JPH0363248A - 水田用選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は２−ベンゾイル−１，３−シクロヘキサンジオ
ンのエノールのアミン塩を有効成分として含有すること
を特徴とする水田用選択性除草剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、２−（２’−二トロベンゾイル）　−１，３−シ
クロヘキサンジオン化合物は日本特許出願公開間Ｂ１−
１５２８４２において一般的タイブの活性除草剤である
ことが知られている。しかし、これらの化合物は水稲へ
の薬害が大きく、水田用除草剤としては使用することは
困難である。また、置換された３−（置換オキシ）−２
−ベンゾイル−シクロヘキシ−２−エノン類については
日本特許出願公開昭８３−２９４７において非選択性タ
イプの活性な除草剤であるとの記載があるが、水稲への
選択性はもちろんのこと、水田用除草剤としての用途は
何ら開示されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

従来の２−（２’−二トロベンゾイル）　−１，１−シ
クロヘキサンジオン化合物およびそのエノールエステル
にあっては水稲への薬害が大きいか、またはイネ科植物
防除剤として知られているために、水田用除草剤として
の用途は全く知られていないという問題があった。

本発明は優れたイネ科雑草への除草活性を有し、水稲へ
の薬害の少ない選択性水田用除草剤を提供することを目
的としている。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明者らは次の一般式（
Ｉ） ［１） 〔式中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１〜２のアルキ
ル基、炭素原子数１〜２のアルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、炭素原子数１〜２のハロアルキル基またはＲ８
０−（但し、ｍはＯまたは２でありモしてＲａは炭素原
子数１〜２のアルキル基である。）であり、 Ｒ１は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あり、 Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるかまたは Ｒ１とＲ２とが一緒に成って炭素原子数２〜５のアルキ
レン基であり、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あり、 Ｒ４は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるかまたは Ｒ３とＲ４とは一緒に或ってオキソ基であり、Ｒ５は水
素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 Ｒ６は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基で
あるかまたは Ｒ５とＲ６とが一緒に成って炭素原子数２〜５のアルキ
レン基であり、 Ｒ７とＲ８とは互いに無関係に（１）水素原子、（２）
ハロゲン原子、（３）炭素原子数１〜４のアルキル基、
（４）炭素原子数１〜４のアルコキシ基、（５）トリフ
ルオルメチル基、（Ｂ）シアノ基、（７）ニトロ基、（
８〉炭素原子数１〜４の）＼ロアルキル基、整数であり
モしてＲｂは（ａ）炭素原子数１〜４のアルキル基、（
ｂ）ハロゲンまたはシアノ基で置換された炭素原子数１
〜４のアルキル基、（Ｃ）フェニル基または（ｄ）ベン
ジル基である。）、（ｔｏ）−ＮＲ’　Ｒｄ　（但し、
ＲおよびＲｄは互いに無関係に水素原子または炭素原子
数１〜４のアルキル基である。）　、（１１）ＲＣ（０
）　−（但し、Ｒ８は炭素原子数１〜４のアルキル基ま
たは炭素原子数１〜４のアルコキシ基である。）　、（
１２）定義される。）または（ｉｔ）−Ｎ　（Ｒ）　Ｃ
（０）　Ｒｄ（但し　ＨｅおよびＲｄは上記と同様に定
義される。）であり、 Ｒ９，Ｒ１０およびＲ１１は互いに無関係に（１）水素
原子、（２）場合によっては水酸基で置換されている炭
素数１〜１Ｂのアルキル基または（３）炭素数１〜４の
アルケニル基であるかまたはＲ９とＲｌＯとが一緒に成
って場合によっては酸素原子で中断されている炭素数２
〜５ののアルキレン基である。〕で表わされる化合物を
水田用除草剤としての適用を研究した。

その結果、前記一般式（Ｉ）の化合物は驚くべきことに
水田のイネ科植物中で水稲とイネ科雑草との間で優れた
選択性を示す水田用除草剤としての全く新規な用途を見
出し、本発明を完成させるに至った。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の゛水田用除草剤に係る前記一般式（１）の化合
物は公知の方法、例えば日本特許出願昭８３−２９４７
に記載の方法を応用することによって製造することがで
きる。即ち、２−（置換ベンゾイル）−１，３−シクロ
ヘキサンジオンとアミンとを適当な溶媒中で反応させる
ことによって対応する前記一般式（１）の化合物が得ら
れる。次に具体的な製造例を挙げる。

