JPH0363577B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0363577B2 JPH0363577B2 JP57121318A JP12131882A JPH0363577B2 JP H0363577 B2 JPH0363577 B2 JP H0363577B2 JP 57121318 A JP57121318 A JP 57121318A JP 12131882 A JP12131882 A JP 12131882A JP H0363577 B2 JPH0363577 B2 JP H0363577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin powder
- polyolefin resin
- hydrophilized
- particle size
- sintered body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Filtering Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は、親水性のポリオレフイン系樹脂より
なる改良された焼結体用成形材料に関する。 本発明の目的は、散気管、散気板等に適する起
泡材、固形物の分離または油水の分離に用いる
過材、およびインクローラー等に用いる改良され
た焼結体用成形材料を提供するにある。 ポリオレフイン系樹脂粉末の表面をスルホン化
した焼結体用成形材料は、優れた親水性、耐久
性、寸法安定性等を有する焼結体を提供できる
が、この際、ポリオレフイン系樹脂粉末の粒径が
50〜300μ、スルホン化の程度が交換当量にして
0.0003〜0.005ミリ当量／グラムであるとき、そ
の焼結体は油水分離に適した過材であり、さら
に固形物の分離においても優れた性能を発揮する
ことを、先に本発明者は見出し特許出願した。 しかしながら、上記の焼結体は、親水化してい
ない焼結体に較べてやゝ脆く、特に親水性を高め
るためにスルホン化度を高めたポリオレフイン樹
脂粉末を使用した場合、得られた焼結体の曲げ強
度が小さくなり、脆くなるため、適用範囲が限定
される傾向があつた。さらに、前記スルホン化し
た焼結体用成形材料は、焼結可能な温度範囲が比
較的狭く、特に焼結成形時間を短くするため成形
温度を高めた場合には、成形品の親水性が著しく
低下することがある。 本発明者は、上記の欠点を改良するため鋭意研
究を進めた結果、本発明を完成するに到つた。す
なわち、本発明は、ポリオレフイン系樹脂のスル
ホン化反応により親水化された樹脂粉末で、スル
ホン化の程度が交換当量にして0.0005〜0.1ミリ
当量／グラムであり、該樹脂粉末の平均粒径が50
〜500μである親水化された樹脂粉末を20〜90％
含有したポリオレフイン系樹脂粉末よりなり、か
つ親水化された樹脂粉末と親水化されていない樹
脂粉末との粒径の比が１／５〜５／１である改良
された焼結体用成形材料である。 スルホン化反応により親水化されたポリオレフ
イン系樹脂粉末を20〜90％含有した組成のもの
と、該組成と同一交換当量を有するスルホン化反
応により親水化されたポリオレフイン系樹脂粉末
のみからなる組成のものとを、それぞれ焼結成形
した場合、前者の焼結多孔体は、後者のそれと比
較して、親水性および曲げ特性の点で優れてお
り、さらに、成形可能な温度範囲が広い。親水化
されたポリオレフイン系樹脂粉末の含有量が20〜
90％の範囲外では、前記の効果を得ることができ
ない。 スルホン化反応により親水化されたポリオレフ
イン系樹脂粉末のスルホン化の程度は、交換当量
にして0.0005〜0.1ミリ当量／グラムであること
が望ましい。0.0005ミリ当量／グラム未満では親
水性が低いため、過に長時間を要し実用的でな
い。また0.1ミリ当量／グラムを超えると、焼結
成形が困難であり、成形品の物性が悪い。 さらに、スルホン化反応により親水化されたポ
リオレフイン系樹脂粉末の平均粒径は50〜500μ
であることが望ましい。50μ未満では成形時に融
着が起き、一方、500μを超えると、焼結多孔体
としたとき親水性の効果があまり顕著でないので
好ましくない。 本発明においては、前記のように親水化された
ポリオレフイン系樹脂粉末20〜90％と親水化され
ていないポリオレフイン系樹脂粉末80〜10％との
配合よりなるが、この際、親水化されたポリオレ
フイン系樹脂粉末と親水化されていないポリオレ
フイン系樹脂粉末との粒径の比が通常１に近いこ
とが、一般に均一な焼結体を得るには適・した条
件である。しかし、スルホン化の程度の高い樹脂
粉末は、軟化温度が高く成形が困難である。ま
た、成形品の機械的物性が低く、時には親水性が
大巾に低下することがある。 親水化されたポリオレフイン系樹脂粉末の粒径
と親水化されてていないポリオレフイン系樹脂粉
末の粒径との比が１以下のものを用いることによ
り、成形品の物性低下、親水性低下を防ぐことが
できる。また、成形温度がより広い範囲に亘つて
優れた物性の大きいものを得ることができる。時
に親水化の程度の大きいもの、および焼結成形品
