JPH0364059B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(イ) 産業上の利用分野 本発明は、アルミニウム箔，紙，プラスチツク
フイルム等の支持体の表面に感光性組成物を塗布
してなる感光性平版印刷版（以下「PS版」とい
う。）の現像剤に関するものであり、特に感光性
組成物がジアゾ化合物を主体とするPS版（以下
「ネガタイプPS版」という。）及び感光性組成物
がキノンジアジド化合物を主体とするPS版（以
下「ポジタイプPS版」という。）の両タイプの
PS版に好適に用い得る現像剤に関するものであ
る。 (ロ) 従来の技術 PS版は、露光することにより、画像部を形成
する親油的なインキ付着部と非画像部を形成する
親水的部分とを作つて、平版印刷に用いられてい
る。PS版には二つのタイプがあり、一つはネガ
タイプPS版であり、他はポジタイプPS版であ
る。前者は、光不溶型のジアゾ化合物を支持体に
塗布したものであり、露光部に硬化したジアゾ化
合物が残り親油的なインキ付着部となり、非露光
部が除去されて親水的な部分となるものである。
一方後者は、光可溶型のキノンジアジド化合物を
支持体に塗布したものであり、露光部の分解した
キノンジアジド化合物が除去されそこが親水的部
分となり、非露光部のキノンジアジド化合物が親
油的なインキ付着部となるものである。 いずれのタイプにおいてもジアゾ化合物または
分解したキノンジアジド化合物を除去しなければ
ならないが、これは一般的にはアルカリ水溶液に
溶かすことによつて行われている。そしてアルカ
リ水溶液のみでは現像効果に乏しいので、各々の
タイプに合わせて陰イオン又は両性界面活性剤や
アルコール類を適宜配合して用いている。 (ハ) 発明が解決しようとする問題点 しかし、これではネガタイプPS版とポジタイ
プPS版とで異なる現像液を用いなければならず、
二種類の現像液を使い分けることは現像作業を行
ううえで繁雑であり、作業能率をあげるためには
二台の現像機を必要とするなど不経済である。そ
こで、この欠点を解決したものとして、両タイプ
のPS版の現像が良好に行える現像剤について本
発明者等は既に特許出願をしている（特願昭58−
240754号／特開昭60−130741号公報参照）。本発
明は前記特願昭58−240754号発明についての改良
に関するものであり、更に現像能力を向上させた
ものである。 (ニ) 問題点を解決するための手段及び作用 即ち本発明は、(a)エチレングリコールモノフエ
ニルエーテル又はエチレングリコールモノベンジ
ルエーテルと、(b)陰イオン界面活性剤と、(c)アル
カリ金属の水酸化物と、(d)珪酸塩と、(e)還元剤
と、(f)テトラフルオロ硼素酸塩と、(g)エチレンジ
アミン四酢酸又はその塩と、よりなることを特徴
とする感光性平版印刷版用現像剤に係るものであ
る。 本発明においてエチレングリコールモノフエニ
ルエーテル又はエチレングリコールモノベンジル
エーテルが第一の成分として用いられる。これは
各々単独又は混合して用いられ、主にジアゾ化合
物又は分解したキノンジアジド化合物を溶解する
ためのものである。 本発明において用いる第二の成分である陰イオ
ン界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アル
キルナフタリンスルホン酸塩、α−オレフインス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−
スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル
タウリン、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ルリン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩ホルムアル
デヒド縮合物、ナフタリンスルホン酸塩等が使用
できるが、これらの中でもアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸
塩、とりわけアルキルナフタリンスルホン酸塩が
第一の成分であるエーテル化合物との組み合わせ
において、少量で現像効果があるので好適であ
る。陰イオン界面活性剤は、第一の成分たるエー
テル化合物の水への溶解性を向上させる作用及び
エーテル化合物や他の成分の感光性組成物中への
浸透性を向上させる作用をするものである。 本発明において用いる第三の成分であるアルカ
リ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジ
ウム、水酸化セシウム、水酸化フランシウムが使
用できる。これは水に溶けてアルカリ水溶液とな
り、ジアゾ化合物や分解したキノンジアジド化合
物を溶解する作用を果たすものである。特にアル
カリ金属の水酸化物はジアゾ化合物とキノンジア
ジド化合物の両者を良好に溶解し、本発明におい
て重要な成分である。アルカリ金属の水酸化物に
代えてそれ以外の物質、例えば炭酸ソーダ等を用
いるとジアゾ化合物を溶解する能力はあるがキノ
ンジアジド化合物を溶解する作用に乏しく、本発
明において用いることができない。 本発明において第四の成分として用いる珪酸塩
としては、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸
ナトリウム、珪酸リチウム、珪酸マグネシウム等
が使用できる。これはPS版の支持体がアルミニ
ウムである場合に、その腐食を防止して、汎用性
のある現像剤とするためのものである。即ち、ア
ルカリ金属の水酸化物は強アルカリ性でアルミニ
ウム支持体に対して腐食作用を持ち、それを緩和
する作用を果たすのが珪酸塩である。 本発明において第五の成分として用いる還元剤
としては、ヨウ化水素、硫化水素、亜硫酸塩、水
素化アルミニウムリチウム、硫化ナトリウム、硫
化アンモニウム、第二鉄塩類、第二錫塩類等が使
用できる。これはPS版の支持体がアルミニウム
である場合に、現像液中でのアルミニウム表面の
酸化を防止する作用を果たすものである。 本発明において第六の成分として用いるテトラ
フルオロ硼素酸塩としては、テトラフルオロ硼酸
アンモニウム、テトラフルオロ硼酸ナトリウム、
テトラフルオロ硼酸カリウム等が使用できる。こ
れはPS版の支持体がアルミニウムである場合に、
