JPH0362871A - 接着剤及び該接着剤による積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は紫外線硬化型樹脂による接着剤及び該接着剤に
よる積層体の製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 各種の性能を併せ具備することを目的として、性状の相
違するフィルムやシートを接着剤で貼着した積層シート
が多用されている。

特にフレキシブル性に冨んだ包装体（フレキシブルパッ
ケージ）を得る際の包材用材としては、硬化型樹脂によ
る接着剤を利用した積層シートが利用されており、例え
ば、イソシアネート硬化型ポリエーテルポリウレタン系
樹脂の有機溶剤等による２成分系の硬化型樹脂による接
着剤や、紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤と希釈剤たる
重合性モノマー成分とによる接着剤等が利用されている
。

［発明が解決しようとする課題］ ところで、前記２成分系の硬化型樹脂による接着剤を利
用する接着は、接着剤の塗工面に対して被接着体を密接
、押圧した後に、これを１週間以上のエージングに処す
る硬化工程を経なければならなく、積層体の製造効率が
著しく悪いため、迅速なる納期に対応することができな
いばかりでなく、エージング工程のための設備等が必要
であり、非経済的であるという欠点をも有している。

また、モノマー成分を希釈剤とする紫外線硬化型樹脂と
光重合開始剤とによる接着剤を利用する場合には、前記
希釈剤たるモノマ成分に起因する低分子量物の残留が避
けられなく、特に、スナック菓子等の包装に利用される
ことの多い積層シートにおける衛生上の問題となってい
る。

これに対して、本発明は、積層体を得る際にはエージン
グによる長期の硬化工程を付す必要がなく、また、モノ
マー成分による希釈剤を利用することがなく、しか６、
例えば。

自己開裂型の光重合開始剤が含有されている場合に、紫
外線の照射によって発生する光重合開始剤の分解物、す
なわち、シクロヘキサノン、ベンズアルデヒド、安息香
酸メチル等による臭気の発生の無い接着剤と、該接着剤
による効率の良い積層体の製造方法とを提供するもので
ある。

「課題を解決するための手段」 木簡１の発明の接着剤は、脱臭剤を含有する紫外線硬化
型樹脂のアルコール溶剤または水−アルコール溶剤溶液
からなるものである。

また、木簡２の発明は、基材と熱溶着性能を有するシー
ラント用フィルムとの積層体の製造方法であり、前記基
材の裏面に前記木簡１の発明の接着剤を塗工する工程と
、前記塗工されている接着剤中の溶剤であるアルコルま
たは水−アルコールを蒸発させて乾燥する工程と、前記
接着剤の塗工面に熱溶着性能を有するシーラント用フィ
ルムを密接する工程と、さらに、前記シーラント用フィ
ルム面から紫外線を照射する工程とからなるものである
。

さらに、木簡３の発明の基材と熱溶着性能を有するシー
ラント用フィルムとの積層体の製造方法は、前記木簡３
の発明の積層体の製造方法の構成において、シーラント
用フィルムとして、２５０〜４００　ｎｍの紫外線透過
率が２０％以上のフィルムを使用するものである。

前記構成からなる本番発明において、紫外線硬化型樹脂
には、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリウ
レタン〔メタ）アクリレート、ポリオレフィンクリコー
ル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリ
レ−１−等による分子量３００〜６０００、好ましくは
、１０００〜３０００のオリゴマーで、２個以上の重合
性官能基を有するもの、具体的には、アクリル系の二重
結合を具備するオリゴマーの１種または２種以上の混合
物が使用される。

なお、前記エポキシ（メタ）アクリレートには、末端に
グリシジル基を有するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸との反応生成物、例えば、ビスフェノール−Ａ型のエ
ポキシアクリレート等が、また、ポリウレタン（メタ）
アクリレートには、末端にイソシアネト基を有するポリ
ウレタン樹脂と、分子中にビニル基と水酸基とを具備す
る化合物、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートとの反応生成物が、さらに、ポリオレフィンク
リコール（メタ）アクリレートには、例えば、ポリエチ
レングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル等が、
また、ポリエステル（メタ）アクリレートには、フクル
酸無水物とジエヂレングリコールとによるポリエステル
を（メタ）アクリル酸で処理した反応生成物等が使用さ
れる。

また、前記接着剤における溶剤には、例えば、イソプロ
ピルアルコール　エチルアルコール、メチルアルコール
、ブチルアルコル等の単独溶剤、混合溶剤、さらには、
前記アルコールによる溶剤と水との混合溶剤等が利用さ
れ、水−アルコールの混合溶剤の場合には、アルコール
１００重量部に対して水ｌＯ〜１０００重量部程度の混
合溶剤が利用される。

さらにまた、前記接着剤中には、通常の光重合開始剤が
含有されるものであることは勿論であり、例えば、ベン
ゾインアルキルエテル、ベンゾフェノン、ベンゾイン等
の通常の光重合開始剤が使用される。

