JPH0397589A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収ビス（アミノアリール）ポリメチン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は，レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する．より詳細には、赤外線吸収物質である
ビス（アミノアリール）ポリメチン染料の使用に関する
． （従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た．開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する．その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出
して電気信号を熱転写器へ送る．熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている．
線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する．線形熱転写ヘッドは加熱素子を
数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号に応じて各々継続的に加熱される．このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得
られる．この工程およびこの工程を実施するための装置
はブラウンスタイン（Ｂ　ｒｏ＊ｎｓｔｅｉｎ）の「熱
プリント装置ｔｉ縦法およびそのための装置」と題する
米国特許第４．６２１，２７１号（１９８６年１１月４
日付）にさらに詳しく記載されている．上記の電気信号
を使用したプリントを熱的手段によって得る他の方法は
、熱プリントヘッドの代わりにレーザーを用いる方法で
ある．この方法では、供与体シートはレーザーの波長で
強力な吸収を示す物質を含有する．供与体を照射したと
き、この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギーに変換
し、近接する染料を蒸発温度に加熱することによって転
写する．層中において吸収物質は染料の下に存在させて
も、染料と混合して使用してもよい．レーザービームは
、原像の形と色を表す電気信号によって変調し、受容体
に転写が必要とされる場所のみ染料を加熱し転写する．
この工程の詳細は英国特許２，０８３，７２６Ａに記載
されている． 特開昭６３−３１９，１９１号明細書には、レーザービ
ーム照射時に熱を発生する物質からなる層および昇華性
染料からなる他の層を支持体上に有する熱感応性記録用
転写材料が記載されている．照射時に熱を発生する該公
開公報の化合物２，３および２５−３０は、本明細書に
開示されるスクアリリウム染料に類似している．しかし
、該公開公報の化合物は、染ｆｌ層そのものの中に存在
するのではなく、とくに染料層から分離した別の層の中
に存在するものとして記載されている．（発明が解決し
ようとする課Ｉ！） 該公開公報に記載されているように染料層とは別個の層
に赤外線吸収物質を存在させる場合には、転写効率の点
で問題がある．すなわち、単位レーザー人力エネルギー
あたりの転写濃度（転写効率）は、染料層中に赤外線吸
収物質を存在させたときよりも小さいと考えられる． （課題を解決するための手段〉 そこで、上記の課題を解決するために本発明が開発され
た．本発明は、染料層とその染料層の染料とは異なる赤
外線吸収物質とを表面に有する支持体からなるレーザー
誘導染料熱転写用染料供与素子であって；前記赤外線吸
収物質が、ビス〈アミノアリール〉ポリメチンであって
それが前記染料層中に存在することを特徴とする染籾供
与素子を内容とする． 本発明の好ましい実施態様においては、ビス（アミノア
リール〉ポリメチン染料は下記の構造を有する． ｘｅ 上式において、ＲＩ　，　Ｒ　２およびＲ３は各々独立
番こ水素；ハロゲン〈例えばクロロ、ブロモ、フノレオ
ロ、ヨード）；シアノ；アルコキシ（例えばメトキシ、
２ーエトキシエトキシ、ペンジルオキシ）；アリーノレ
オキシ（ＩＩＡえばフエノキシ、３−ビリジロキシ，１
−ナフトキシ、３−チェニルオキシ）；アシノレオキシ
（Ｐ／４えばアセトキシ、ペンゾイルオキシ、フエニル
アセトキシ〉；アリールオキシ力ルボニノレ（例えばフ
ェノキシ力ルボニル、一一メトキシフエノキシ力ルボニ
ル）；アルコキシ力ルボニル（例え番ｆメトキシ力ルボ
ニル、ブトキシ力ルボニノレ、２一シアノエトキシカル
ボニル）；スルホニル（例えｇｆメタンスルホニル、シ
クロヘキサンスルホニル、ｐ−｝ルエンスルホニル、６