の厚み差の大きな形状のものゝ場合には、粒径の
比を１より小さくすることが極めて有効である。
これらの値は、目的とする性能、形状等により任
意に選択することができるが、粒径の比が１／５
〜１の範囲が好ましい。１／５より小さい場合に
は、粉末の均一混合性が低下してくるため適当で
ない。 一方、親水化の程度が低い場合、または厚みの
大きいものを成形する場合、親水化されたポリオ
レフイン樹脂粉末と親水化されていないポリオ
レ・フイン樹脂粉末との粒径の比が１より大であ
るとき、成形品の物性が大巾に向上するものであ
る。さらに、油水分離の用途に使用した場合、親
水性樹脂のみの場合と比較して分離時間が短縮さ
れる。具体的には、粒径の比が１〜５／１の範囲
が好ましい。１／５より大きい場合には、粉末の
均一混合性が低下してくるため好ましくない。 本発明に適用されるポリオレフイン系樹脂粉末
は、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブ
テン、またはエチレン、プロピレン、ブテン、ヘ
キセン、スチレン等の２種以上の共重合体、また
はこれらの２種以上の混合物から選ばれる。これ
らのうち実用上には、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテンが好ましく適用される。 ポリエチレンをスルホン化した焼結体用成形材
料は、比較的大型の成形品が容易に成形でき、成
形温度の設定範囲を広くとつても失敗することが
なく、極めて標準的な成形材料である。 ポリプロピレンをスルホン化したものは、焼結
体としたとき、機械的特性に優れ、比較的耐熱性
が高いため、高温時の使用が可能である。 ポリブテンをスルホン化したものは、焼結体と
したとき、低温時の機械物性、耐衝撃性に優れて
いる。 上記のポリオレフイン樹脂粉末は、スルホン化
剤にて常法により容易にスルホン化することがで
きる。スルホン化剤としては、例えば発煙硫酸、
無水硫酸、熱濃硫酸、クロルスルホン酸、および
無水硫酸を溶媒で希釈したもの等を、一般に工業
的に使用されている方法で使用することができ
る。 交換当量はつぎの方法により測定する。 交換当量：スルホン化された、スルホン酸（＋
SO3H）型の樹脂粉末（Wg）を採り、1N−塩
化カルシウム水溶液中に浸漬して平衡状態と
し、その水溶液中に発生した塩化水素を0.1N
−苛性ソーダ水溶液（力価ｆ）にて滴定する。
指示薬フエノールフタレインによる中和値
（xcc）を求め次式により算出する。 交換当量＝１／10・ｆ・ｘ／Ｗ（ミリ当量／グラム） なお、このスルホン化された樹脂粉末をイオン
交換機能を必要としない用途に用いる場合には、
通常、スルホン酸塩（−SO3M，ＭはNa，Ｋ，
Oa，Mg.NH4，Li等）型とすることが望ましい。 以下、実施例を挙げて説明する。 実施例１〜11、比較例１〜11 樹脂粉末の混合 下表に示す所定のポリオレフイン系樹脂粉末を
小型強力撹拌混合器（高崎科学器械株式会社製、
TSK−M10）にチヤージし、０〜60rpmで約５
分間撹拌して混合した。 焼結成形 上記の樹脂粉末23.5ｇを直径100mmの成形体が
得られるアルミ製金型内に均一に充填し、所定条
件でオーブン中で加熱し、厚み約５mmの焼結体を
得た。 スルホン化ポリオレフイン（ナトリウム塩）の
製法ポリエチレン（旭化成製サンテツクＢ−
180）、ポリプロピレン（住友化学製ノーブレンＤ
−501）、ポリブテン−１（アデカ・アーガス製
WITRON−6400）の各種粒形のものをその
まゝ、または粉砕した後、篩分けしたものをSO3
として10％含有する発煙硫酸中で所定時間反応さ
せる。 スルホン化された上記粉末を過し、苛性ソー
ダで中和、水洗した後、乾燥して製品とする。ス
ルホン化重は前述した測定方法により測定する。
また、粒径は顕微鏡観察により平均粒径として算
出した。 過時間 直径約100mmの円筒の下部に、前記の焼結体を
取付け、円筒の内容物が過できるようにする。
次いで、水またはガソリン800mlを円筒内に加え、
過を開始する。円筒内の水またはガソリン全量
が過されるに要する時間を測定して過時間と
する。
なる改良された焼結体用成形材料に関する。 本発明の目的は、散気管、散気板等に適する起
泡材、固形物の分離または油水の分離に用いる
過材、およびインクローラー等に用いる改良され
た焼結体用成形材料を提供するにある。 ポリオレフイン系樹脂粉末の表面をスルホン化
した焼結体用成形材料は、優れた親水性、耐久
性、寸法安定性等を有する焼結体を提供できる
が、この際、ポリオレフイン系樹脂粉末の粒径が
50〜300μ、スルホン化の程度が交換当量にして
0.0003〜0.005ミリ当量／グラムであるとき、そ
の焼結体は油水分離に適した過材であり、さら
に固形物の分離においても優れた性能を発揮する
ことを、先に本発明者は見出し特許出願した。 しかしながら、上記の焼結体は、親水化してい
ない焼結体に較べてやゝ脆く、特に親水性を高め
るためにスルホン化度を高めたポリオレフイン樹
脂粉末を使用した場合、得られた焼結体の曲げ強
度が小さくなり、脆くなるため、適用範囲が限定
される傾向があつた。さらに、前記スルホン化し
た焼結体用成形材料は、焼結可能な温度範囲が比