製造例 ２−（４’−クロロ−２′−二トロベンゾイル）−１，
３−シクロへキサンジオン８．Ｏｇとトリエチルアミン
３．８２ｍ１をジクロロメタン１００ｍ１中、室温で３
０分撹拌する。得られた溶液を減圧下濃縮して得られた
粗生成物をジエチルエーテルで洗浄すると目的物を定量
的に与えた。（融点１１６〜１１７℃、メチレンクロラ
イド−ヘキサンより再結晶）なお、上記製造方法におけ
る出発物質である２−（４’−クロロ−２′−二トロベ
ンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオン（以下、比
較化合物という。）は次に示す参考例により製造した。

参考例 ４−クロロ−２−二トロベンゾイルクロライド３２．７
．とＬ３−シクロヘキサンジオン１Ｂ、７ｇを２４０　
ｍｌのメチレンクロライドに溶かす。トリエチルアミン
２７ｍ１が滴下され、得られた溶液は室温で１時間撹拌
した。溶液は２規定塩酸、５％炭酸カリウム溶液、飽和
食塩水で順次洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下に濃縮された。残渣はアセトニトリル１００ｍ１に溶
かした。トリエチルアミン２１ｍ１、アセトンシアンヒ
ドリン３．１ｍｌが加えられ、溶液は室温で１時間撹拌
された。エーテルで希釈、１規定塩酸で酸性化すると沈
殿が析出した。得られた混合物の濾過は目的物（融点１
５８〜１５８℃）２９ｇを与えた。（収率６Ｂ％）上記
の製造方法によって得られる化合物および比較化合物を
第１表に示すが、本発明の水田用除草剤に係る化合物は
これらに限定されるものではない。以下の説明は表中の
化合物番号によって行なう。

なお、本発明に係る化合物は次の互変異性体が考えられ
るが、これらの異性体は本発明に係る化合物に含まれる
ものである。

本発明に係る化合物は公知文献に記載のない新規化合物
である。

本発明の一般式〔Ｉ〕　（式中、Ｒ，Ｒ’ないしＲ９は
″課題を解決するための手段°の項の第１段落に記した
通りである。）の化合物はアミンと塩を形成する前の化
合物、例えば比較化合物と比べて水稲に対し薬害の著し
く軽減された選択的な除草効果を示す。例えばノビエ（
ヒエ属の俗称。

イネ科１年生雑草。水田の代表的強害草）、コナギ（ミ
ズアオイ科１年生雑草。水田の強害草）、タマガヤツリ
（カヤツリグサ科１年生雑草。水田の害草）、マツバイ
（カヤツリグサ科多年生草。

湿地、水路、水田に発生。水田の代表的多年生害草）、
ウリカワ（オモダカ科。水田、湿地、溝に発生する多年
生害草）、ホタルイ、ミズガヤツリ（カヤツリグサ科多
年生草。水田、湿地、溝に発生）等の水田の一年生及び
多年生雑草に対し顕著な除草効果を示し、水稲に対して
薬害が少ないという特性を示すものである。

本発明の一般式〔■〕　（式中、Ｒ，Ｒ’ないしＲ１１
は前記の通りである。）の化合物は出芽前及び生育期の
雑草に対してすぐれた除草作用を示すことから、例えば
水稲稚苗の移植前土壌処理、移植後土壌処理、作物生育
期土壌処理、移植前茎葉処理、作物生育期茎葉処理用除
草剤として有用である。

ところで本発明除草剤は農薬製剤上の常法に従い、使用
上都合のよい形状に製剤して使用するのが一般的である
。

即ち、上記化合物は、これを適当な不活性な担体に、要
するなら補助剤と一緒に、適当な割合に配合して溶解、
分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ適宜の
剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、粉剤、粒剤
、錠剤等に製剤するとよい。

