JPH02233602A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は，後記一般式（Ｉ）で表わされる５．６−ジヒ
ドロ−１．４．２−ジオキサジン誘導体を活性成分とし
て含有する除草剤に関するものである．したがって，本
発明は化学工業ならびに農業、特に農薬製造業分野て有
用である．工良米立五且工 これまで，５．６−ジヒドロ−１．４．２−ジオキサジ
ン構造を有する化合物で農薬としての生理活性が知られ
ているものとしては，カルポン酸誘導体を置換基に持つ
既知の農薬を変形した特殊な構造を有するものに限られ
る（特開昭５７−１５４１６１号公報、ドイツ特許第３
２２０５２５号公報）．シかしながら、本発明の後記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の除草活性については知
られていない． が　　しようと　る 除草活性が公知の５．６−ジヒドロ−１．４．２−ジオ
キサジン誘導体は、後記の試験例で示すとおり，いくつ
かの草種に除草活性を有するが、作物に薬害をもたらす
ため使用しがたい．したがって、本発明は、除草活性が
知られている類似化合物に代り，水稲用除草剤および畑
作用除草剤として，より優れた除草活性を有し、かつ有
用作物や人畜などに対する安全性が高い除草剤を提供す
ることにある． 本発明者らは，上記の目的を達成するため，数多くのジ
オキサジン誘導体を合成し，それらの有用性について鋭
意検討した．その結果，後記の一般式（１）でｐ表され
る５．６−ジヒドロ−１．４．２−ジオキサジン誘導体
が、高い除草活性と安全性を有することを見いだした．
したがって、第１の本発明の要旨とするところは，次の
一般式（Ｉ） （式中，Ｒは水素原子、アルキル基，シクロアルキル基
，シクロアルキルアルキル基、アルコキシルアルキル基
，アルキルチオアルキル基、アリール基、アリールアル
キル基、アリールオキシアルキル基、アリールチオアル
キル基、アリールアルキルオキシアルキル基，アリール
アルキルチオアルキル（ただし，アルキルとは飽和また
は不飽和のいずれでもよく，アリールとはベンゼン核、
ビリジン核，チオフェン核またはフラン核を意味し，こ
れらの核は２個までの同一または相異なることのできる
ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基，
ヒドロキシ基，低級アルキルカルボニルオキシ基，低級
アルコキシカルボニルオキシ基、低級アルキルスルホニ
ルオキシ基、低政キルアミノカルポニルオキシ基、低級
ジアルキルアミノカルポニルオキシ基、低級アルコキシ
基、低級アルキルチオ基，シアノ基、ニトロ基，フェノ
キシ基またはフエニルチオ基で置換されてもよい）を示
す〕で表わされる５．６−ジヒトロ−１．４．２−ジオ
キサジン誘導体を活性成分として含有することを特徴と
する除草剤にある． 次に一般式（Ｉ）の本発明除草剤に使用される化合物の
代表的な具体例を第１表に示す．なお、化合物崩．は以
下の実施例、試験例でも参照される． 第 １表 本発明除草剤の活性成分である一般式（！）の化合物の
製造は，つぎに説明する方法によって行いつる．すなわ
ち，一般式《！》の化合物は，下記一般式（ＩＩ）のア
シルヒドロキシルアミン訪導体に，下記一般式（ｍ）の
１．２−ジハロエタンを反応させることからなる方法に
より製造できる． Ｕ （ｎ）　　　　　　　（ｍ）　　　　　　　　　　　　
　　　　（Ｉ）（式中，Ｒは，前記に同じ意義を有し，
ＸおよびＹは同一または相異なってもよいハロゲン原子
を表す》 この反応は，通常溶媒中で、酸結合剤の存在下において
、式（ＩＩ）の化合物と式（ｍ）の化合物とを混合する
ことにより遂行できる．溶媒としては、ベンゼン，トル
エン，キシレンなどの炭化水素類，テトラヒドロフラン
，ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル，プロ
ビオニトリルなどのニトリル類，エタノール、エチレン
グリコールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド
，ジメチルアセトアミドなどのアミドａおよびジメチル
スルホキシドなどが使用できる．ｍ結合剤としては、水
酸化ナトリウム，水素化ナトリウム、炭酸カリウムなど
の無機塩基、ナトリウムメトキシド，ナトリウムエトキ
シド、トリエチルアミン，ピリジンなどの有機塩基が使
用できる．反応は室温でも進行するが，溶媒の沸点まで
の範囲で加温することにより反応時間を短縮できる．反
応終了後、酸結合剤の塩類などが存在する場合はそれを
濾別し，溶媒を留去することにより目的化合物を得るこ
とができる．また水とベンゼン、トルエン、テトラヒド
ロフラン，クロロホルムなどの有機溶媒を加えて，目的
物を抽出し、溶媒を留去することによっても目的化合物
を得ることができる．《Ｉ》式化合物の製造例を製造例
１〜６に示した． なお原料てある（ＩＩ）式化合物は公知化合物てあるか
，公知の類似の方法、例えば対応するエステル類とヒト
ロキシルアミンとの反応または、対応する酸ハライド類
とヒトロキシルアミンとの反応により容易に得ることが
できる．また（ｍ）式の化合物は、いずれも公知化合物
である．４−フルオロペンズヒドロキザム酸１５．５ｇ
，１．２−ジブロモエタン１８．８ｇ、無水炭酸カリウ
ム３０．４ｇおよびアセトニトリル２００ｍＪｌの混合
物を攪拌しながら２時間還流した．冷却後，塩を濾別し
、濾液を濃縮した．残渣にクウムで乾燥した．減圧にて
溶媒を留去すると、標記化合物が淡褐色油状物として１
６．５ｇ得られた．室温で間もなく結晶化ｌし、ヘキサ
ンー酢酸エチルの混合溶媒で再結晶すると、白色結晶と
なり，融点５６−５８℃を示した． ｆＬＬａλ）３−（％＋リフルオロメチルフェニ標記化
−合物が淡黄色結晶して１３．９ｇ得られた．シクロヘ
キサンで再結晶すると白色結晶となり、融点６２−６３
℃を示した． ４−トリ７ルオ口メチルベンズヒドロキザム霞２０．５
ｇ，ｔ−ブロモー２−クロロエタン１４．４ｇ．１Ｍ水
炭酸カリウム３０．４ｇおよびメタノール２００ｍ皇の
混合物を攪拌しながら５時間還流した．冷却後、製造例
ｌと同様に処理をすると標記化合物が淡褐色油状物とし
て２０．６１得られた．ヘキサンーアセトン混合溶媒で
再結晶すると白色結晶となり、融点７６−７８℃を示し
た．３−ピリジルカルポニルヒドロキシアミン１３．８
ｇ．１．２−ジイオドエタン２８．２ｇ．水酸化カリウ
ム１１．５ｇおよびエタノール２００ｍｌの混合物を攪
拌しながら、５０℃で２時間反応させた．冷却後、製造
例ｌと同様に処理をすると２−クロルフエノキシアセト
ヒドロキザム酸２０．２ｇおよび１．２−ジブロモエタ
ン１８．８ｇを使用し、製造例ｌと同様に反応処理をす
ると標記化合物が、淡茶色油状物として２０．７ｇ得ら
れた．このものは室温でまもなく結晶化し，シクロヘキ
サンー酢酸エチルの混合溶媒て再結晶すると白色結晶と
なり，融点５１−５３℃を示した． ペンジルオキシアセトヒドロキザム酸１８．１ｇおよび
ｌ−ブロモー２クロロエタン１４．４ｇを使用し，製造
例２と同様に反応処理をすると、標記化合物が、淡黄色
油状物として１９．３ｇ得られた．トルエンーアセトン
の混合溶媒を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製すると無色油状物となり．ｎｏ３＝１．４４
６３を示した． ４−フェノキシフェノキシアセトヒドロキザム酸２５．
９および１．２−ジイオドエタン２８．れた．このもの
は室温でまもなく結晶化し、シクロヘキサンで再結晶す
ると白色結晶となり、融点３８−４０℃を示した． ｆｉ施ＪＬＬ　　　　　　　の　　　　しまた，本発明
の除草剤は，前記一般式（Ｉ）の化合物を慣用の処方に
より，乳剤、永和剤、液剤，フロアブル（ゾル）剤、粉
剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤，微粒剤，錠剤な
どの適宜の形思として調袈てきる．ここに使用される担
体としては、農園芸用薬剤に常用されるものならば固体
または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定さ
れるものではない．例えば，固体担体としては、鉱物質
