JPS5958431A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
平版印刷版の製版方法Info
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- JPS5958431A JPS5958431A JP57171124A JP17112482A JPS5958431A JP S5958431 A JPS5958431 A JP S5958431A JP 57171124 A JP57171124 A JP 57171124A JP 17112482 A JP17112482 A JP 17112482A JP S5958431 A JPS5958431 A JP S5958431A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
不発り」け支持体上に感光性組成物を有する感光性十版
印AIIu版(Pre −5ensitized Pl
ateと呼ばれ、以FPS版と記す。)から平版印刷版
を得るだめの製版方法に関う゛るものであり、特に現像
後、くり返1〜使用される水洗水による水洗工程を含む
製版方法に1周するものである。 9L米、ps版から目J桐用原版を得るには28版を画
像露光し、次いで現像液で現1尿して、多量の流水で水
洗し、だのち、版面保議剤で処理(いゎゆるガム引き)
する方法が広く知られていた。これは、通富高濃度の現
像液が用いられていたため、水洗が不完全の場合の平版
印刷版性能の低下をあら力為しめ防止する目的をもって
いて、行なわれさるを得ないものであった。し〃・し、
水洗水を多値に使用することはコスト高となるばかりで
fく、水質源の枯渇、排水による環境汚染が強く懸念式
れる近年にあっては可能な限りさけるべきである。 そこで、水洗を省略する処理方法が%開昭55−129
21号公報等に記載ざノL、希薄な、処理能力の小さい
現像液を用いることによって一部で実施されている。し
かし、この水洗工程を省略した製版方法に用いる現像鉄
1バ現像液、不感脂化液、ps版から俗解する樹脂など
で汚染が著しく、その保守、洗浄などに多大な不便倉伴
なう。また、水洗工程は28版現像処理の中で頂、要な
工程であり、この水洗工程を除くことによる印刷版性能
の向上はなく、ひしろ印刷汚れや印刷インキの着肉不良
の傾向が強い。特に現像成分の濃度の商い、つまり処理
能力の高い現像液を使用すると、強いカム貫けなどのイ
ンキ着肉不良や非画像部の印刷汚れを廷こすこととなる
、。さらに、現像工程とガム引き工程の間に水洗工程を
含まない製版方法によれは、水洗ケγ−7なわないため
にPS版の処理面積の増大と共に版面保設剤は急速に疲
労してくる。 ここでいう疲労とは、現1駅液中の現像液成分、溶解1
mm脂分、人気成分、現像補充液、消泡剤、疲労現像液
等がI) 8版によって持ち込まれ、混入してくること
である。版面保護物質の疲労が進行しである限界(寿命
という。)を超えると、製版した平版印AIIIJ版は
印Ha) vf&こインキ着肉ムラや汚れを生ずる畳の
障害ケ起こすようになる。このような障害が起きた場合
は、印刷物や印刷用紙の牟ならず、尚1iiliなPS
版を無駄にしてしまうことも多く、この対策に袈版技術
名は大いに頭を悩まされている。 以上に述べたような従来の製版方法による排水問題、メ
ンテナンスの困難さ、印刷版性能、版面保獲剤の寿66
などを総合的に7’Jf汰した製版方法を見い出し、提
案ケ行なった(本出願人による昭和57年9月20日出
顧、特願昭 号、発明の名称[平版印刷版の
製版方法」)。 すなわち、親水性表面を有する支持体上に感光性組成物
を有する感光性平版印刷版を製版する方法において、該
感光性平版印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、
くり返し使用する水洗水にて水洗し、さらに特定の版面
保護剤で処理することを特徴とする製版方法である。 しかし、この製版方法では現像インキ盛りの際に5まく
盛れなかったり、修正処理の際に版面保護物質のために
境界かにじむ等の欠点を侑していることが判った。この
ような時は、平版印刷版版面から版面保睦剤を水で洗い
落とし、しかるのち現像インキ盛り、修正処理を行なわ
れなけハばならない。しかも、現像し、くり返し使用す
る水洗水にて水洗したのちに、特定の版面保護剤処理を
行なわずに製版を終えたならば、得られる平版印刷版は
水洗水の疲労と共にインキ着肉不良、印刷汚れをより強
く呈するようになるのである。 従って、本発明り目的は、廃水の少ない、公害発生、環
境汚染の少ないps版の製版方法を提供することにある
。 本発明の別の目的は、目動現1家装置の保守、洗浄など
のメンテナンスの有利なPS版の製版方法を提供するこ
とにd)る。 不発明のさらpご別の目的は、簡易なI)8版の製版方
法を提供することにある。 本発明のさらに別の目的は、アルカリ濃度の高い、処理
能力の人きい現像液によっても印刷版性能の商い印刷版
を得ることのできるPS版の製版方法を提1共すること
にある。 本発明の塾らに別の目的は、現像後にわずかな水洗水に
よる7に抗ののち、現1尿インキ盛りや修正処84をi
JJ′籠にするPS版の製版方法を提供することにある
。 不発明のきりに別の目的は、水洗水の減少、環」Jχ汚
栄の減少、処理液寿命の増大、製版コストの低減、印刷
版性能の向上を総合的に市めることのできるPS版の製
版方法を提供することにある。 木九明省等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた
結果、本発明をなすに至りた。すなわち、本発明rli
栽水性衣面を有する支持体上に感光f斗組成物を有する
感光性平版印刷版を製版する方法において、該感光性平
版印刷版を画1家露光し、現像液で現像した後、くり返