本発明で使用することのできる不活性担体としては固体
、液体のいずれであってもよく、固体の担体となりうる
材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉
、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、みすま、繊維類粉末
、植物エキス抽出後の残渣等の植物性粉末；紙、ダンボ
ール類、ふるされ等の繊維製品；粉砕合成樹脂等の合成
重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性
白土）、タルク類（例えばタルク、ヒロフィライト）、
シリカ類（例えば珪藻土、砕砂、雲母、ホワイトカーボ
ン〔含水微粉硅素、含水硅酸ともいわれる合成高分散硅
酸で、製品により硅酸カルシウムを主成分として含むも
のがある〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土
、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム
、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末；硫安、燐安、硝
安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることがで
きる。これらは単独で若しくは２Ｍ以上の混合物の形で
使用される。液体の担体となりつる材料としては、それ
自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずとも補
助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうろことと
なるものから選ばれ、例えば次のものがあるが、これら
は単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用される；
水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール）、
ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキ
サン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）
、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン）、ハロ
ゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベン
ゼン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類（例え
ば酢酸エチル、ジブチルフタレート、ジイソプロピルフ
タレート、ジオクチルフタレート）、酸アミド類（例え
ばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド）、ニトリル類（例えばアセトニトリ
ル）、ジメチルスルホキシド等。

補助剤としては次のものを挙げることができる。

これらの補助剤は目的に応じて使用される。ある場合に
は２種以上の補助剤を併用する。またある場合には、全
く補助剤を使用しないこともある。

有効成分化合物の乳化、分散、可溶化または及び湿潤の
目的のために界面活性剤が使用される。例えば次のもの
が挙げられる；ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト、アルキルアリールスルホンｌ１２塩、ナフタレンス
ルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコー
ル硫酸エステル等、有効成分化合物の分散安定化、粘着
または及び結合の目的のために例えば次のものを使用す
ることもよい：カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギン
酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、
ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等。

固体製品の流動性改良の目的のために次のものを使用す
ることもよい：ワックス等、ステアリン酸塩、燐酸アル
キルエステル等。

懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用することも
よい：ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等。

消泡剤例えばシリコーン油等を添加することも可能であ
る。

有効成分の配合は必要に応じて加減し得る。

粉剤或いは粒剤とする場合は通常０．２〜２０％（重量
）、また乳剤或いは水和剤とする場合は、０．１〜５０
％（ｍｉｌｌ）が適当である。

次に代表的な剤型の実施例をあげるが、有効成分の含有
率は前述の範囲内で変更し得ることはいうまでもない。

説明文中“部”は重量部を示す。

実施例　１　水和剤 化合物Ｎｌｌ　　５０部、ケイソウ土２０部、クレー２
２部、ホワイトカーボン３部、リグニンスルホン酸ソー
ダ２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を
混合粉砕して有効成分５０％を含有する水和剤を得る。

実施例　２　粒　剤 化合物に２　０部５部、ベントナイト２５部、タルク７
０．（１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ・−７２
部及びリグニンスルホン酸ソーダ２部を混和し、水約２
０部を加えて、混線機で練ったあと、造粒機を通して造
粒し、ついで乾燥整粒して有効成分０．３５％を含有す
る粒剤を得る。

本発明除草剤は、各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制
するために、そのまま、または水等で適宜に希釈し若し
くは懸濁させた形で殺草若しくは生育抑制に有効な量を
、当該雑草にまたは当該雑草の発生若しくは生育が好ま
しくない場合において茎葉または土壌に適用して使用す
る。

本発明除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象
雑草、雑草または作物の発生／生育状況、雑草の発生傾
向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用
時期等によって変動する。

本発明の除草剤を例えば水稲用の選択的除草剤として使
用する場合には、本発明化合物又はその塩を１ヘクター
ル当り１０〜５００ｇの範囲で処理すれば良く、好まし
くは２０〜２００ｇの範囲から選択して処理すれば良い
。

本発明除草剤を他の除草剤と混用する場合には、多くの
場合、単用の場合よりも低薬量で有効となることを考慮
すれば本発明化合物の投薬量は更に少ない薬量範囲から
選択することも可能である。

本発明除草剤は、とりわけ水稲の雑草の出芽前から生育
期の処理剤として価値が高いが、更に防除対象草種、防
除適期の拡大のため或いは薬量の減量をはかるために他
の除草剤と混合使用することも可能で、本発明の範囲に
属する。

