JPH0820554A - シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、水田雑草および畑地雑草に対して
優れた除草効果を有し、かつ有用作物に害がなく、しか
も人畜毒性、魚毒性の少ないシクロヘキサンジオン誘導
体を提供することを目的とする。 【構成】一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は水素原子または低級アルキル基を表し、
Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキ
シ基、低級アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、−ＣＯＲ²基（ただし、基
中、Ｒ²は低級アルキル基、低級アルコキシ基または低
級アルキルアミノ基を表す。）、−ＮＨＣＯＲ³基（た
だし、基中、Ｒ³は低級アルキル基または低級アルキル
アミノ基を表す。）、−Ｓ（Ｏ）_mＲ⁴基（ただし、基
中、Ｒ⁴は低級アルキル基を表し、ｍは０または２を表
す。）、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ
⁵は低級アルキル基を表す。）または−（ＣＨ₂）_yＣＮ
基（ただし、基中、ｙは０または１を表す。）を表し、
ｎは０、１または２を表す。］で示されるシクロヘキサ
ンジオン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なシクロヘキサン
ジオン誘導体および該誘導体を活性成分として含有する
ことを特徴とする除草剤に関する。

【０００２】したがって、本発明は化学工業ならびに農
業、特に農薬製造業分野で有用である。

【０００３】

【従来の技術】本発明のシクロヘキサンジオン誘導体と
化学構造上近似の化合物は、次の〜の文献に記載さ
れている。

【０００４】 特表平４−５０１７２６号公報には、
下記の一般式で表される化合物が記載されており、これ
を活性成分として、スズメノテッポウ、一年生ライグラ
ス、カラスムギなどの雑草に対して０．２８ｋｇ／ｈａ
で処理することが記載されている。 一般式

【化３】 式中、Ｒ は塩素原子または臭素原子を示し、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃は水素原子またはＣ １〜Ｃ ４アルキル基を示し、Ｒ₄
は水酸基、水素原子またはＣ １〜Ｃ ４アルキル基を示
し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆がすべてＣ １〜Ｃ ４アルキ
ル基のとき、Ｒ₃とＲ₄はともにカルボニル基を示し、Ｒ
₅は水素原子またはＣ １〜Ｃ ４アルキル基を示し、Ｒ₆は
水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４アルキル基、Ｃ １〜Ｃ ４アルキル
チオ基またはＣ １〜Ｃ ４アルキルスルホニル基を示し、
Ｒ ₇はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ₈はハロゲン原
子、ニトロ基などを示し、Ｘは酸素原子または硫黄原子
を示す。

【０００５】 米国特許第５０９２９１９号明細書に
は、下記の一般式で表される化合物が記載されており、
これを活性成分としてスズメノテッポウ、ヒエ、一年生
アサガオなどの雑草に対して０．２８ｋｇ／ｈａで処理
することが記載されている。 一般式

【化４】 式中、Ｒ ₁〜Ｒ₃は水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル基を
示し、Ｒ ₄は水酸基、水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル
基などを示し、Ｒ ₅は水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル
基を示し、Ｒ₆は水素原子、Ｃ １〜Ｃ ４のアルキル基な
どを示し、Ｒ ₇はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ₈は
ハロゲン原子、ニトロ基などを示す。

【０００６】 米国特許第５１１０９７９号明細書に
は、下記の一般式で表される除草性化合物が記載されて
いる。 一般式

【化５】 式中、Ｒ ₁はＣ １〜Ｃ ４のアルキル基、Ｃ １〜Ｃ ４のハ
ロアルキル基、メトキシエチル基またはエトキシエチル
基を示し、Ｒ₇〜Ｒ₁₂は水素原子またはＣ１〜Ｃ４のア
ルキル基を示し、Ｑはハロゲン原子またはニトロ基など
を示す。

【０００７】 ＰＣＴ特許公開第９２／１９１０７号
公報には下記の一般式で表される除草性化合物に補助剤
を添加して、除草性化合物の活性を高める方法が記載さ
れている。 一般式