し使用する水洗水にて水洗し、さらに界面活性剤を含む
水で処理することを0偵とする製版方法である。 以F1本光明について史に計、前に訣、明する。本発明
に使用されるPS版の支持体に寸度的に安定な板状物で
あり、促米印刷版の支持体として使用され罠ものが宮ま
れる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
)がラミネートきれた紙、例えばアルミニウム(アルミ
ニウム合金も言むン、亜鉛、銅、鉄、複曾金楓板などの
釜柄の板、例えば二酢酸セルロース、三酢融セルロース
、フロピオン師セルロース、酪酸セルロース、匪酸酪酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリコーチノンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン
、7トリカーボネート、ポリビニルアセメールなどのよ
うなプラスチノ゛クスフィルム、上記の如き金属がラミ
ネートもしくは蒸着芒れだ厭もしくはプラスチックスフ
ィルム、時分11p 48−18327号公報に記され
ているようなポリエチレンテンフタレートフィルム上に
アルミニウムシートが結合さitたべ合体シートなどが
含まれる。 本光明に係るPS版の支持体は親水性表面を有する。本
発明において、親水性表面とは平版印網版を印刷機に取
り付け、標準的な柔性で印刷を行なった際、湿し水で藺
ノtて、印刷インキを反発する性情の表面のことを意味
する。支持体の表面は親水化処理さ2していることが好
ましい。親水化処理にtrJ、、ll1l々の方法がめ
る。例えばグラスチックの表面紮有する支持体の場合に
は、化学的処理、放電処理、火焔処理、紮外籾処理、高
周波処理、グロー放電処理、活11プラズマ処理、レー
ザー処理などの方法とこれらの処理後下塗層を塗布する
方法とがめる。また金属の表面を有する支持体の場合に
Qま、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム!
472塩、燐酸塩などの水溶液への浸漬処理、メッキ、
被覆、あるいけ陽極酸化処理などがある。 以上に記載したような親水化処理された表面を有する支
持体の中で、好ましい親水性を呈すものは、砂目立処理
を17、丈に必璧に応じて陶極戯化処理したアルミニウ
ム表面全治する支持体、またはクロム糸被嶺をeまとこ
した鉄板である。 支持体の親水性表面の上に設けられる感光性組成物にゆ
ジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第1.23
5.281号あ・よひITjlJ第1,495,861
号各明細ill書に記載され−Cいる1つlアジド化合
物を含む感光性組成物、米国特許第3.8fiO,42
6号明細1に記載されているような光架橋性フォトホリ
マーを含む感光性組成物、米国特許第4゜072.52
8号および同第4.(J72,527号各明細書に記載
されているような光重合型フォトポリマーを含む感光性
組成物、特開昭56 19063号および同56−29
250号明細書に記載さ11.ているような光導電性組
成物、特開昭52−62501号$・よび同56−11
1852号各明明細に記載されているようなハロゲンイ
ヒ釧乳剤組成物などがあげられる。 こ)1らの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を営む感
光性組成物は感光層の保存性、現像ラチチウドなどの3
)l像性能、画宵などの画像性能、インキ着肉性、感脂
性、llt 摩耗性などの印刷性能、適用する現像液の
低公害性等、a@的にすぐ才しているため好ましく用い
られる。 ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分yJ怖ノ上る。 ジアゾ化合物を@ひネガ型感元性組成物は、感光性ジア
ゾ1ヒ合物及び好゛fしくは高分子化合物を金山するも
ので、感光性ジアゾ化合物としては従未知らrまたもの
が使用できるが、好ましいものとしてQま有機溶媒iJ
浴のジアゾ樹脂の塩、たとえばp−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドま′kCコアセトアルテヒドの
酪合物とへキサフルオロ燐酸j稀との塩、2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフォン酸塩
トの塩などが挙けらノLる。 尚分子化合物としては、たとえばアクリル酸またはメタ
アクリル酸共重合体、ノロトン酸共車侶体、イタコン酸
共重合体、7ノイン酸共車合体、側鎖にカルホキゾル基
を南するセルロースu4体、側鎖にカルボキシル基v
市スるポリビニルアルコール訪4体、側鎖にカルホキゾ
ル基(fiするヒドロキシアルキルアクリノートまたは
メタクリノート共重合体、カルホキゾル基を有する不飽
和ポリエステル樹脂などが好ましく用いられる。より好
ましくけ酸価が10〜300の妬分子化合物である。 またさらに好ましくは特開昭5(1−118802号明
細1に記載の下−記一般式<1)でホされる構造単位お
よび一ド記一般式(II)で示される構造単位ケ含む重
合体、特願昭56−79055号明細書に記載されてい
るような芳合族注水酸基を有する単鎗体単位および一般
式(旧で示されている構造単位を含む重合体が用いられ
る。 R,R。 1 +CHz C+ +CHx c−)
−11 (一般式中、R1は水素原子またはメチル基を示し、E
’t、 vi水素原子、メチル基、エチル革またはタロ
ルメヂル基忙示し、1<、は水素原子またはメチル基を
示し、n!″il〜川の手数を示す。〕ポジ型感光性組
成物に用いら扛るジアゾ化合物として&、lt従米知つ
れたものが使用できるが代表的なものとしては0−キノ
ンジアジド類が挙けられ、好1しくは0−ナフトキノン
ジアジド化合物が挙げられる。0−ナフトキノンジアジ
