白色の良好な重
合体エマルション（モノマー転換率：９９％以上、固形
分；約４３％）である本発明の組成物を得た。

実施例２ 実施例１と同様の装置にイオン交換水２１１１１ｇ、　
　アミンイミド化合物（ＡＩ−４）　１５ｇ１　　酢酸
２．５ｇ１２．２−アゾビス（２−アミジノプロノくン
）ノ＼イドロクロライド０．７５ｇを仕込み、窒素置換
後、撹拌丁番と温度７０〜８０°Ｃでポリシロキサン含
有不飽和単量体（Ｓｌ−３、ｎ＝２４）　３０　ｇ、　
　メタクリル酸メチル４５ｇ１　　アクリル酸ｎ−ブチ
ル４８ｇ１　　メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１２
ｇの混合モノマーを滴下ロートより３［ｌ各間にわたり
滴下し重合を行い、乳白色の良女子な重合体エマルショ
ン（モノマー転換率；　９９％以上、固形分；約４１．
５％）である本発明の組成物を１＠た。

実施例３ 実施例１と同様の装置にイオン交換水７０ｇ１　　アミ
ンイミド化合物（ＡＩ−５）　４．８ｇ１　　ボＩＪシ
ロキサン含有不飽和単量体（Ｓｉ３、ｎ＝１１）　１２
ｇ、　　スチレン１７ｇ１　　アクリル酸エチル２１ｇ
１　　アクリル酸２−ヒドキシエチル６ｇ１　　乳酸１
ｇ及び２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイ
ドロクロライドｏ、ｅｇを仕込み、攪拌乳化し窒素置換
後７０〜７５°Ｃで３０分間乳化した。引続きイオン交
換水２００ｇ１　　アミンイミド化合物（Ａｌ−５）　
１１．２ｇ１　　ポリシロキサン含有不飽和単量体（Ｓ
１３、ｎ＝１１）　２８ｇ、　　スチレン３８ｇ１　　
アクリル酸エチル４８ｇ１　　アクリル酸２−ヒドキシ
エチル１４ｇ１　　乳酸１．５ｇ及び２，２−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド１．４ｇ
から成る乳化液を窒素雰囲気下７０〜７５°Ｃで滴下ロ
ートより３時間にわたり滴下し重合を行い、乳白色の良
好な重合体エマルション（モノマー転換率；９９％以上
、固形分；約４３％）である本発明の組成物を得た。

実施例４ 実施例１と同様の装置にイオン交換水７０ｇ１　　アミ
ンイミド化合物（ＡＩ−９）　Ｇｇ１　　ポリシロキサ
ン含有不飽和単量体（Ｓ１３、ｎ＝Ｅｉ５）　Ｂ　ｇ、
　　メタクリル酸メチル２４ｇ１　　アクリル酸ｎ−ブ
チル２４ｇ及びアゾビスジアノ吉草酸０．３ｇを仕込み
、撹拌乳化し窒素置換後８０〜３０℃で３０分間重合し
た。引続きイオン交換水２００ｇ、　　アミンイミド化
合物（ＡＩ−９）　１４ｇ、　　ポリシロキサン含有不
飽和車量体（Ｓｔ−３、ｎ＝６５）　１４ｇ１　　メタ
クリル酸メチル５６ｇ１　　アクリル酸ｎ−ブチル５１
４及びアゾビスシアノ吉草酸０．７ｇから成る乳化液を
窒素雰囲気下８０〜９０°Ｃで滴下し重合を行い、乳白
色の良好な重合体エマルション（モノマー転換率；９９
％以」二、固形分；約４３％）である本発明の組成物を
得た。

実施例５ 実施例１と同様の装置に、イオン交換水２７０ｇ。

アミンイミド化合物（ＡＩ−１０）　１５ｇ、　　乳酸
３ｇ及びアゾビスシアノ吉草酸】ｇを仕込み、窒素置換
後、撹拌下に８０〜９０℃で、ポリシロキサン含有不飽
和単量体（Ｓｉ３、ｎ＝１１）　１５ｇ１　　メタクリ
ル酸メチル１００ｇ、　　アクリル酸エチル７０の混合
モノマーを滴下ロートより３時間にわたり滴下し重合を
行い、乳白色の良好な重合体エマルション（モノマー転
換率；９９％以上、濃度；約４３％）である本発明の組
成２７ 物を得た。