粉末（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナ
イト、タルク、珪藻土，雲母，バーミキュライト，石膏
、炭酸カルシウム，リン灰石，ホワイトカーボン、消石
灰，珪砂、硫安、尿素など》、植物賀粉末（大豆粉、小
麦粉，木粉、タバコ粉，でんぷん、結晶セルロースなど
）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン
樹脂，ダンマルガムなど）、アルミナ，ケイ酸塩，糖重
合体，高分散性ケイ酸、ワックス類などが挙げられる．
また、液体担体としては、水，アルコール類（メチルア
ルコール，エチルアルコール、ｎ−プロビルアルコール
．ｉｓｏ−プロビルアルコール、ブタノール、エチレン
グリコール、ベンジルアルコールなど），芳香族炭化水
素類（トルエン，ベンゼン，キシレン、エイルベンゼン
，メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロルメタン、クロルエチ
レン，モノクロルベンゼン、トリクロルフルオルメタン
、ジクロルジフルオルメタンなど）、エーテル類（エチ
ルエーテル、エチレンオキシド，ジオキサン，テトラヒ
ドロフランなど），ケトン類（アセトン、メチルエチル
ケトン，シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン，
イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミルなど》
、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド）など，ル類《エチレングリコールモノメチルエ
ーテル，エチレングリコールモノエチルエーテルなど》
，分《バラフィン類、灯油，軽油など》などが挙げられ
る． また，乳剤，水和剤，フロアブル剤などの製剤に際して
，乳化，分散、可溶化，湿潤、発泡、潤滑，拡展なとの
目的で各種の界面活性剤または乳化剤が使用される．こ
のような界面活性剤としては，非イオンＷ（ポリオキシ
ェチレンアルキルエーテル，ポリオキシェチレンアルキ
ルエステル，ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル，ソルビタンアルキルステルなど）．ｊ＊イオン
型《アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサ
クシネート，アルキルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアルキルサルフェート、アリールスルホネートなど》
，陽イオン型（アルキルアミン類（ラウリルアミン，ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド，アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど》、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類》）、両性型（カルポ
ン酸《ベタイン型》，硫酸エステル塩など）が挙げられ
るが，もちろんこれらの例示のみに限定されるものでは
ない．また，これらのほかにポリビニルアルコール，カ
ルポキシメチルセルロース，アラビアゴム，ポリビニル
アセテート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ，
トラガカントゴムなどの各種補助剤を使用することがで
きる．本発明においては，前記した各種製剤を製造する
に際して（Ｉ）式化合物を０．００１５％〜９５％（重
量％、；以下同じ），好ましくは０．０１％〜９０％の
範囲で含有するように製剤化することができる．例えば
，通常、粉剤、ＤＬ粉剤，微粉剤（Ｆ）の場合は、０．
０１％〜５％、粒剤の場合は０．０１％〜ＩＯＸ，水和
剤、乳剤，液剤の場合は１％〜７５％の範囲て合有でき
る．このように調製された製剤は，例えば、粒剤の場合
はそのまま土壌表面、土壌中または水中に有効虞分量と
して０．３ｇ〜３００ｇ程度の範囲で散布すればよい．