ド化合物の内でも、特に柚々のヒドロキシ化合物の0−
ナフトキノンジアシドスルホン酸エステルまたV」o−
ナフトキノンジアシドスルホン酸エステル、および芳香
族アミン化合物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸
アミドまたは0−ナフトキノンジアシドカルホン酸アミ
ドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物としては
フェノール類トカルボニル基含有化合物との縮合樹脂が
挙げられる。該フェノール類としてはフェノール、りV
ゾール、Vゾルシン及ヒビロカロール等が挙げらし、該
カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒド、好
ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホル
ムアルデヒド、クンゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピ
ロガロール・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデ
ヒド樹脂が挙げられる。 0−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−(1,2)−ジアジドスルポン八りま/
こはナフトキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸ト
フェノール・ポルムアルデヒド樹脂寸たはクンゾール・
ホルムアルデヒド1匍脂とのエステル、特開昭56−I
L) 44号公軸に記載き77ているナフトキノン−
(1,2)−ジアジド−(2)=5−スルホン酸とレゾ
ルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル、米国特゛
許第3,615,709号明卸j宿:に記載されている
ナフトキノン−(1,2)−7アジドスルホン酸とピロ
ガロール・アセトン樹脂とのエステル、料開昭55−7
6346号公報に台己載さ力ているナフトキノン−<1
.2)−7アジドー(2) −s−スルホン酸とVゾル
シンーピロガ* −Ml、−7七ドア共重縮合物とのエ
ステル化反応らhる。その他有用碌0−キノンジアジド
化合物としては、特開昭5(1−117503号公報に
記載されている末端にヒドロキシル基を有するポリエス
テルK o−ナフI・キノンジアジドスルホニルクロラ
イドをエステル化反応させたもの、特開昭50− l
] 33 f35 刊公報に記載さilているよりなp
−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたハ他の共重合
し得るモノマーとの共−Φ合体に0−ナフトキノンジア
ジドスルボニルクロライドをエステル化反応させプこも
の、特公昭54−29922号公報に記載されているビ
スフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と0−キノンジア
ジドスルホン酸とのエステル、米国11j許第J +
859 + 099号明細書に記載さhているアルキル
アクリレート、アクロ−イルレオキシアルキルカルボネ
ート及ヒヒドロキゾアルキルアクリv−)の共重合体と
0−キノン・ジアジドスルホニルクロライドとの縮合物
、特公昭49−17481号公報dC載のスチレンとフ
ェノール誘導体との共中合生成物と0−キノンジアジド
スルホン酸との反応生成物、米鴎特許第3,759,7
11号明細書に記載されているよりなp−アミノスチレ
ンと他の共重合しつるモノマーとの共重合体と〇−ナフ
トキノンジアジドスルホンrノまだは、0−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸とのアミド、及びそのほかにポリ
ヒドロキシベンゾフエノント〇−ナフトキノンジアジド
スルホニルクロライドとのエステル化物等が挙げられる
〇 これらの0−キノンジアジド化合物は単独で使用するこ
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好オし7い。好適なアルカ
リ可溶性樹脂に目、ノボフック型フェノール樹脂が含ま
れ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、りV
ゾールホルムアルデヒド樹脂、特開昭55−57841
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
ポルムフルデヒド共重縮合体樹脂などが含thる。さら
に、特開昭5(1−125806号公報に記されている
様に、上記のようなフェノール樹脂と共に1−ブチルフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜8
のアルキル基で置換されたフェノ−ルまたはクレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より一
層好オしい。0−キノンジアジド化合物の含有鋪は感光
性組成物全固形分に対し、5〜80市肩%が好ましく、
特に好ましくけ10〜50 [i 11%である。アル
カリ可溶性樹脂の含有@は感光性組成物の全固形分に対
し30〜90重餉%が好まL <、特に好ましくは50
〜85重量%である。 感光性組成物層け/4層に分けて設けることもでき、ま
た必要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性
能を与えろ成分などの添加剤を加えるこ、ともできる。 支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布最tま0
.1〜7fl/lrtが好ましく、より好ましくは0.