〔本発明の効果〕

本発明の除草剤は水稲への薬害の著しく軽減された水田
雑草を選択に防除することのできるものである。以下に
試験例を示すが、本発明がこれらに限定されるものでは
ないことはいうまでもない。

試験例 １　／５ｏｏｏａのワグネルポットに、水田土壌をつめ
代かきを行ない湛水法を４ｃｍとした。ノビエ、コナギ
、ヒメミソハギ、ホタルイの種子を播種し、オモダカ、
ウリカワ、ミズガヤツリ、クログワイの塊茎を埋込み、
２葉期のイネ（品種、コシヒカリ）をポット当り６個体
（１０１１植３個体、３ｃｍ植３個体）移植した。移植
後１０日０に実施例２に準じて調整した粒剤を水面に施
用した。処理翌日及び翌々日に３ｃｍ／日の漏水操作を
行った。処理後２１日０に以下の基準に従って観察評価
を行った。

結果は第２表に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１〜２のアルキ
   ル基、炭素原子数１〜２のアルコキシ基、ニトロ基、シ
   アノ基、炭素原子数１〜２のハロアルキル基またはＲ＾
   ａＳＯ＿ｍ−（但し、ｍは０または２でありそしてＲ＾
   ａは炭素原子数１〜２のアルキル基である。）であり、 Ｒ＾１は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であり、 Ｒ＾２は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であるかまたは Ｒ＾１とＲ＾２とが一緒に成って炭素原子数２〜５のア
   ルキレン基であり、 Ｒ＾３は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であり、 Ｒ＾４は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であるかまたは Ｒ＾３とＲ＾４とは一緒に成ってオキソ基であり、Ｒ＾
   ５は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であ
   り、 Ｒ＾６は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であるかまたは Ｒ＾５とＲ＾６とが一緒に成って炭素原子数２〜５のア
   ルキレン基であり、 Ｒ＾７とＲ＾８とは互いに無関係に（１）水素原子、（
   ２）ハロゲン原子、（３）炭素原子数１〜４のアルキル
   基、（４）炭素原子数１〜４のアルコキシ基、（５）ト
   リフルオルメチル基、（６）シアノ基、（７）ニトロ基
   、（８）炭素原子数１〜４のハロアルキル基、（９）Ｒ
   ＾ｂＳＯ＿ｎ−（但し、ｎは０、１または２の整数であ
   りそしてＲ＾ｂは（ａ）炭素原子数１〜４のアルキル基
   、（ｂ）ハロゲンまたはシアノ基で置換された炭素原子
   数１〜４のアルキル基、（ｃ）フェニル基または（ｄ）
   ベンジル基である。）、（１０）−ＮＲ＾ｃＲ＾ｄ（但
   し、Ｒ＾ｃおよびＲ＾ｄは互いに無関係に水素原子また
   は炭素原子数１〜４のアルキル基である。）、（１１）
   Ｒ＾ｅＣ（Ｏ）−（但し、Ｒ＾ｅは炭素原子数１〜４の
   アルキル基または炭素原子数１〜４のアルコキシ基であ
   る。）、（１２）ＳＯ＿２ＮＲ＾ｃＲ＾ｄ（但し、Ｒ＾
   ｃおよびＲ＾ｄは上記と同様に定義される。）または（
   １３）−Ｎ（Ｒ＾ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ＾ｄ（但し、Ｒ＾ｃお
   よびＲ＾ｄは上記と同様に定義される。）であり、 Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は互いに無関係に
   （１）水素原子、（２）場合によっては水酸基で置換さ
   れている炭素数１〜１６のアルキル基または（３）炭素
   数１〜４のアルケニル基であるかまたはＲ＾９とＲ＾１
   ＾０とが一緒に成って場合によっては酸素原子で中断さ
   れている炭素数２〜５のアルキレン基である。〕で表わ
   される化合物。
2. （２）請求項１記載の化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする水田用選択性除草剤。
3. （３）請求項１記載の一般式（Ｒはニトロ基であり、Ｒ
   ＾１ないしＲ＾６は水素原子であり、Ｒ＾７は４−塩素
   原子であり、Ｒ＾８は水素原子であり、Ｒ＾９ないしＲ
   ＾１＾１は請求項１で定義したとおりである。）の化合
   物。
4. （４）請求項３記載の化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする水田用選択性除草剤。