較的狭く、特に焼結成形時間を短くするため成形
温度を高めた場合には、成形品の親水性が著しく
低下することがある。 本発明者は、上記の欠点を改良するため鋭意研
究を進めた結果、本発明を完成するに到つた。す
なわち、本発明は、ポリオレフイン系樹脂のスル
ホン化反応により親水化された樹脂粉末で、スル
ホン化の程度が交換当量にして0.0005〜0.1ミリ
当量／グラムであり、該樹脂粉末の平均粒径が50
〜500μである親水化された樹脂粉末を20〜90％
含有したポリオレフイン系樹脂粉末よりなり、か
つ親水化された樹脂粉末と親水化されていない樹
脂粉末との粒径の比が１／５〜５／１である改良
された焼結体用成形材料である。 スルホン化反応により親水化されたポリオレフ
イン系樹脂粉末を20〜90％含有した組成のもの
と、該組成と同一交換当量を有するスルホン化反
応により親水化されたポリオレフイン系樹脂粉末
のみからなる組成のものとを、それぞれ焼結成形
した場合、前者の焼結多孔体は、後者のそれと比
較して、親水性および曲げ特性の点で優れてお
り、さらに、成形可能な温度範囲が広い。親水化
されたポリオレフイン系樹脂粉末の含有量が20〜
90％の範囲外では、前記の効果を得ることができ
ない。 スルホン化反応により親水化されたポリオレフ
イン系樹脂粉末のスルホン化の程度は、交換当量
にして0.0005〜0.1ミリ当量／グラムであること
が望ましい。0.0005ミリ当量／グラム未満では親
水性が低いため、過に長時間を要し実用的でな
い。また0.1ミリ当量／グラムを超えると、焼結
成形が困難であり、成形品の物性が悪い。 さらに、スルホン化反応により親水化されたポ
リオレフイン系樹脂粉末の平均粒径は50〜500μ
であることが望ましい。50μ未満では成形時に融
着が起き、一方、500μを超えると、焼結多孔体
としたとき親水性の効果があまり顕著でないので
好ましくない。 本発明においては、前記のように親水化された
ポリオレフイン系樹脂粉末20〜90％と親水化され
ていないポリオレフイン系樹脂粉末80〜10％との
配合よりなるが、この際、親水化されたポリオレ
フイン系樹脂粉末と親水化されていないポリオレ
フイン系樹脂粉末との粒径の比が通常１に近いこ
とが、一般に均一な焼結体を得るには適・した条
件である。しかし、スルホン化の程度の高い樹脂
粉末は、軟化温度が高く成形が困難である。ま
た、成形品の機械的物性が低く、時には親水性が
大巾に低下することがある。 親水化されたポリオレフイン系樹脂粉末の粒径
と親水化されてていないポリオレフイン系樹脂粉
末の粒径との比が１以下のものを用いることによ
り、成形品の物性低下、親水性低下を防ぐことが
できる。また、成形温度がより広い範囲に亘つて
優れた物性の大きいものを得ることができる。時
に親水化の程度の大きいもの、および焼結成形品
の厚み差の大きな形状のものゝ場合には、粒径の
比を１より小さくすることが極めて有効である。
これらの値は、目的とする性能、形状等により任
意に選択することができるが、粒径の比が１／５
〜１の範囲が好ましい。１／５より小さい場合に
は、粉末の均一混合性が低下してくるため適当で
ない。 一方、親水化の程度が低い場合、または厚みの
大きいものを成形する場合、親水化されたポリオ
レフイン樹脂粉末と親水化されていないポリオ
レ・フイン樹脂粉末との粒径の比が１より大であ
るとき、成形品の物性が大巾に向上するものであ
る。さらに、油水分離の用途に使用した場合、親
水性樹脂のみの場合と比較して分離時間が短縮さ
れる。具体的には、粒径の比が１〜５／１の範囲
が好ましい。１／５より大きい場合には、粉末の
均一混合性が低下してくるため好ましくない。 本発明に適用されるポリオレフイン系樹脂粉末
は、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブ
テン、またはエチレン、プロピレン、ブテン、ヘ
キセン、スチレン等の２種以上の共重合体、また
はこれらの２種以上の混合物から選ばれる。これ
らのうち実用上には、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテンが好ましく適用される。 ポリエチレンをスルホン化した焼結体用成形材
料は、比較的大型の成形品が容易に成形でき、成
形温度の設定範囲を広くとつても失敗することが
なく、極めて標準的な成形材料である。 ポリプロピレンをスルホン化したものは、焼結
体としたとき、機械的特性に優れ、比較的耐熱性
が高いため、高温時の使用が可能である。 ポリブテンをスルホン化したものは、焼結体と
したとき、低温時の機械物性、耐衝撃性に優れて
いる。 上記のポリオレフイン樹脂粉末は、スルホン化
剤にて常法により容易にスルホン化することがで
きる。スルホン化剤としては、例えば発煙硫酸、
無水硫酸、熱濃硫酸、クロルスルホン酸、および
無水硫酸を溶媒で希釈したもの等を、一般に工業
的に使用されている方法で使用することができ
る。 交換当量はつぎの方法により測定する。 交換当量：スルホン化された、スルホン酸（＋
SO3H）型の樹脂粉末（Wg）を採り、1N−塩
化カルシウム水溶液中に浸漬して平衡状態と