5〜4.!iil/rrtである。 かくして得られるps版は透明原画を通してカーボンア
ーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステン
ランプ、キセノンランプ等の活性光線の;II冨な光源
により露光され、仄いで現像される。 本発明において使用される現像液は、ps版に用いる感
光性組成物の種類等により種々変律しつるが、好ましく
けアルカリ剤及び有機溶媒の少なくとも一つを含有する
ものである。 アルカリ剤としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸”リウム
・ケイ酸リチウム、水酸什ナトリウム、水1V什カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、第三リン酸
ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭虚アン
モニウムなどのような無機アルカリ剤、七ノー、ジー、
まだはトリエタノールアミン、七ノー、シー、またはト
リメチルアミン、モノ−、ジー、またはトリメチルアミ
ン、七ノー、捷たけジイソグロビルアミン、n−メチル
アミン、七)−、シー、寸たけトリイングロパノールア
ミン、エチノンイミン、エチレンジイミン等の侑機アミ
ン化合物が挙げられる。 特に支持体の親水付表面の上に設けられる感光性組成物
がネガ型のジアゾ仕合物を含有する場合(以上ネガ型ゾ
アゾPS版と記す。)には、現像液d有(幾溶媒を含有
するアルカリ性水溶液であることが好オしく、有機溶媒
と12では九℃における水に対する溶解度がlOM川%
以−ドであることが28版の現像1/4、インキ着肉性
、保水性向上の点で好ましい。20℃における水に対す
る溶解度が10重量%以丁の有h6 溶媒とし7ての一
部を例示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、(+’r: l破アミル、1″IE酸ペ
ンシル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノグ
チルアセテート、マロン酸」−チル、了1メブ千ル、レ
ノ°リン酸ブチルのよウナ刀ルホン11上ステル、エチ
ル〕゛チルケトン、メザルイソブチルケトン、7クロヘ
キサノンのよ5なケトン類、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレンクリコールモノブチルフェニル
エーテル、エチレングリコールモノ−ベンジルエーテル
、エチレングリコールモノ−n−ヘキシルエーテル、エ
チレンクリコールモノフェニルエーテル、グロピVング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
コートキンエトキシエタノール、メチルフェニルカルビ
ノール、n−アミルアルコール、メチルアミルアルコー
ル、4−フェニル−]−フタノール、β−フェネチルア
ルコール、3−フェニル−1−プロパツールのようなア
ルコール類、キシノンのよう々アルキルIm 換芳香族
炭化水素、メ千レンジクロライド、エチレンジクロライ
ド、モノクロルベンゼンのよ5fxハロゲン化炭化水素
などがある。こtlらの有機浴媒σ−棟以上坪Iいても
よい。こハら准磯浴媒の中では、エチノングリコールモ
ノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効で
ある。また、こねら有機溶媒の現像液中11Cおける含
有楚は、好寸しくはl−加重〜・%であり、特に2〜1
0軍量%のときに、より好ましい結果ケ得る。 また、ネガ型ジアゾ28版用の現像敵中に陰まれるアル
カリ剤の好ましい含有せは0.05〜4重1%で、好ま
しくは0.5〜2軍掃%である。 さらに該ネガ型ジアゾ28版の現像液にはアニオン界面
活性剤、水浴性I11硫酸塩、可溶什剤等を含有させる
ことかり1像性向上の上で好ましい。該アニオン界面活
性剤としては、特開昭57−5045号公報に記載さ第
1ている高級アルコール硫酸エステル顛、脂肪族アルコ
ールリン酸エステル塩類、アルキルアリールスルホン酸
塩類、アルキルアミドスルホン酸基類、二基糸脂肪酸エ
ステルのスルホン酸基類、アルギルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルナフタノンスルポン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮金物などが挙げら冶る。これらの中で特にブチル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド絹金物は現像面
に感光性組成物層の親水性表面からの分離苗1r性が強
いため好オしい。これらの7ニオン界面活性剤は現像液
成分中の含有量として0.5〜10重溺%が好ましく、
きらに好すしくに1〜5重量%である。水溶性亜硫酸塩
は感光性組成物の副反応による親水性表面への固着、残
留を防ぎ、現像性を向上させる効果をもつものであり、
具体例としては亜硫酸のアルカリまたはアルカリ土類金
私が好ま[7く、例えば亜歓酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸カリウム、!ItI硫酸マグネシウムなど
がある。亜硫酸塩の現像液組成物中における好寸しい含
有量は0.(15〜4車知%で、より望斗しくは01〜
1車in%である。司浴什剤は前述の九℃の水に対する
溶M度が10%以下の有機溶媒の俗解を補助するもので
あるため、より水易溶性の有機溶媒であるものが好ま[
7く、低分子のアルコール類、ケトン類、ラクタム類を
用いるのが艮い。具体的には、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、メチノ
1.エチルケトン、エチVングリコール七ツメチルエー
テル、エチレンクリコール七ノエチルエーテル、メトキ