アルミニウム表面に働き、清浄な表面を作る作用
を果たすものである。 本発明においてエチレンジアミン四酢酸または
その塩が第七の成分として用いられる。これは現
像液中の水に含まれているカルシウムやマグネシ
ウムを捕捉し（キレート化し）、硬水を軟化させ
る作用をするものである。 本発明に係る現像剤における各成分の配合割合
は、前記第一の成分たるエーテル化合物100部
（重量部、以下同じ）に対し、陰イオン界面活性
剤を500〜1500部、アルカリ金属の水酸化物を50
〜200部、珪酸塩を50〜400部、還元剤を50〜150
部、テトラフルオロ硼素酸塩を１〜６部、エチレ
ンジアミン四酢酸又はその塩を0.5〜３部となる
ようにするのが好ましい。このうちでも陰イオン
界面活性剤のより好ましい配合割合は1000部前後
であり、アルカリ金属の水酸化物のより好ましい
配合割合は100部前後である。 陰イオン界面活性剤、アルカリ金属の水酸化
物、珪酸塩等の第一成分たるエーテル化合物への
配合割合は臨界的に定まるものではないが、陰イ
オン界面活性剤が500部より少なくなりすぎると
陰イオン界面活性剤の主な作用、即ちエーテル化
合物の水への溶解性を向上させる作用やエーテル
化合物及びアルカリ金属の水酸化物の感光性組成
物中への浸透性を向上させる作用が不十分となる
傾向が生じ、逆に1500部より多すぎても現像作用
に良い影響を及ぼす傾向が少なくなる。 アルカリ金属の水酸化物は第一の成分たるエー
テル化合物とともに感光性組成物を溶解する直接
的な作用を発揮するものであり、50部より少なく
なるとジアゾ化合物や分解したキノンジアジド化
合物を溶解する能力が減じ現像スピードが遅くな
る傾向が生じ、200部より多すぎるとアルミニウ
ム等の支持体を腐食する傾向が生じると共に画像
部を損傷させる恐れも生じる。 珪酸塩が50部より少ないとアルカリ金属の水酸
化物の強アルカリ性を緩和させる効果が減じ、
400部より多いと逆にアルカリ金属の水酸化物の
持つジアゾ化合物等の溶解能を阻害する傾向が生
じる。 還元剤が50部より少ないと支持体であるアルミ
ニウム表面の酸化を防止する作用に乏しく、150
部より多いと逆にアルミニウム表面を還元してし
まい、予め陽極酸化されたアルミニウム表面の親
水機能を害してしまう傾向が生じる。 テトラフルオロ硼素酸塩が１部より少ないと支
持体であるアルミニウム表面を清浄する作用に乏
しく、６部より多いとアルミニウム表面を腐食し
すぎてしまう傾向が生じる。 エチレンジアミン四酢酸又はその塩が0.5部よ
り少ないと現像液の水を軟化する作用に乏しく、
３部より多いと他の成分、例えばアルミニウム金
属の水酸化物や珪酸塩に作用し悪影響を及ぼす傾
向が生じる。 本発明においては上記した七成分が必須のもの
であるが、その他として防腐剤、ベンジルアルコ
ールやシクロヘキサノン等のアルコール類やケト
ン類を混入してもよい。 本発明に係る現像剤は、その使用に際し、従来
における場合と同様に水溶液として調整するが、
その調整にあたつては、水100部に対し第一の成
分たるエーテル化合物が0.2〜５部になるように
するのがよい。 (ホ) 実施例 (i) 現像液組成 以下の配合割合で現像液を作成した。 実施例 １ エチレングリコールモノフエニルエーテル 10ｇ アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム 60ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 珪酸ナトリウム（水ガラス；３号，固形分50
％） ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ テトラフルオロ硼酸カリウム 0.2ｇ エチレンジアミン四酢酸 0.1ｇ 水 1000ｇ 実施例 ２ エチレングリコールモノフエニルエーテル 10ｇ アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム 50ｇ 水酸化ナトリウム 10ｇ 珪酸カリウム ３ｇ 水素化アルミニウムリチウム 0.3ｇ テトラフルオロ硼酸ナトリウム 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム 0.3ｇ 水 500ｇ 実施例 ３ エチレングリコールモノベンジルエーテル 10ｇ α−スルホン化脂肪酸ナトリウム 70ｇ 水酸化ナトリウム 20ｇ 珪酸ナトリウム（水ガラス；３号，固形分50
％） ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ テトラフルオロ硼酸カリウム 0.4ｇ エチレンジアミン四酢酸 0.1ｇ 水 300ｇ 比較例 １ エチレングリコールモノフエニルエーテル 10ｇ アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム 60ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ 珪酸ナトリウム（水ガラス；３号，固形分50
％） ５ｇ 四硼酸ナトリウム 0.5ｇ 水 919.5ｇ 次に、日本製箔(株)製の市販のポジタイプPS版
（アルスターPS）とネガタイプPS版（アルスタ
ーNS）に、それぞれ陽と陰の画像フイルムを重
ねて4KW超高圧水銀灯にて1mの距離から40秒間
露光した。そしてこの露光後のPS版を上記のそ
れぞれの現像液にて室温（20℃）下20秒間浸漬後
水洗して平版印刷版を得た。 (ii) 印刷枚数 この印刷版をハイデルKORD印刷機にかけ
て上質紙にて印刷したところ、実施例１〜３及
び比較例１の現像液を用いてネガタイプPS版
並びにポジタイプPS版より得られたいずれの
平版印刷版も何等支障なく５万部以上印刷する
ことができた。 (iii) 現像処理能力 又、上記露光後の各PS版をオートプロセツ
サー600E（富士写真フイルム(株)製）の自動現像
機にて20℃で60秒間現像し、その時の現像処理
能力を調べた。その結果、ポジタイプ及びネガ
タイプいずれのPS版とも実施例１〜３の現像
液の場合25m²／以上であつたのに対し、比較
例１の現像液の場合は15m²／であつた。 (iv) 現像速度 次に示す市販のPS版を次に示す市販の現像
液、実施例１〜３の現像液及び比較例１の現像
液を用い、室温（20℃）で現像速度を測定し
た。