比較例１ 実施例１において、アミンイミド化合物の代わりに乳化
剤としてジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムを使用し
、実施例１の方法に従って乳化重合を行い、乳白色の重
合体エマルション（モノマー転換率；３９％以上、濃度
；約４３％）を得た。

試験例１ 実施例１〜５の本発明の組成物及び比較例１の組成物に
ついて次の試験を行った。その結果を表〜１に示す。

（１）貯蔵安定性試験 実施例１〜５及び比較例１から得られた重合体エマルシ
ョン５（Ｉｇをガラス瓶に採り密閉し、−１０’ｃＸｅ
時間、３０’ＣＸｌ１ｉ時間を１＋１−イクルとしてエ
マルションが破壊するまでの回数を測定した。

（２〉耐水性試験 実施例１〜５及び比較例１から得られた重８ 合体エマルションをガラス板に広げ、２０℃にて２４時
間乾燥し、更にｅ　ｏ　’ｃにて８時Ｉｉｌ乾燥して０
．２ｍｍの厚さのフィルムを作製した。このフィルムの
耐水性をＪＩＳ−に６８２８の水滴試験法により試験し
た。

（３）撥水性試験 実施例１〜５及び比較例１から得られた重合体エマルシ
ョンをガラス板に広げ、２０℃にて２４時間乾燥し、更
に６ｏ″Ｃにて８時間乾燥して０．２ｍｍの厚さのフィ
ルムを作製した。このフィルムについて水に対する接触
角を測定した。

（表−１）試験結果 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、 一般式（１） ％式％ （２）で示されるアミンイミド化合物を乳化剤として使
用するため経口変化により乳化剤がブリードアウトする
ことなく、重合体エマルションの安定性は良好であり、
長期保存、凍結融解性も改善される。

本発明の組成物から作製されたフィルムあるいは被覆物
は優れた撥水性、撥油性、平滑性、耐水性、耐溶剤性、
耐候性を示し、また本発明の組成物を１５０　’Ｃ以上
に加熱すると樹脂中のアミンイミド化合物の熱分解によ
る架橋により作製されたフィルムあるいは被覆物の耐水
性、耐溶剤姓が著しく向上する。

本発明の組成物は水性塗料、接着剤、シーリング剤、紙
加工用、繊維加工用、繊維改質用、フロアポリッシュ用
、土壌侵食防止用、コンクリート、モルタル混和用など
の用途に利用できる。

３１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基である。 Ｒ＾４は炭素数３〜２５のアルキル基である。）で示さ
   れるアミンイミド化合物及び／または 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３はそれぞれ炭素数１〜１０のアルキル基である。 Ｒ＾５は炭素数４〜２８の飽和もしくは不飽和の脂肪族
   炭化水素基、または（置換）フェニル基である。）で示
   されるアミンイミド化合物と （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリロキシ基または
   アリル基、Ｒ＾６は２価の炭化水素基、Ｒ＾７、Ｒ＾８
   、Ｒ＾９は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基また
   はフェニル基、ｎ＝１〜１３０である。）で示されるポ
   リシロキサン基を含有する不飽和単量体と（ｃ）これら
   と共重合可能なエチレン性不飽和単量体 との共重合物からなることを特徴とするポリシロキサン
   含有水分散型樹脂組成物。 ２、ポリシロキサン含有水分散型樹脂組成物が（ａ）と
   （ｂ）と（ｃ）との乳化重合物からなる請求項１記載の
   組成物。 ３、（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の使用量が全単量体の合計
   重量に基づいて、（ａ）が０．５〜３０％、（ｂ）が１
   〜５０％、（ｃ）が２０〜９８．５％である請求項１ま
   たは２記載の組成物。