し、その水溶液中に発生した塩化水素を0.1N
−苛性ソーダ水溶液（力価ｆ）にて滴定する。
指示薬フエノールフタレインによる中和値
（xcc）を求め次式により算出する。 交換当量＝１／10・ｆ・ｘ／Ｗ（ミリ当量／グラム） なお、このスルホン化された樹脂粉末をイオン
交換機能を必要としない用途に用いる場合には、
通常、スルホン酸塩（−SO3M，ＭはNa，Ｋ，
Oa，Mg.NH4，Li等）型とすることが望ましい。 以下、実施例を挙げて説明する。 実施例１〜11、比較例１〜11 樹脂粉末の混合 下表に示す所定のポリオレフイン系樹脂粉末を
小型強力撹拌混合器（高崎科学器械株式会社製、
TSK−M10）にチヤージし、０〜60rpmで約５
分間撹拌して混合した。 焼結成形 上記の樹脂粉末23.5ｇを直径100mmの成形体が
得られるアルミ製金型内に均一に充填し、所定条
件でオーブン中で加熱し、厚み約５mmの焼結体を
得た。 スルホン化ポリオレフイン（ナトリウム塩）の
製法ポリエチレン（旭化成製サンテツクＢ−
180）、ポリプロピレン（住友化学製ノーブレンＤ
−501）、ポリブテン−１（アデカ・アーガス製
WITRON−6400）の各種粒形のものをその
まゝ、または粉砕した後、篩分けしたものをSO3
として10％含有する発煙硫酸中で所定時間反応さ
せる。 スルホン化された上記粉末を過し、苛性ソー
ダで中和、水洗した後、乾燥して製品とする。ス
ルホン化重は前述した測定方法により測定する。
また、粒径は顕微鏡観察により平均粒径として算
出した。 過時間 直径約100mmの円筒の下部に、前記の焼結体を
取付け、円筒の内容物が過できるようにする。
次いで、水またはガソリン800mlを円筒内に加え、
過を開始する。円筒内の水またはガソリン全量
が過されるに要する時間を測定して過時間と
する。
【表】
【表】
【表】
【表】
＊＊ 不均一で表面の粗い焼結体が得られた。
＊＊＊ ガソリンの場合
＊＊＊ ガソリンの場合
Claims (1)
- １ ポリオレフイン系樹脂のスルホン化反応によ
り親水化された樹脂粉末で、スルホン化の程度が
交換当量にして0.0005〜0.1ミリ当量／グラムで
あり、該樹脂粉末の平均粒径が50〜50μである親
水化された樹脂粉末を20〜90％含有したポリオレ
フイン系樹脂粉末よりなり、かつ親水化された樹
脂粉末を親水化されていない樹脂粉末との粒径の
比が１／５〜５／１である改良された焼結体用成
形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12131882A JPS5912949A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | 改良された焼結体用成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12131882A JPS5912949A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | 改良された焼結体用成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5912949A JPS5912949A (ja) | 1984-01-23 |
| JPH0363577B2 true JPH0363577B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=14808273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12131882A Granted JPS5912949A (ja) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | 改良された焼結体用成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5912949A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100513463C (zh) * | 2001-08-02 | 2009-07-15 | 旭化成化学株式会社 | 烧结体、树脂粒子及其生产方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5112460A (ja) * | 1974-07-21 | 1976-01-31 | Somar Mfg | Yusuibunrirokatai |
| JPS57109837A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved sintered porous material |
-
1982
- 1982-07-14 JP JP12131882A patent/JPS5912949A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5912949A (ja) | 1984-01-23 |
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