−キノリンスルホニル、２−ナルタレンスルホニル）：
カーバモイル（例えばＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチル力ルバモイル、Ｎ−フェニルーＮ一エチル
力ルバモイル、Ｎ−イソブロビル力ルバモイル〉；アシ
ル（例えばベンゾイル、フエニルアセチル、アセチル）
：アシルアミド（例えばｐ一トルエンスルホンアミド、
ペンズアミド、アセトアミド）；アルキルアミノ（例え
ばジエチルアミノ、エチルベンジルアミノ、イソプロビ
ルアミノ）：アリールアミノ（例えばアニリノ、ジフェ
ニルアミノ、Ｎ一エチルアニリノ）；または置換または
無置換のアルキル、アリールまたはヘタリール（例えば
シクロベンチル、ｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ
−ヘキシル、ベンジル、３−夕ロロフエニル、２−イミ
ダゾリル、２−ナフチル、４−ビリジル、メチル、エチ
ノレ、フェニノレ、一一トリノレ）；またはＲ　Ｉ　，
　Ｒ　２およびＲ３のうちの２つは互いに結合するかあ
るいは隣接する芳香環と結合して５または７ｙＫ子から
なる置換または無置換の脂肪環または複素環を形成する
（例えばテトラヒドロビラン、シクロベンテンまたは４
．４−ジメチルシク口ヘキセン）．Ｒ　４　，　Ｒ　５
　，　Ｒ　＠およびＲ’ｆｆは各々独立に水素；炭素数
１６の置換または無置換のアルキルまたはシクロアルキ
ル；または炭素数５−１０のアリールまたはへタリール
であるか（例えば上記Ｒ１で例示したもの）；Ｒ４およ
びＲ５またはＲ′およびＲ７は互いに結合して５または
７原子からなる複素環を形成するか（例えばモルホリノ
、ビロリジン、ビベリジン）；Ｒ’，Ｒ’，Ｒ−または
Ｒ７はアニリン窒素がらみてオルト位にある隣接芳香環
炭素原子に結合してこれらが結合している窒素原子とと
もに５または６原子からなる複素環を形成しその結果多
環系を形成する（例えばテトラヒドロキノリン、ジュロ
リジン）．ｎは１−５である．Ｘは一価のア二オン（例
えばＣ　Ｆ　３　Ｓ　Ｏ　ｓ　）、Ｉ　，ｐ　−　（Ｃ
　Ｈ　３）Ｃ　ａ　Ｈ　＜Ｓ　Ｏ　ｓ　，　Ｃ　Ｆ　３
　Ｃ　Ｏ　２　．　８　ｒ　，　Ｃ　Ｉ　，　Ｐ　Ｆ　
＠またはＣ１０，である　ＺｌおよびＺ２は各々独立に
Ｒ１または５または７原子からなる融合脂肪環または複
素環を形？しその結果多環系（例えばナフタレン、キノ
リン、インドール、バンゾチアゾール）を形成するのに
必要な原子である．ＩＩＩおよびｐは各々４である．本
発明の好ましい実施態様においては、Ｒ４Ｒ　！　．　
Ｒ　ａおよびＲ′はメチルまたはエチルである．他の好
ましい実施態様においては、ＲｌおよびＲ３は各々ジア
ルキルアミノフェニルである．なお他の好ましい実施態
様においては、Ｒ７はエチルでありＲ１は隣接する芳香
環に結合してテトラヒドロビリシン環を形成する．他の
好ましい実施態様においては、Ｚ１およびＺ２は各々ナ
フタレン環を形成するのに必要な原子である． 所期の目的を有効に達戒する濃度であれば、上記染料を
いかなる濃度で使用してもよい．概して、染料層中に０
．０５−０．５ｙ／１の濃度で実施すれば良好な結果が
得られる． 上記の赤外線吸収染料は、米国特許第３．０９９■６３
０号明細書に記載される方法と同様な方法によって合成
することができる． 染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スベーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい．
この技術については、米国特許第４，７７２，５８２号
明細書により詳細に記載されている． 本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に例示する
． 染料１　：　　ｐ−（Ｃｌｌｓ）ＣＪｎＳ０３ｅ染料３
： ｌｅ Ｎ（ＣＪｉ）ｚ　　Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）２ λｍａｘ；６４９（塩化メチレン中〉 染ｆ４４： Ｎ（ＣＨ３）２　　　Ｎ（ＣＨｓ）２ λ−ａｘ：８１Ｈ塩化メチレン中〉 Ｎ（ＣＨ，）２ Ｎ（ＣＨ３）２ 染料２： ＣＦ，Ｓｏ，ｅ Ｎ（ＣＨ．）２Ｎ（ＣＨ３ｈ λ−ａｘ：９０７（塩化メチレン中） 染ｆｌ６： ｐ−（ＣＴｏ）Ｃ．Ｈ４ＳＯ２ｅ ｓ（ＣＬｈ Ｎ（ＣＨｚｈ 染料１４： ＴＯ 染料１０： 染料１１： ｐ−（ＣＨｓ）ＣＪ＜ＳＯｔｅ 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱により て染料受容層に転写することができるものであればいか