【表】 その結果は第１表及び第２表に示すとおり
で、本発明に係る実施例１〜３の現像液は使用
した市

【表】 (注) 現像速度は秒で示した。

【表】 (注) 現像速度は秒で示した。
販のネガタイプ及びポジタイプのPS版のすべ
てに適用できるものであり、現像速度も従来品
に比べて何等遜色のないものである。 尚、第１表及び第２表中の現像速度は、底度
寸法15×18cmのステンレス製バツトの中に現像
液の100mlを入れ、寸法10×10cmのPS版を投入
浸漬して10秒毎に取り出し、水洗してプロテク
トインキで版の表面をぬぐい、汚れが認められ
ない時の浸漬時間で示した。 (v) 現像液寿命 現像速度測定で用いたバツトに上記で用いた
市販の現像液、実施例１〜３の現像液及び比較
例１の現像液をそれぞれ100ml注ぎ、その後40
℃にて18時間放置した。 次に各バツト内の残留現像液に、上記放置に
より減少した量の水を加えて100mlとし、これ
らの現像液を用いて上記と同様にして現像速度
を測定した。その結果は第３表及び第４表に示
す如くで本発明に係る実施例１〜３の現像液の
場合、殆ど現像液放置による現像効果の低下は
みられず、本発明に係る現像液の寿命が長いの
が確認された。

【表】

【表】 (注) 現像速度は秒で示した。

【表】 (注) 現像速度は秒で示した。
(ヘ) 発明の効果 以上述べたところより明らかなごとく、本発明
に係ぬ現像剤は、市販のネガタイプ及びポジタイ
プのいずれのPS版であつても良好に現像するこ
とができ、更に従来市販の現像剤と比較しても、
版の印刷枚数、現像速度及び現像液寿命において
も優れた効果を奏するものである。又、特願昭58
−240754号発明と比較しても、現像処理能力にお
いて約1.5〜２倍程度優れている。 更にPS版の支持体としてアルミニウムを使用
した場合、還元剤、テトラフルオロ硼素酸塩及び
エチレンジアミン四酢酸又はその塩がアルミニウ
ム表面に現像液中の水に対して、上述した作用を
発揮し、アルミニウム表面の親水性を向上させる
という効果を奏し、それ故得られた平版から美麗
な印刷物を印刷し得るという効果をも発揮する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)エチレングリコールモノフエニルエーテル
   又はエチレングリコールモノベンジルエーテル
   と、(b)陰イオン界面活性剤と、(c)アルカリ金属の
   水酸化物と、(d)珪酸塩と、(e)還元剤と、(f)テトラ
   フルオロ硼素酸塩と、(g)エチレンジアミン四酢酸
   又はその塩と、よりなることを特徴とする感光性
   平版印刷版用現像剤。 ２ 陰イオン界面活性剤がアルキルナフタリンス
   ルホン酸塩である特許請求の範囲第１項記載の感
   光性平版印刷版用現像剤。