シブタノール、エトキシブタノール、4−メトキシ−4
−メチルフタノール、N−メチルピロリドンなどが好ま
j−い。用俗化剤の使用量としては現像液中30.に量
%以上−とすることが好ましい。 また、支持体の親水性表面の上にポジ型のジアゾ化合物
を含む感光性組成物を設ける場合(以丁ポジ型ジアゾp
s版と記す。)、現像液はアルカリ性の水性浴液である
ことが好ましく、アルカリ剤として好−t t、、 <
けケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
、々4三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられる。こ才1らの中でもケ
イ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等の
ケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が艮好な
ため最も好壕しぐ、ケイ酸アルカリの組成がモル比で[
5i02 ]/CM) = 0.5〜1.5(ここに(
Si02)、〔N1〕はそhぞれ5in2のモル濃度と
総アルカリ釜属のモル濃度を示す。)であり、かつS
to2ヶ0.8〜8重量%含有する現像液が好ましく用
いられる。このケイ酸アルカリ組成のうち、特にモル比
で(5ho2’J/ CM ) = 0.5〜0,75
であり、かつ5i(hが()、8〜4重量%の現像液は
、低濃度のため現像廃液の中和が容易なことから好まし
く用いられ、−万0.75を超え1.31でのモル比で
あり。 かつS 第02が1〜8重量%の現像液は緩衝力が高く
、処理能力が高いことから好適に用いられる。 また、ポジ型ジアゾps版の現像液中に、特開昭50−
51324号公報に記”されるようにアニオン性界面活
性剤、および両性界面活件剤のうち少なくとも一つ含有
させることにより、または特開昭55−95946号公
報、同56−142528号公報に記されるように高分
子電1解質な含有させることにより、感光性組成物への
ftA+れ性を高めたり、階調性をさらに高めることが
でさ、好ましく用いられる。かかる界面活性剤の添加址
は特に制限はないが、Q、fl 03〜3重量%が好ま
しく、特に0.Ofl 6〜1重量%の濃度が好ましい
。さらに該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として全アル
カリ金属中(カリウムを加モル%以上含むことが、現像
液中での不溶物発生が少ないため好ましく、より好まし
くはカリウムを90モル%以上含むことであり、最も好
ましくはカリウムが100モル%の場合である。 感光性組成物はネガ型であるかポジ型であるかにかかわ
らず、本発明に使用される現像液にけ消泡剤を陰有させ
ることができる。好適な消泡剤には有(フシシラン仕合
物が挙げら、hる。 上記のような現像液で画像露光さハたPs版を現像する
方法としては便来公知の種々の方法が可能である。具体
的には画像露光され、先PS版を現像准中に反ビαする
方法、轟該ps版の感光層に対して多数のノズルから現
像液をf1バ出する方法、現像液が湿潤濾スまたスポン
ジで当該28版の感光/?−iを拭う方法、当nll
P S版の)外光層の表面に現像像をローラー堡布する
方法などが挙げられる。まだこりように12てL’s版
の感光層に現像液を施した後、感光層の表面全ブランな
どで車tく擦ることもできる。現像朱H・Vこついては
、前記現像方法に応じτ適宜+gふことかできる。−例
を示すと、例えば陸τ¥による世5像力法でけi、+
1.0・〜あ℃の現像液に約次〜FiLl砂1出夕漬さ
せるノ1゛法が速ばれる。 上記のようにし2てP S IUiを画像露光および現
像して得らり、へ平版印刷版は次いで、くり返し使用す
る水洗水にて水洗さfLる。ここに「くり返し使用する
」とけ、水洗水の少なくとも一部が以前に一度は水洗に
使用された水であることを慧味するが、本発明では全量
が一度は水洗に使用された水である場合に特に好ましい
。水洗方法は、浸漬する方法、多数のノズルから噴出す
る方法、ローラーで塗布洗浄する方法等、上記現像する
方法と類似の処理方法が禅々可能であるが、現像された
平版印刷版に残留付着している現像液等を除去すること
が目的であるため、多数のノズルから噴出する方法のご
とき水洗水の流速を薗めた状態で水洗する方法が好まし
い。一度使用した水洗水は、現像液酸や感光層素材など
を営んでいる。従来tまこの多月二の水洗水を廃棄して
いたため、省*源問題や公害問題が言及される中で憂慮
さ才していた。不発四巻等はこの水洗水中に増加、減少
する物質を分析、検討を車ねた結果、一度使用さitだ
水洗水をさらにくり返して利用し得ることを見い出した
。 また、水洗方法としては実質的に分離された2つ以上の
槽により行fi5方法、水洗水を平版印刷版の進行方間
と順方向あるいは逆方向の槽に流出σせて行なう方法等
を使用することができ、更に水洗水を固体状物−過装置
や側型5物質を分別する装置によって浄化する方法など
を用いるなどして、より効率的に水洗し、より少ない水
洗水での水洗をT:IJ能とし、水洗水をより減少させ
る好まl〜い方法をも31.い出17た。このことは昭
和56年3月26日出願特願昭564322ri(発明
の名称[製版方法および装置I)に詳細に説明さハてい
る1、上記水洗水中りこは水の他に有機化合物、無機化
合物など神々の物Idを含ませるのが好ましく・。好オ
しい二角機作合物としては、カルボン酸RCOOH。 スルホン酸+t80sH,スルフィン酸R802H、フ
ェノールAr0)1、エノールRCH=C(OH)R,
’ 、 1.3−ジケトン型化合q’t2t RCO
CH,、、COR・、チオフェノールAr5H、イミド
rtcONl−1cOR’、オキシムRCH=NOH。 芳イjb矢スルホンアミドArSO2NH2、Ar5O
2NHR。 第一級および第二級ニトロ化合物RCH2No2、R2
CHNO2、などのような七能基をもつ有機酸、酸素原