水和剤，乳剤およびゾル剤などの場合は、水または適当
な溶剤に希釈し，有効虞分量として０．３〜３００ｇ程
度の範囲で散布すればよい． また（１）式化合物を除草剤として使用するに際して，
既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤などと混用し
て適用性の拡大を図ることがてき、また場合によっては
相乗効果を期待することもできる． 前記（Ｉ）式化合物を除草剤として製剤化する方法につ
いて実施例１−１２をもって説明する．ただし，本発明
はこれらの実施例に限定されるものではなく、他の種々
の添加物と任意の割合て混合でき、また藺逮のような他
の除草剤などを任意の割合で混合し製剤することもでき
る．なお，実施例中て部とは、すべて重量部を示す． 衷ＪＩＬ工ＩＪ１− 化合物崩．５６の化合物２部．ＰＡＰ（物理性改良剤）
ｌｍおよびクレー９７部を均一に混合し，粉砕して、活
性成分を２％含有する粉剤を得る． 衷［υＩＬ 化合物動．９３の化合物２１１を用い、実施例１と同様
に製剤し、活性成分を２％含有する粉剤を得る． ３《水和剤》 化合物勤．３０の化合物３０部、アルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム３ｔｌＡ．ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテルｓａｇよび白土６２部を均一に混合し
、粉砕して，活性成分を３０％含有する水和剤を得る． 化合物動．８２の化合物３０部を用い，実施例３と同様
に製剤し，活性成分を３０％含有する水和剤を得る． 衷１』（Ｌ工五Ｊｕ 化合物動．６８の化合物３０部、メチルエチルケトン４
０部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
３０部を混合して溶解すれば、活性成分を３０％含有す
る乳剤を得る．衷ＪＬｆＬ！Ｌ工五］１ 化合物ｆｌｂ．１１２の化合物３０部を用い、実施例５
と同様に製剤し，活性成分を３０％含有する乳剤を得る
． 裏ＩＪＬＬ工１ｊ１− 化合物動．２３の化合物５部、ラウリルサルフェート１
．５部，リグニンスルホン酸カルシウム１．５部，ベン
トナイト２５部およびホワイトカーボン６７１Ｊを均一
に混合し，これに水１５部を加えて混線機て混練して造
粒し、流動乾燥機で乾燥すると，活性成分を５％含有す
る粒剤を得る． 裏１』ＵＬＬ１版上 化合物動．８５の化合物５部を用い、実施例７と同様に
製剤し，活性成分を５％含有する粒剤を得る． 裏ｍ０１晟上 化合物動．４９の化合物ｌＯ部およびエチルセロソルブ
９０部を混合して溶解し、活性成分をｌＯ％を含有する
油剤を得る． ｌ　Ｏ 化合物Ｎｂ．１２３の化合物１０１ｓを用い，実施例９
と同様に製剤し、活性成分をｌθ％含有する油剤を得る
． ｌ１　ゾル １０Ｊ＆以下に粉砕した化合物勤．３０の化合物４０部
、ラウリルサルフェート２部，アルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダ２部、ヒト口キシプロビルセルロースｌｔ
ｓおよび水ＳＳＳを均一に混合して活性成分を４０％含
有するゾル剤を得る．ｌ２　ゾル 化合物動．７３の化合物４０部を用い、実施例１ｌと同
様に製剤し，活性成分を４０％含有するゾル剤を得る． 及ｍ級呈 本発明除草剤は，既知の類似除草剤に比較して優れた除
草活性と安全性を有する．すなわち、ヒエ，ホタルイ、
ヘラオモダカ，コナギ，アゼナ，キカシグサなどの水田
雑草に対して幅広く作用して，これらの雑草に対して１
０アール当り活性成分として（Ｉ）式化合物を５０ｇの
処理で完全に除草することができる．また，メヒシバ，
エノコログサ，シロザ，イヌビュ、イヌタデなどの各種
の畑地雑草に対しても、ｌＯアール当り１００ｇの施用
量の処理で完全に除草することができる．しかも、水稲
，ダイズ，トウモロコシ、ビート，ナタネ，コムギなど
の有用作物には薬害を与えない．その上、人畜毒性や、
魚毒性もないため，安全に使用できる．本発明除草剤の
除草活性を例証するために試験例１〜２に示す． １／５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土