【化６】 式中、Ｒはハロゲン原子などを示し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は水素原子またはＣ １〜Ｃ ２のアルキル
基を示し、Ｒ₇、Ｒ₈はハロゲン原子、メトキシエチル基
またはエトキシエチル基などを示す。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これらの〜の文献
に記載の化合物は、後記試験例に示すように、除草効力
が不十分であったり、作物に薬害を与えたりすることか
ら、必ずしも満足すべきものとはいいがたい。そのた
め、このような欠点のない除草剤の開発が望まれてい
る。

【０００９】本発明は、これらの化合物に代わり、優れ
た除草活性と作物に対する安全性を有するシクロヘキサ
ンジオン誘導体およびそれを含有する水稲および畑作物
用除草剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くのシクロヘキサンジオン誘導
体を合成し、それらの有用性について鋭意検討した。そ
の結果、下記の一般式（１）で示される新規なシクロヘ
キサンジオン誘導体が作物に薬害を与えることなく、水
稲および畑作物の雑草、特に水田の主要雑草に対して低
薬量で優れた除草効果を示すことを見いだした。

【００１１】したがって、第１の本発明の要旨とすると
ころは、一般式（１）

【化７】 ［式中、Ｒ¹ は水素原子または低級アルキル基を表し、
Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキ
シ基、低級アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、−ＣＯＲ²基（ただし、基
中、Ｒ²は低級アルキル基、低級アルコキシ基または低
級アルキルアミノ基を表す。）、−ＮＨＣＯＲ³基（た
だし、基中、Ｒ³は低級アルキル基または低級アルキル
アミノ基を表す。）、−Ｓ（Ｏ）_mＲ⁴基（ただし、基
中、Ｒ⁴は低級アルキル基を表し、ｍは０または２を表
す。）、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ
⁵は低級アルキル基を表す。）または−（ＣＨ₂）_yＣＮ
基（ただし、基中、ｙは０または１を表す。）を表し、
ｎは０、１または２を表す。］で示されるシクロヘキサ
ンジオン誘導体にある。

【００１２】一般式（１）で示される化合物において、
低級アルキル基、低級アルコキシ基および低級アルキル
アミノ基としては、炭素数１〜４であり、直鎖状もしく
は分岐状であってもよく、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エ
チルアミノ基などが挙げられる。また、低級アルケニル
基および低級アルキルニルオキシ基としては、炭素数３
または４であり、直鎖状もしくは分岐状であってもよ
く、例えば、２−プロペニル基、２−ブテニル基、１−
メチル−２−プロペニル基、２−プロピニルオキシ基、
１−メチル−２−プロピニルオキシ基などが挙げられ
る。

【００１３】また、第２の本発明の要旨とするところ
は、前記の式（１）化合物を活性成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤にある。

【００１４】次に、本発明の一般式（１）の化合物の代
表的な具体例を表１〜表３に示す。

【００１５】なお、化合物Ｎｏ．は以下の実施例および
試験例でも参照される。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】

【表３】

【００１９】

【作用】本発明の一般式（１）の化合物は、新規化合物
である。そして、この一般式（１）の化合物は、水田や
畑作地の各種雑草を防除するための活性成分として作用
する。

【００２０】

【実施例】（本発明化合物の製造法） 次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。す
なわち、出発原料として、一般式（２）

【化８】 （式中、Ｒ¹ は前記の意味を表す。）で示されるシクロ
ヘキサンジオン誘導体と、一般式（３）

【化９】 （式中、Ｘ 、ｎは前記の意味を表し、Ｙはハロゲン原子
を表す。）で示されるベンゾイルハライド誘導体とを反
応させることにより、一般式（４）

【化１０】 （式中、Ｒ¹、Ｘ およびｎは前記の意味を表す。）で示
される中間体を得、次いでシアナイド源を触媒として反
応させることにより、一般式（１）

【化１１】 （式中、Ｒ¹、Ｘ およびｎは前記の意味を表す。）で示
される本発明化合物が得られる。

【００２１】上記の反応プロセスの中で、式（２）化合
物と式（３）化合物とを反応させて式（４）化合物を得
る工程は次のように行えばよい。すなわち、式（２）化
合物と式（３）化合物をそれぞれ当量加え、これに対し
１当量あるいはそれ以上の脱ハロゲン化水素剤の存在
下、適当な有機溶媒中で反応させる。これらの混合物を
１〜５時間かけて撹拌し、反応を行う。