子、窒素原子などのように孤立電子対(Ionepai
r electron ’)を有する原子を分子内にも
つ配位子(Li<and ) ’<もつ化合物が挙げら
れる。自己位子には単座配位子のほかに二座配位子々ど
の多座配位子な含′fJ、 、J’ −1L、い無機化
合物とj〜1は、メールシトリン酸、テトラポリリン酸
、トリメタリン酸などリンの酸素酸が挙げられる。水洗
水中に水以外の他の肩機化合物、無機化合物などから選
しrれた物・實を含有させることりこよって、水洗水中
に浮遊物、沈澱物の発生を減少させることがDJ能とな
り、ノズルなどの目づまりをI卵重することができる。 上記水洗水の循環、攪拌およびノズル等から噴出させる
流址は17/min、以上が好〜ましい。より好ま(7
いit * Fi 3〜5011 / min、であり
、最も9.j7−E L。 くは5〜3tJ l/ min、である。さらに噴出の
方法とし。 ては平版印刷版を間に通過させる対向するローラーに吹
きかけて、間接的に平版印刷版を洗浄するなど種々ある
が、直接平版印刷版へ噴出させる)j法は洗浄効率が1
□711いため好ましい1゜本発明において、水洗され
た平版印刷版は界面活性剤を含む水で処理される。 不発明において、界面活性剤を含む水は、平版印刷版に
よって持ち込まねる水洗7に中に金山する現像液成分、
溶解した感光性組成物等を分散安定化し、乾燥時を経て
も平版印刷版版面に固着させない効果を持つと考えらノ
しる。 かかる界面活性剤とし2ては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル11、ホリオギソエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニ
ルエーテル、ポリオキゾエチノ/ポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、グリセリン脂肪ドル部分エステル類
、ソルビタン脂肪酸部分エステル知、ペンタエリスリト
ール脂肪酸部分エステルヌ1、フ゛ロヒノングリコール
モノH’a 肪Mエステル、しよ糖側肋順部分エステル
、ポリオキ/エチノンンルビタン脂肪酸部分エステル知
、ポリオキシエチレンノルビトール脂肪酸部分エステル
類、ポリエチレンクリコール月’71 Blj r;r
!エステルi=、ポリグリセリン脂肪m部分エステル類
、ポリ万キンエチvン化ひまし油類、ポリオキシェチV
ングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジェタノー
ルアミドM、N、N−ビス−2−ヒドロキシアルキルア
ミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタ
ノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキ
シドなどの非イオン怜界面活性剤、脂肪酸塙傾、アビチ
ェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルポンW 塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこけ〈酸エス
テル塩類、直鎖アルギルベンゼンスルホン酸塩類、分岐
鎖アルキルベンゼンスルホン+yia、アルキルナフタ
Vンスルホ7M塩ff4、アルキルフエノキシポリオキ
ノエチノングロビルスルホン酸塩類、ポリオキ7エチレ
ンアルキルスルホフエニルエーテル堪類、N−メチル−
N−オンイルタウリンナトリウム類、N−アルキルスル
ホこハく酸モノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン
酸塩類、佃tm化ひまし油、(Iif 11&化牛脚油
、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキ
ル硫酸エステル塩類、ポリオキクエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸ニス
デル4%、ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル偏C酸エステル塩類、ポリオキシエチノンスチリルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エス
テル塩類、ポリオキンエチレンアルキルエーテルリ/v
lWエステル塙如、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステルQ ffi 、 /(f L
’ンー無水マレインiMJ!、□に合物の部分けん化物
類、オレフィン−無水マレイン酪共車合物の部分ケン化
物ぬ1、ナフタVンスルホン酸塩ホルマリン煽金物類な
どのアニオン性界面活性剤、アルキルアミンチVンアル
キルアミン塩類、ポリエチノンポリアミン訪導体などの
カチオン性界薗jン古性斉]、カルボキンベタイン類、
アミ7カルボン酸類、スルホベタイン類、アミン硫酸エ
ステル類、イミダン°1ノン類なとの両性界面活性剤が
あげられる。以上準げた界面活性剤の中でポリオキシエ
チレンとあるもの&f,ポリオキシメチレン、ポリオキ
ンプロピレン、ポリオキシエチレンなどのポリオキシア
ルキレンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤
もまた包當され、以下の説明にお(・ても同様である。 こflらの内、ポリオキシエチVンアルキルエーテル類
、ホリオキゾエチVンアルキルフェニルエーテル類、ポ
リオキシエチノン刀ミ1ノスチIJルフェニルエーテル
類、ポリオキンエチレンJζ1)メーキシプロビノンア
ルキルエーテル類、ノ1ノセ1ノン脂肪酸部分エステル
類、ノルヒ゛タン脂肪Ivnli 分エステル」J+、
ペンタエリスリトール脂肪M Ml< 分工,Xチル頚