なお、前記光重合開始剤に対しては、必要に応じて、例
えば、ジメチルアミノエタノール、トリフェニルホスフ
ィン　ＮＮ−ジメチルアニリン、ジメチルアミノ安息香
酸エステル等による光増感剤が併用され得ることは勿論
である。

さらに、前記接着剤中に含有される脱臭剤には、例えば
、 １）物理吸着脱臭剤 中性活性炭、ゼオライト、活性アルミ ナ、酸性白土等 ２）化学脱臭剤 酸性剤、背アルカリ性剤、酸化剤 還元剤等 ３）物理・化学脱臭剤 アルカリ性または酸性添着活性炭。

植物性精油を吸着させたゼオライ１−等４）　その他 鉄フタロシアニン誘導体、酸化亜鉛等 の脱硫作用を有する塩、鉄　（ＩＩ）化合物とＬ・アス
コルビン酸及びミョウバ ンの混合物等、 等の１種または２種以上の混合物が使用される。

なお、前記組成からなる本発明の接着剤は、通常、樹脂
成分１００重量部に対して、光重合開始剤が０．５〜１
０重量部、溶剤が５０〜１０００重量部、脱臭剤が００
１〜５重量部程度の割合で含有されている組成物として
利用されるものであり、特に、樹脂成分１００重量部に
対して脱臭剤が５重量部を越えるようになると、接着剤
による接着力の低下が生ずるので、前記脱臭剤の添加量
は樹脂成分１００重量部に対して５重量部以下で使用さ
れることが好ましい。

また、前記接着剤は、例えば、グラビアコート、ダイレ
クトコート、リバースロールコート等による塗工方法に
よって、基材にあける塗工面に対して、０，５〜ｌｏｇ
（固形成分）／ｍ２程度に適用されるちのである。

前記接着剤を利用する本発明の積層体の製造方法におけ
る基材には、例えば、２軸延伸ポリプロピレンフイルム
、２軸延伸ポリエステルフイルム、２軸延伸ポリアミド
フイルム等による単層フィルムや積層フィルムをはじめ
、前記フィルムと金属箔や紙等による積層フィルム等が
好適に使用され、前記基材には、必要に応じて、印刷等
による意匠特性の付与がなされていても良いことは勿論
である。

また、前記基材に対して前述の接着剤によって接着され
るシーラント用フィルムには、例えば、低密度ポリエチ
レンフィルム。

中密度ポリエヂレンフィルム、高密度ポリエチレンフィ
ルム　エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エヂレ
ンーα・オレフィン具重合体フィルム、未延伸ポリプロ
ピレンフィルム等によるポリオレフィン系の樹脂フィル
ムが利用される。

なお、前記基材とシーラント用フィルムとによる積層体
の製造方法は、基材面に前述の接着剤を適用した後、該
基材面に適用された接着剤中の溶剤を、例えば熱風の吹
き（−１け等によって蒸発、除去させ、しかる後に、シ
ラント用フィルムを前記接着剤の塗工面に接当、密接し
、さらに、シーラント用フィルム面から紫外線を照射す
るものであり、通常は、高圧水銀灯やメタルハライドラ
ンプ等による紫外線の照射処理が行なわれるものである
。

なおまた、前記紫外線の照射処理工程において、紫外線
の照射処理速度が速すぎる場合には照射線量が不足し、
接着剤の硬化が不十分となり、また、照射処理速度が遅
すぎる場合には、紫外線ランプからの熱および紫外線に
よって、シーラント用フィルムに、フィルムの収縮に伴
うカールの発生や、ヒートシール性能の低下等の弊害が
生ずるので、＝ｌｉｔｕ的には、紫外線ランプの出カニ
８０〜１２０ｗ／ｃｍ、照射速度・２０〜１５０ｍ／ｍ
ｉｎ程度による紫外線の照射を行なうのが良い。

「実　施　例」 以下、本発明の接着剤及び該接着剤による積層体の製造
方法の具体的な構成について、実施例を以って説明する
。

実施例１ 裏刷りによる印刷が施されている厚さ ２５　ＩＬの２軸延伸ポリエステルフイルムから］　１ なる基材の前記印刷面に、下記の組成からなる接着剤を
グラビアロールコート法によって３ｇ（固形成分）７ｍ
２の割合に塗工し、次いで、前記接着剤の塗工面に８０
℃の熱風を０．２秒間吹き付けることによって、前記接
着剤中の溶剤であるイソプロピルアルコールを蒸発、乾
燥させ、紫外線硬化型樹脂による塗工層からなる接着剤
層を形成した。