【００２２】脱ハロゲン化水素剤としては、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの有
機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が使用でき
る。

【００２３】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類、アセトニトリルなどを使用することができる。

【００２４】反応終了後は、反応液に水を加えて有機溶
媒で抽出し、それを濃縮などの通常の処理を行い、必要
ならば、クロマトグラフィー、再結晶などの操作によっ
て精製すればよい。

【００２５】次に、上記のプロセスで得た式（４）化合
物、すなわちエノールエステル中間体から転位反応によ
り、本発明の式（１）化合物を得る工程は、次のように
行えばよい。すなわち、式（４）化合物に過剰（好まし
くは約２当量）の塩基および触媒量（好ましくは、０．
０１〜０．１当量）のシアナイド源を加え、適当な有機
溶媒中で反応させる。反応温度は溶媒の沸点に近い温
度、好ましくは２０〜４０℃であり、反応時間１〜６時
間かけて混合物を撹拌して反応を行う。

【００２６】塩基としてはトリエチルアミン、トリエタ
ノールアミン、ピリジンなどの有機塩基あるいは炭酸カ
リウム、トリナトリウムホスフェートなどの無機塩基が
使用できる。

【００２７】また、シアナイド源としては、シアン化ナ
トリウム、シアン化カリウムなどのアルカリメタルシア
ナイド、アセトンシアノヒドリン、メチルイソブチルケ
トンシアノヒドリンのようなメチルアルキルケトンのシ
アノヒドリン、あるいはベンズアルデヒドのシアノヒド
リン、アセトアルデヒドシアノヒドリン、プロピオンア
ルデヒドシアノヒドリンのような脂肪族アルデヒドのシ
アノヒドリン、さらにシアン化亜鉛、トリメチルシリル
シアナイドなどが使用できる。

【００２８】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの炭化水素類、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミドなどを使用することがで
きる。

【００２９】反応終了後は反応液に水を加えて有機溶媒
で抽出し、それを濃縮などの通常の処理を行い、必要な
らばクロマトグラフィー、再結晶の操作によって目的物
を精製すればよい。

【００３０】この方法による製造例を実施例１〜２に示
した。

【００３１】なお、出発原料である一般式（２）で表さ
れる化合物は、公知のものであり、試薬として入手でき
る。また、一般式（３）の出発原料は新規の化合物であ
り、下記の反応式で示すとおり、公知の方法に準じて合
成することができ、その製造例を参考製造例に示した。

【００３２】

【化１２】 （Ｘ、Ｙおよびｎは前記と同じ意味を表し、Ｒは炭素数
１〜４のアルキル基を表す。）

【００３３】式（５）化合物と式（６）化合物とを反応
させて式（７）化合物を得る工程は、次のように行えば
よい。すなわち、式（５）化合物に対して式（６）化合
物を１．０当量を加え、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミドなどの適当な有機溶媒中で撹拌しながら反応さ
せる。

【００３４】反応温度は１０〜１００℃、好ましくは２
０〜５０℃の範囲で行う。

【００３５】反応時間は１〜２４時間、好ましくは１〜
５時間の範囲で行う。反応終了後、反応混合物に水を加
えてトルエン、クロロホルムなどの有機溶媒で抽出し、
それを濃縮などして式（７）化合物を得る。

【００３６】この式（７）化合物に、８０％メタノール
／水（混合比率 ８０：２０）を加え、さらに水酸化ナ
トリウムなどの水酸化アルカリを式（７）化合物に対し
て１．５当量加え、１０〜６０℃、好ましくは１〜５時
間撹拌して反応を行う。