、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチVンノルビタン脂肪H #ilS 分エステル
類、ポリオキシエチレンク゛IJセIJン脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレング1ノコールJJI肪酸エステ
ル類、ポリオキシエチレン化ひまL?由、ジアルキルス
ルホこはく酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸m 類
,アルキルナフタ 酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪c4il堪類
、アルキルリン酸エステル11ナフタVンスルホン酸塩
ホルマリン縮合物、ボ!J メ−”キシエザーレンアル
キル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチVンアルキルア
ミン塙類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩
類は平版印刷版の画像部σ)感脂付の低下を押える傾向
もめるσ)で好ましく、そcl)中テモポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、グリセリンnh′肪酸部分エステ
ル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チノンソルビクン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリス
リトール脂F[部分エステル類、グロビVングリコ”
モ/ )N BRRエステル類、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、ジアルキルスルホこはく酸エステ
ル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼン
スルホン酸基類は特に好ましい。 最も好ましいものは分散力の強いアルキルベンゼンスル
ホン酸塩類及びジアルキルスルホこはく酸エステル塩類
である。 上記の界面l占件剤は、単独もり、くけ2種以上を組み
合わせて使用することができ、水浴液中に約o、i!w
%から約20沖餘%、より好ましくけ0.5重it%か
ら101i、’ 、t’zr%の範囲で使用される。 本発明における界面活性剤を含む水溶液のpHは1〜1
2が好葦し7い。このpHに該水溶液を調整するために
、d s−よび緩衝剤としての水溶性塩のいづれかまた
は両方を含有させておくことが好ましい。これにより、
平版印刷版に該水溶液を施L7た場合に、版上に残留す
る現像液成分が中和さり。 非画像部がより親水性となる。緩衝剤の詳細は、例えば
1−化学便覧基礎@11」日本化学金輪、昭和47年2
月20日第5刷、丸善株式会社発行、1312〜132
0頁に記載されており、これらはそのまま適用すること
ができる。好適力酸と水溶性塩としては、モリブデン酸
、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ#酸などの無機酸、酢
酸、修酸、im′z5酸、安息香酸、こはく酸、くえん
酸、りんご酸、乳酸、p−1ルエンスルホン酸などの水
溶性有機酸等の酸とその塩があげられる。より好ましい
塩は水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩で、特
に好ましいものはモリブデン酸アンモニウムなどのモリ
ブデン酸塩、燐酸ナトリウムなどの燐酸塩、テトラポリ
燐酸カリウム、トリメタ燐酸ナトリウムなどのポリ燐酸
塩、修酸ナトリウムなどの修酸塩、酒石酸カリウムなど
の酒石酸塩、こd゛〈酸ナトリウムなどのこはく酸塩、
くえん口βアンモニウムlどのくえん酸塩である。かか
る酸と水溶性塩O」そオIぞハ単独またけ二種以上組み
合わせて使用することができる。 該界面活性剤を含む水溶液のより好ましいpH12〜)
3である。、最も好ましいpHは2.5〜6.5であり
、この烏合に平版印刷版の非画像部の不感jjI化性能
がより商いものとなる。また本発明による製版方法では
該水浴液中に現像液成分が持ち込まれるので、こflを
中和するために、予定されたPS版の処理1fii精に
応じた量の塙および、または酸をあらかじめ含有させて
おくことが好ましく・。 該水溶液中に含有ネぜる[Vと鳩の添加量は特に限2ド
式)Lないが、該水浴液の総重量に対し酸七塩の総1.
3で約10車量%以Fであることが好ましい。より好1
L2〈は0.01〜6M軟%の範囲で使用される。 本発明VCおける界面活性剤に含む水溶液には更にソル
ビン酸、p−オキシ安息香酸エチルなどの防腐剤、防黴
剤、没食子酸プロピル、2.6−ジーt−フチルー4−
エチルフェノール、2.6−シーt−ブチル−4−メチ
ルフェノールなどの酸化防止剤を含有させておくことが
できる。これらの保存料としての防腐剤、防黴剤、酸化
防止剤は少知添加することにより、該水溶液の保存によ
る変質等を防止することができるが、好ま[7い添加力
iは0001〜5重量%である。。 本発明における界面活性剤を含む水溶液には、親油性物
質を含有させておくことが好ましい。これにより、平版
印刷版の画像部がより赳1い感脂性を示すようになり、
現像インギ盛りが容易になるばかりでなく、該水溶液に
よる処理の後、版面保膿剤処理を行なう場合は、画像部
の感脂性の低下を強く抑えることができる。好ましい層
、油性物質KH1flJ、tばオフイン酸、ラウリン酸
、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミスチリン酸、パル
ミチン酸などのような炭素数が5〜2!5の有機カルボ
ン酸、ひまし油などが含まれる。これらの親油性物質は
単独もしくけ2以上組み合わせて使用することができる
。本発明における界面活性剤を含有する水溶液中に含ま
せる親油性物質は、その総JF量に対して0005重量
%から約10重量%、より好′ま[7くは0.05〜5