なる染料も使用することができる．特に以 下の昇華性染料を使用すると良好な結果が得られる． １ ８ＦＩＣＯＣＲ． （マゼンタ） また、 米国特許第４．５４ １　，８　３　０号に記載され るいずれの染料を用いても良好な結果が得られる．単一
色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合わせて
使用しても、単独で使用してもよい．染料の被覆量は、
０．０５〜１ｇ／１とすることができ、また染料は疎水
性であるのが好ましい．染料供与素子中の染料は高分子
結合剤中に分散させるのが好ましい．高分子結合剤とし
ては、例えば、セルロースアセテートヒドロジエンフタ
レート、セルロースアセテート、セルロースアセテート
プロビオネート、セルロースアセテートブチレート、セ
ルローストリアセテートといったセルロース誘導体；ボ
リカーボネート；ボリ（スチレンーコーアクリロニトリ
ル）、ボリスルホンまたはポリ（フェニレンオキシド）
などが挙げられる．これらの結合剤の被覆量は、０．１
〜５ｇ／ｍ’とすることができる． 染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい． 等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない．例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）などのポリエステノレ；ボリアミド；
ボリカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セル
ロースエステル；フルオリンボリマー；ボリエーテル；
ボリアセタール；ボリオレフィンやメチルペンタンボリ
マーなどを使用することができる．支持体の厚みは一般
に２２５０μ餉である．また、支持体には所望により下
塗り層をコーティングしても・よい．本発明の染料供与
素子とともに使用する染料受容素子は、表面に像受容層
を有する支持体からなる．支持体は、ポリ（エーテルス
ルホン）、ポリイミド、セルロースアセテート等のセル
ロースエステル、ポリ（ビニルアルコールーコーアセタ
ール）またはポリ（エチレンテレフタレート）等の透明
なフィルムであってもよい．染料受容素子用の支持体は
バライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙、ホワイトポリエ
ステル（白色顔料を混入したポリエステル）、アイボリ
ー紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏｎｔ　　Ｔｙｖｅ
ｋ　Ｒ等の合成紙のように反射性を有するものであって
もよい． 染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ボリ（スチレンー
コーアクリロニトリル〉、ポリ（カブロラクｌ・ン〉ま
たはこれらの混合物を含有していてもよい．染料受容層
は本発明の目的を効果的に達戒せしめる呈で存在させて
よい．通常は、濃度１〜５ｇ／１とすれば良好な結果が
得られる．上述したように、染料供与素子は染料転写像
を形成するために使用する．染料像の転写は、上述した
ようにレーザーによって像の形に染料供与素子を加熟し
、染料像を染料受容素子上に転写して染料転写像を形成
することによって行う．本発明の染料供与素子は、シー
ト、連続ロールまたはリボンのいずれの状態で使用して
もよい．連続ロールまたはリボンにする場合には、一種
類の染料だけに限って使用しても、昇華性シアンおよび
／またはマゼンタおよび／またはイエローおよび／また
はブラック等の上記の染料以外の染料を交互に使用して
もよい．かかる染料にっていは、米国特許第４，５４１
，８３０号、第４，６９８，６５１号、第４，６９５，
２８７号、第４，７０１，４３９号、第４，７５７，０
４６号、第４，７４３，５８２号、第４，７６９，３８
０号および第４，７５３，９２２号明ｍ１Ｉに開示され
ている。かかる単一色、二色、三色または四色（あるい
はそれ以上の色からなる）素子は本発明の範囲内に含ま
れるものである．本発明の好ましい実施態様では、染料
供与素子はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し
被覆したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体を有
しており、これらの色それぞれについて上記の操作を施
して三色の染料転写像を得る。また、単一色についてこ
の工程を実施して単一染料転写像を形成してもよい． 染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様々な種類のレーザーを使用
しうると考えられる．例えば、イオンガスレーザー（例
えばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（例え
ば銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えばルビ
ー、ＹＡＧ）；またはダイオードレーザー（例えば７５
０−８７Ｏｎ一の赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド）を使用しうる．しかし、実際には、サイズが小さい
こと、低コストであること、安定性、信頼性、一様性、
調整の容易性などからダイオードレーザーを使用するの
が最も効果的である．実際は、染料供与素子を加熱する
のにレーザーを使用する前に、レーザーが染料層に吸収
され分子内エネルギー変換によって熱エネルギーに変換
されなくてはならない．このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、そ・の昇華性、像染料の強度の
みならず、染料のレーザー吸収能と熱エネルギー変換能
をも考慮しなくてはならない． 染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる．例えば、レ
ーザーモデルＳＤＬ−２４２０−Ｈ　２Ｒ（Ｓｐｅｅｔ
ｒｏｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）やレーザーモデルＳＬＤ
３０４Ｖ／Ｗ　Ｒ（’／二　）ｆＪ’ある．染料転写体
は、染料が転写し得るようにｌＩＪＩ接または重ね合わ
せた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子からなる
． 単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組み合わせておいてもよい．また
、周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい．染料転
写後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する． ３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる．最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す．第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであり
、かかる実施例の記載によって制限されるものではない
． １−マゼン 上記のマゼンタ染料ＭＡ　（０．３８ｇ／＋＊”）有す
る下塗りしていない１００μ膠のポリ（エチレンテレフ
タレート）の支持体上に、セルロースアセテートプロピ
オネート（２．５＄アセチル、４５％プロビオニル）結
合剤（０．２７ｇ／ｍ”）中の下記第１表に示す赤外線
吸収染ｆＩ　（０．１４ｇ／＋ｓ”）染料を塩化メチレ
ンからコーティングして、本発明の染料供与素子を調製
した．マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子を
上記の方法で製造した． 市販のクレーコーティングした艶消平板印刷紙（Ｓ　ｅ
ｎｅｃａ　　Ｐ　＠ｐｅｒ社の８０ボンドＭｏｕｎｔｉ
ｅ−Ｍａｔｔｅ）を染料受容素子として使用した．染料
受容素子を円周２９５ｍｅｉのドラム上に設置した染料
供与素子と重ね合わせ、反射光によって染料供与素子表
面の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした．
この染料転写体を１８０ｒｐ一で口転するドラムで、レ
ーザーモデノレＳＤＬ２４３０　　Ｈ２（Ｓｐｅｃｔｒ
ａ　　Ｄｉｏｄｅ　　Ｌａｂｓ）を使用してスポット直
径３３マイクロメーターで照射時間３７ミリ秒のレーザ
ーを照射した．ライン間の間隔は２０マイクロメーター
とし、ライン同士の重なりは３９％とした．染料受容素
子への染料転写の総エリアは６×６問とした．レーザー
電力は約１８０ミリワットであり、重なっている部分を
含む照射エルネギーは０．１ｅｒｇ／ｍｉｃｒｏｎ’と
した．転写した各々の染料のステータスＡグリーン反射
濃度は下記の通りであった． なし（対照）０．０ 染料１１，１ 染料２０．９ 染料３，　　　　　　　　　１．１ （発明の効果） 上記の結果は、本発明の赤外線吸収染料を含有するコー
ティングはすべて対照物よりも実質的に濃度が高かった
ことを示している． （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収物質が、ビス（アミノアリール）ポリメ
   チンであってそれが前記染料層中に存在することを特徴
   とする染料供与素子。