【００３７】この反応液にエーテルを加え、有機層を水
酸化ナトリウムなどの水酸化アルカリ水溶液で抽出す
る。この抽出液を塩酸で酸性とし、ジクロロメタンで抽
出する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
で溶媒を留去し、式（８）化合物を得る。

【００３８】式（８）化合物にジクロロメタンを加え、
これにピリジン、ジメチルホルムアミドなどの触媒を数
滴加え、その後、塩化チオニル、オキザリルクロライド
などの適当な塩素化剤を式（８）化合物に対して１．２
当量を１０〜３０分かけて添加する。

【００３９】次いで、この溶液より溶媒を留去し、式
（３）化合物を得る。

【００４０】このようにして得た式（３）化合物を単離
することなく、式（２）化合物と反応させてもよい。

【００４１】

【実施例】

実施例１ ２−（２´，４´−ジクロロ−３´−フェノキシメチル
ベンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオン（化合物
Ｎｏ．１）の製造 １，３−シクロヘキサンジオン ６．１ｇ、トリエチル
アミン ６．６ｇ、クロロホルム ７０ｍｌの混合物
に、２，４−ジクロロ−３−フェノキシメチルベンゾイ
ルクロライド １７．１ｇを氷冷下加え、室温にて１時
間撹拌した。その後、反応液を５％塩酸水溶液および５
％炭酸水素ナトリウム水溶液のそれぞれ７０ｍｌで洗浄
し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減
圧下にて溶媒を留去した。このエノールエステルの粗生
成物を１，２−ジクロロエタン ７０ｍｌに溶かし、こ
れにトリエチルアミン １０．１ｇ（２当量）およびア
セトンシアンヒドリン ０．３ｇ（０．０７当量）を加
え、４０℃にて１時間撹拌した。その後、反応液を５％
塩酸水溶液 ７０ｍｌで洗浄し、有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（溶出液、トルエン：アセト
ン＝１５：１）にて精製すると、白色結晶の標記化合物
１５．３ｇ（収率７２％、ｍ．ｐ．１３２−１３４
℃）が得られた。

【００４２】実施例２ ２−［３′−（４″−クロロフェノキシメチル）−
２′，４−ジクロロベンゾイル］−１，３−シクロヘキ
サンジオン（化合物Ｎｏ．２３）の製造 １，３−シクロヘキサンジオン ６．１ｇ、トリエチル
アミン ６．６ｇ、クロロホルム ７０ｍｌの混合物に
３−（４′−クロロフェノキシメチル）−２，４−ジク
ロロベンゾイルクロライド １９．０ｇを氷冷下加え、
室温にて３０分撹拌した。その後、反応液を５％塩酸水
溶液および５％炭酸水素ナトリウム水溶液のそれぞれ７
０ｍｌで洗浄し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下にて溶媒を留去した。このエノールエ
ステルの粗生成物をアセトニトリル ７０ｍｌに溶か
し、これにトリエチルアミン １０．１ｇ（２当量）お
よびアセトンシアンヒドリン ０．３ｇ（０．０７当
量）を加え、室温にて１時間撹拌した。その後、減圧下
で反応液を濃縮し、クロロホルム ７０ｍｌを加え、５
％塩酸水溶液 ７０ｍｌで洗浄し、クロロホルム層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液、トルエ
ン：酢酸エチル＝１５：１）にて精製すると、白色結晶
の標記化合物 １８．５ｇ（収率８０％、ｍ．ｐ．１２
１−１２３℃）が得られた。