壌《沖積壌土》をつめ，その表層部にヒエ，ホタルイ，
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した．播Ｊｌｌ日後湛水し、
水深を２ｃｍに保ウた．播種３日後、水稲の２．５葉期
苗１株２本・植えで、ポット当り３株を移植した．水稲
移植１日後，実施例５に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、ポット当り処理薬液１０ｍｊｌ（活性成分の使用量
換算でｌＯアール当り５０ｇ相当）を滴下して使用する
ことにより処理した． 本試験はｌ薬液濃度区当り２連制で行い，薬剤処理３０
日後に、以下に示す評価の指標に基づいて，除草効果お
よび水稲の薬害程度を調査した．その結果は第２表のと
おりである． 第２表 ｕｌＬ莢上 ｌ　Ｏ　Ｏ％ ８０〜１００％未満 ６　０〜　　８０　　〃 ４０〜　　６０ＩＩ ２０〜　　４０ｎ 墓ｉｔ麓 枯死 薬害大 〃中 ＩＩ小 ＩＩ　　僅小 ＩＩ無 （ドイツ国特許第３２２０５２５号公報記載の化合物）
菖」良遣Ｌス　　　　　　　　に　　　る　　　　　　
　およびｌ）雑草に対する除草効果試験 １／５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ，表層１ｃｍの土壌とメヒシバ，エノ
コログサ、シロザ、イヌビュ，イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し，表層を軽く押圧した．
播種２日後に実施例５に準じて調製した乳剤を水で希釈
し．１０アール当りｌ００皇の処理薬液（活性成分の施
用量換算でｌＯアール当りｔｏｏｇ相当》を土壌表面に
噴霧して処理した． 本試験は１区２連制マ行い，薬剤処理３０日後に除草効
果を試験例ｌと同様の評価の指標に基づいて調査した． ２）作物に対する薬害試験 １／１０，０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土
壌（沖積壌土）をつめ，各作物の種子（ダイズ５粒、ト
ウモロコシ５粒、ビート１０粒，ナタネｌＯ粒およびコ
ムギ１０粒）をそれでれ別のポットに播種し，表層を軽
く押圧した．播種１日後，実施例５に準じて調製した乳
剤を水で希釈し、ｌＯアール当り１００Ｊ１の処理薬・
液（活性成分量で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌
表面に鳴霧した． 本試験は，１区２連制で行い、薬剤処理３０日後に各作
物に対する薬害を試験例ｌと同様の評価指標に基づいて
調査した．その結果は第３表のとおりである．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
   、シクロアルキルアルキル基、アルコキシルアルキル基
   、アルキルチオアルキル基、アリール基、アリールアル
   キル基、アリールオキシアルキル基、アリールチオアル
   キル基、アリールアルキルオキシアルキル基、アリール
   アルキルチオアルキル（ただし、アルキルとは飽和また
   は不飽和のいずれでもよく、アリールとはベンゼン核、
   ピリジン核、チオフェン核またはフラン核を意味し、こ
   れらの核は２個までの同一または相異なることのできる
   ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、
   ヒドロキシ基、低級アルキルカルボニルオキシ基、低級
   アルコキシカルボニルオキシ基、低級アルキルスルホニ
   ルオキシ基、低級アルキルアミノカルボニルオキシ基、
   低級ジアルキルアミノカルボニルオキシ基、低級アルコ
   キシ基、低級アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フ
   ェノキシ基またはフェニルチオ基で置換されてもよい）
   を示す〕で表される５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジ
   オキサジン誘導体を活性成分として含有することを特徴
   とする除草剤。