隻豆剋豆旦４ 紫外線硬化型樹脂 ［ポリエチレングリコールとトリ レンジイソシアネートとの反応 生成物をヒドロキシエチルアク リレートで処理することによっ て調製されているポリエーテル 系のポリウレタンジアクリレ ト：平均分子量３０００］ ・・　・・３０重量部 光重合開始剤 ［ベンゾインイソプロピルエーテ ル］ １重量部 光増感剤 ［ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ ルエステルコ １重量部 イソプロピルアルコール ・・・・６９重量部 脱臭剤　−・・・・・・１重量部 ［リン酸カルシウムと酸化亜鉛と の混合物］ 次いで、前記紫外線硬化型樹脂による接着剤の塗工層面
に、厚さ６０μの低密度ポリエチレンフィルムによるシ
ーラント用フィルムを接当、密接させ、さらに、ニップ
ロールで圧着し、続いて、高圧水銀灯［８０ｗ／ｃｍ、
ランプ長：９０ｃｍ、日本電池　（株）］によって、シ
ーラント用フィルムまでの距離゛１０ｃｍ、照射速度（
照射時のライン速度）Ｌ　ＯＯｍ／ｍｉｎによる紫外線
の照射処理を、前記シーラント用フィルム面から行ない
、目的製品である積層シートを得た。

比較例１ 前記実施例１で利用した接着剤の組成の中の脱臭剤の添
加されていない接着剤を利用し、その他の構成について
は、全て前記実施例１と同一の構成からなる手順による
接着工程によって、比較のための積層シートを得た。

比較例２ 前記実施例１で使用した基材と同一の基材を利用し、該
基材における印刷面に、酢酸エチルを溶剤とするインシ
アネート硬化型ポリエーテルポリウレタン系樹脂「タケ
ラックＡ−９６９タケネートＡ−５：武田薬品工業　（
株）」による接着剤を、３ｇ（固形成分）７ｍ２の割合
に塗工し、次いで、前記接着剤の塗工層面に、厚さ６０
μの低密度ポリエら チレンフィルムによるシーラント用フィルムを接当、密
接させ、さらに、ニップロールで圧着してから、４０℃
、７日間のエージングを行なうことによって、比較のた
めの積層シートを得た。

「実　験　１」 前記実施例１及び比較例１〜２で得られた各積層シート
を、幅１５ｍｍの細幅のテープ状に裁断し、基材とシー
ラント用フィルムとの間を、剥離角度９０度、剥離速度
３００ｍｍ／ｍｉｎ、で剥離した際の剥離強度を測定し
た。

「実　験　２」 前記実施例１及び比較例１〜２で得られた各積層シート
を、１０１００Ｘ１００に裁断し、それぞれの種類につ
いて５枚宛を ２００ｍｇの共栓付きの三角フラスコに封入し、４０’
Ｃのオープン中に１時間放置した後、各フラスコ内の臭
気を官能によって評価した。

結果を前記実験１の剥離試験結果と共に第１表に示す。

第　　　　　１　　　　　表 ×　光重合開始剤の分解物に起因する 激しい異臭の発生があった 「発明の作用、効果」 本発明の接着剤は、紫外線硬化型樹脂によるアルコール
溶液または水−アルコール溶液からなるものであり、該
接着剤による接着工程では、例えば、２成分系の硬化型
樹脂による接着剤を利用する場合のようなエージング工
程を経る必要がなく、製造工程が極めて短縮されるので
、短期間内の納入に十分に対応し得るもので、また、貼
着工程の直後に接着状態の良否の検査を行なうことがで
きるので、生産管理が容易である等の作用、効果が奏さ
れるものである。

また前記本発明の接着剤は、紫外線硬化型樹脂によるア
ルコール溶液または水−アルコール溶液からなり、しが
ち、脱臭剤を含有しているちのであるから、得られる積
層体には、残留溶剤や残留モノマーによる臭気や、紫外
線の照射によって発生する光重合開始剤の分解物、すな
わち、シクロヘキサノン、ベンズアルデヒド、安息香酸
メチル等に起因する臭気の発生が無く、無臭性という観
点において極めて優れた作用が奏されるものであり、し
かも、接着剤の粘度調節が容易であリ、かつ、従来の２
成分系の硬化型樹脂による接着剤による場合と比較して
、何ら遜色の無い接着強度が得られるものである。

さらに、本発明の積層体の製造方法は、前記本発明の接
着剤のおける特性を専ら効果的に利用するものであり、
効率の良い接着方法によって、しかも、残留溶剤や残留
モノマーの問題がなく、また、紫外線の照射によって生
ずる光重合開始剤の分解物等に起因する臭気の問題の無
い積層体が得られるという作用、効果が奏されるちので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脱臭剤を含有する紫外線硬化型樹脂によるアルコー
   ル溶剤溶液または水−アルコール溶剤溶液からなること
   を特徴とする接着剤。 ２、基材の裏面に特許請求の範囲第１項記載の接着剤を
   塗工した後に、前記塗工されている接着剤中の溶剤であ
   るアルコールまたは水 −アルコールを蒸発させ、しかる後に、前記接着剤の塗
   工面に熱溶着性能を有するシーラント用フィルムを密接
   し、さらに、前記シーラント用フィルム面から紫外線を
   照射することを特徴とする積層体の製造方法。 ３、シーラント用フィルムにおける２５０〜４００ｎｍ
   の紫外線透過率が２０％以上である特許請求の範囲第２
   項記載の積層体の製造方法。