【００４３】参考製造例 ３−（４′−クロロフェノキシメチル）−２，４−ジク
ロロベンゾイルクロライドの製造［一般式（３）の化合
物］ ４−クロロフェノール １４．０ｇ、炭酸カリウム １
８．０ｇ、アセトニトリル １５０ｍｌの混合物に、メ
チル−３−ブロモメチル−２，４−ジクロロベンゾエー
ト ３０．０ｇを加え、室温で４時間撹拌した。反応終
了後、反応混合物に３００ｍｌのトルエンを加え、水洗
後、トルエンを留去することにより、メチル−３−
（４′−クロロフェノキシメチル）−２，４−ジクロロ
ベンゾエート３４．４ｇ（収率９９％）を淡黄色油状物
として得た。

【００４４】得られた上記エステル １５．０ｇ、１５
０ｍｌの８０％メタノール／水（混合比率、８０：２
０）の混合物に水酸化ナトリウム ２．６ｇを加え、室
温で５時間撹拌後、３００ｍｌのエーテルを加えて分液
し、有機層を１００ｍｌの５％水酸化ナトリウム水溶液
で３回抽出した。先の分液水層にこの抽出液を併せ塩酸
酸性とし、次いでジクロロメタンで２回抽出した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去
し、３−（４′−クロロフェノキシメチル）−２，４−
ジクロロ安息香酸 １３．７ｇ（収率９５％）を白色結
晶（ｍ．ｐ．１６９．５〜１７１℃）として得た。

【００４５】上記の生成物 ９．９ｇ、ジクロロメタン
１００ｍｌの混合物にジメチルホルムアミド ５滴を
加え、オキザリルクロライド ５．７ｇをゆっくり添加
した。添加終了後、溶液を１時間還流し、減圧下で溶媒
を留去することにより、標記化合物 １０．３ｇ（収率
９８％）を淡褐色油状物として得た。

【００４６】

【実施例】 （除草剤の製剤化方法） 本発明化合物を除草剤の活性成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤
の補助剤と混合して慣用の処方により乳剤、水和剤、液
剤、フロアブル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス剤、粒
剤、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。

【００４７】ここに使用される担体としては、農園芸用
薬剤に常用されるものならば固体または液体のいずれで
も使用でき、特定のものに限定されるものではない。例
えば、これら担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベ
ントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻
土、雲母、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、
リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿
素など）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ
粉、デンプン、結晶セルロースなど）、高分子化合物
（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガ
ムなど）、アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケ
イ酸、ワックス類などが挙げられる。また、液体担体と
しては、水、アルコール類（メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピ
ルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベン
ジルアルコールなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、
ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロルメタン、クロルエチレン、モノクロル
ベンゼン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルフルオ
ルメタンなど）、エーテル類（エチルエーテル、エチレ
ンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなど）、
エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコ
ールアセテート、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニト
リル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリルなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシ
ドなど）、アルコールエーテル類（エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルなど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油
エーテル、ソルベントナフサなど）、石油留分（パラフ
ィン類、灯油、軽油など）などが挙げられる。

【００４８】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤
滑、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化
剤）が使用される。このような界面活性剤としては、非
イオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネー
ト、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキ
ルサルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオ
ン型〔アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン類〕、両性型〔カルボン酸（ベタ
イン型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、
もちろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００４９】また、これらの他にポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、
アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソー
ダ、ゼラチン、トラガカントゴムなどの各種補助剤を使
用することができる。

【００５０】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０．００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは０．０１％〜７５％
の範囲で含有するように製剤化することができる。例え
ば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０．０１％〜５％、粒剤の場合は、０．０１％〜１０
％、水和剤、乳剤、液剤の場合は、１％〜７５％の範囲
で含有できる。

【００５１】このように調製された製剤は、例えば粒剤
の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活性
成分量として１０アール当たり０．３ｇ〜３００ｇ程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として１０アール当たり０．３〜３００ｇ程度の範囲で
希釈すればよい。

【００５２】また、本発明化合物を除草剤として使用す
るに際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤
などと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場
合によっては相乗効果を期待することもできる。

【００５３】前記した一般式（１）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法について以下の実施例３〜６
をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意
の割合で混合でき、また他の除草剤などを任意の割合で
混合し、製剤化することもできる。

【００５４】なお、化合物Ｎｏ．は前記の表１〜３に示
したものであり、また実施例で部とは、すべて重量部を
示す。

【００５５】実施例３（粒剤） 化合物Ｎｏ．３の化合物 １部、ラウリルサルフェート
１部、リグニンスルホン酸カルシウム １部、ベント
ナイト ３０部および白土 ６７部に水 １５部を加え
て混練機で混練した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で
乾燥して、活性成分１％を含む粒剤を得る。

【００５６】なお、化合物Ｎｏ．３に代えて、化合物Ｎ
ｏ．１、２、４〜７７を用いて同様な粒剤を得る。

【００５７】実施例４（水和剤） 化合物Ｎｏ．１８の化合物 １５部、ホワイトカーボン
１５部、リグニンスルホン酸カルシウム ３部、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル ２部、珪藻土
５部およびクレー ６０部を粉砕混合機で均一に混合
して、活性成分１５％を含む水和剤を得る。

【００５８】なお、化合物Ｎｏ．１８に代えて、化合物
Ｎｏ．１〜１７、１９〜７７を用いて同様な水和剤を得
る。

【００５９】実施例５（乳剤） 化合物Ｎｏ．２１の化合物 ２０部、ソルポール７００
Ｈ（東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシ
レン ６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を
得る。

【００６０】なお、化合物Ｎｏ．２１に代えて、化合物
Ｎｏ．１〜２０、２２〜７７を用いて同様な乳剤を得
る。

【００６１】実施例６（粉剤） 化合物Ｎｏ．１２の化合物 ０．５部、無水珪酸微粉末
０．５部、ステアリン酸カルシウム ０．５部、クレ
ー ５０部およびタルク ４８．５部を均一に混合粉砕
して、活性成分０．５％を含む粉剤を得る。

【００６２】なお、化合物Ｎｏ．１２に代えて、化合物
Ｎｏ．１〜１１、１３〜７７を用いて同様な粉剤を得
る。

【００６３】次に本発明化合物の除草効果を例証するた
めに試験例１〜２に示す。

【００６４】試験例１．水田雑草に対する除草効果試験
および移植水稲に対する薬害試験 ５０００分の１アールの大きさのプラスチック製ポット
に水田土壌（植壌土）を充填し、タイヌビエ、広葉雑草
（アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ）、ホタルイの種子
を１〜２ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。
播種１日後に湛水し、水深を２ｃｍに保った。播種３日
後に２．５葉期の水稲を移植し、温室内で育成した。水
稲移植１日後に実施例５に準じて調製した乳剤を所定量
となるように水で希釈し、ポット当たり１０ｍｌ滴下し
た。

【００６５】本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行
い、処理２１日後に下記式により除草率（％）を求め、
以下に示す評価の指標に基づいて除草効果と薬害を調査
した。その結果は表４〜５のとおりである。

【００６６】

【数１】

【００６７】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【化１３】比較薬剤Ａ； （特表平４−５０１７２６号公報に記載の化合物）

【００７１】

【化１４】比較薬剤Ｂ； （特表平４−５０１７２６号公報に記載の化合物）

【００７２】

【化１５】比較薬剤Ｃ； （米国特許第５０９２９１９号明細書に記載の化合物）

【００７３】

【化１６】比較薬剤Ｄ； （米国特許第５１１０９７９号明細書に記載の化合物）

【００７４】試験例２ 畑作雑草に対する除草効果およ
び作物に対する薬害試験 １） 畑作雑草に対する除草効果試験 ５０００分の１アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌
（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エ
ノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種
子それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧し
た。播種２日後に実施例５に準じて調製した乳剤を水で
希釈し、１０アール当り１００リットル（活性成分の施
用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧した。

【００７５】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に除草効果を試験例１と同様の評価の
指標に基づいて調査した。

【００７６】２） 作物に対する薬害試験 １０，０００分の１アールの大きさの素焼製ポットに畑
土壌（沖積壌土）をつめ、各作物の種子（ダイズ５粒、
トウモロコシ５粒、ビート１０粒、ナタネ１０粒および
コムギ１０粒）をそれぞれ別のポットに播種し、表層を
軽く押圧した。播種１日後に実施例５に準じて調製した
乳剤を水で希釈し、１０アール当り１００リットル（活
性成分量で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧した。

【００７７】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表６〜７のとおりである。

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】

【発明の効果】本発明化合物は、既知の類似化合物に比
べ、優れた除草効力を有し、かつ作物と雑草間に優れた
選択性を示す。すなわち、水田の湛水処理において、問
題となる種々の雑草、例えばタイヌビエなどのイネ科雑
草、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベなどの広葉雑草、
タマガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤツリなど
のカヤツリグサ科雑草、コナギ、ウリカワなどに幅広く
作用してほぼ完全に除草することができ、しかも水稲に
対しては薬害を与えない。

【００８１】また、本発明化合物は畑地の茎葉処理及び
土壌処理において、問題となるソバカズラ、イヌビユ、
イヌタデ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ナズナ、イ
チビ、マルバアサガオなどの広葉雑草、タイヌビエ、イ
ヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、
カラスムギなどのイネ科雑草、ハマスゲなどのカヤツリ
グサ科雑草に対しても幅広く作用してほぼ完全に除草す
ることができ、しかもトウモロコシ、コムギ、イネ、ダ
イズ、ナタネ、ビートなどの主要作物に対し薬害を与え
ない。

【００８２】その上、人畜毒性や魚毒性も少ない。した
がって、安全に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 37/34 １１０ 37/40 41/10 Ａ 47/30 Ｆ Ｃ０７Ｃ 69/92 205/45 233/32 235/82 251/48 255/37 255/54 275/36 317/24 323/22 (72)発明者 梅田 天 神奈川県相模原市相模台団地５番２−306 号 (72)発明者 吉沢 裕和 神奈川県厚木市戸田2190番地の１ クロー バーハイツ303 (72)発明者 竹内 崇 神奈川県厚木市戸田2385番地 北興化学寮

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は水素原子または低級アルキル基を表し、
   Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキ
   シ基、低級アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
   基、トリフルオロメチル基、−ＣＯＲ²基（ただし、基
   中、Ｒ²は低級アルキル基、低級アルコキシ基または低
   級アルキルアミノ基を表す。）、−ＮＨＣＯＲ³基（た
   だし、基中、Ｒ³は低級アルキル基または低級アルキル
   アミノ基を表す。）、−Ｓ（Ｏ）_mＲ⁴基（ただし、基
   中、Ｒ⁴は低級アルキル基を表し、ｍは０または２を表
   す。）、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ
   ⁵は低級アルキル基を表す。）または−（ＣＨ₂）_yＣＮ
   基（ただし、基中、ｙは０または１を表す。）を表し、
   ｎは０、１または２を表す。］で示されるシクロヘキサ
   ンジオン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式 【化２】 ［式中、Ｒ¹ は水素原子または低級アルキル基を表し、
   Ｘは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキ
   シ基、低級アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ
   基、トリフルオロメチル基、−ＣＯＲ²基（ただし、基
   中、Ｒ²は低級アルキル基、低級アルコキシ基または低
   級アルキルアミノ基を表す。）、−ＮＨＣＯＲ³基（た
   だし、基中、Ｒ³は低級アルキル基または低級アルキル
   アミノ基を表す。）、−Ｓ（Ｏ）_mＲ⁴基（ただし、基
   中、Ｒ⁴は低級アルキル基を表し、ｍは０または２を表
   す。）、−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＮＯＲ⁵基（ただし、基中、Ｒ
   ⁵は低級アルキル基を表す。）または−（ＣＨ₂）_yＣＮ
   基（ただし、基中、ｙは０または１を表す。）を表し、
   ｎは０、１または２を表す。］で示されるシクロヘキサ
   ンジオン誘導体を活性成分として含有することを特徴と
   する除草剤。