重俸゛%の範囲である。 イぐ発明において、現像および水洗された後の平版印刷
版版面上の現像液およびくり返し使用さね。 る水洗水の&1−目できるたけ少々くスキージされる力
が好ましい。これに1平版印刷版上の現像液量が少なく
なるようスキージされることにより、水洗水の現像液に
よる汚染が、同じく版上の水洗水量が少なくなるようス
キージさ)することにより界面活性剤を含む水溶液の水
洗水による汚染が極力阻止され、水洗水および界面活性
剤を含む水浴液による処理能力が増大するからである。 従って、スキージされた後の平版印刷版上の好ましい現
像液および水洗水の残留量け12rnl/TL′以丁が
好ましく、より好ましくはgmg71jり下である。最
も好ましくは5M/ m’以下である。 界面活性剤を含む水浴液による処理方法は、水洗の方法
と同様に浸漬する方法、ローラーで塗布する方法、多数
のノズルから噴出して平版印刷版あるいO」ローラーに
吹きつける方法等種々可能であるが、該界面活性剤を含
む水溶液をくり返し使用することにより、製版処理する
28版当りの該界面活性剤を含む水溶液の使用損を太き
く減少することが可能となる。該界面活性剤水浴液を平
版印刷版上へ供給する流量としては、1 (1/min
、以上40 A! /min、以下が好ましい。さらに
好′ましくは3〜20 l/ mj n、である。 界面活性剤を含む水浴液で処理された平版印刷版は、該
水溶液の塗布量、塗布膜厚が極力均一、適量になるよう
にスキージされることが望ましい。 望ましい、塗布p tit 1 ml/ m以上、′A
JIII/II / m’ JJ下である。より好まし
い塗布量は2nu、/i以上、平版印刷版の端の部分(
俗にいう耳の部分)を含めて塗布むらが減少するIUm
l/m以下である。 平版印刷版の版面をスキージする方法としてd”例、t
ifエアーナイフによって液体をかき出す方法、ある
いはゴムなどの弾性材料をローラー表面に被覆した弾性
ローラ一対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧力
によって版面の液体をしぼり取る方法、あるいは表面の
滑らかな弾性材を平版印刷版の11ン送路に72わせだ
状態で配置し、そσ)版面を摺接させることにより版面
び)液体を力・きI4ソる方法等を採用することが可能
である。さらしζ効果的なスキージ方法と1−ては弾性
ローラ一対のl¥i1に平版印刷版を通す方法に一1=
−(・て、ローラ一対間に荷重をかける方法である。σ
らに好−ましくはローラータ・J +i>−1b・二2
リツυCrl’% :’+の荀車ローラーを41+=せ
イ)方法であろ門 該り!l!、 tJ材とt2てはノ〈然コ゛ム、7スー
ポ1ノイソフ。 Vンゴム、スチレンブタジエンコ゛ム、シスー月シ1ノ
ブタジエン、り[Jロプレン、ブチルゴムルブタジエン
ゴム、エチレンフ゛ロヒ゛Vンコ゛ハ、/飄イバロン(
タロロスルホン化;% IJエチvン)、7クリルコム
、つVクンコ゛ム、ノ17コンコ゛ム、ふつ必ゴム、不
オプノンゴム、多値化ゴム、フ゛ラスチソクスQIP
−h: !錯J’られる。ブチルコ゛ム、ニド1jルフ
゛クジエンゴム、エチノンブロビレンコ1ム、アク1j
ルゴム、シリコンゴム、ふっ素コ゛ム、多i(ヒコ゛ム
は耐油性がずぐ)1,ているため、界面活性剤水浴液処
理61Sのローラーに適して一Xでカ子まシ(1。 また、弾性ローラ一対の間に平版印刷版を辿
印AIIu版(Pre −5ensitized Pl
ateと呼ばれ、以FPS版と記す。)から平版印刷版
を得るだめの製版方法に関う゛るものであり、特に現像
後、くり返1〜使用される水洗水による水洗工程を含む
製版方法に1周するものである。 9L米、ps版から目J桐用原版を得るには28版を画
像露光し、次いで現像液で現1尿して、多量の流水で水
洗し、だのち、版面保議剤で処理(いゎゆるガム引き)
する方法が広く知られていた。これは、通富高濃度の現
像液が用いられていたため、水洗が不完全の場合の平版
印刷版性能の低下をあら力為しめ防止する目的をもって
いて、行なわれさるを得ないものであった。し〃・し、
水洗水を多値に使用することはコスト高となるばかりで
fく、水質源の枯渇、排水による環境汚染が強く懸念式
れる近年にあっては可能な限りさけるべきである。 そこで、水洗を省略する処理方法が%開昭55−129
21号公報等に記載ざノL、希薄な、処理能力の小さい
現像液を用いることによって一部で実施されている。し
かし、この水洗工程を省略した製版方法に用いる現像鉄
1バ現像液、不感脂化液、ps版から俗解する樹脂など
で汚染が著しく、その保守、洗浄などに多大な不便倉伴
なう。また、水洗工程は28版現像処理の中で頂、要な
工程であり、この水洗工程を除くことによる印刷版性能
の向上はなく、ひしろ印刷汚れや印刷インキの着肉不良
の傾向が強い。特に現像成分の濃度の商い、つまり処理
能力の高い現像液を使用すると、強いカム貫けなどのイ
ンキ着肉不良や非画像部の印刷汚れを廷こすこととなる
、。さらに、現像工程とガム引き工程の間に水洗工程を
含まない製版方法によれは、水洗ケγ−7なわないため
にPS版の処理面積の増大と共に版面保設剤は急速に疲
労してくる。 ここでいう疲労とは、現1駅液中の現像液成分、溶解1
mm脂分、人気成分、現像補充液、消泡剤、疲労現像液
等がI) 8版によって持ち込まれ、混入してくること
である。版面保護物質の疲労が進行しである限界(寿命
という。)を超えると、製版した平版印AIIIJ版は
印Ha) vf&こインキ着肉ムラや汚れを生ずる畳の
障害ケ起こすようになる。このような障害が起きた場合
は、印刷物や印刷用紙の牟ならず、尚1iiliなPS
版を無駄にしてしまうことも多く、この対策に袈版技術
名は大いに頭を悩まされている。 以上に述べたような従来の製版方法による排水問題、メ
ンテナンスの困難さ、印刷版性能、版面保獲剤の寿66
などを総合的に7’Jf汰した製版方法を見い出し、提
案ケ行なった(本出願人による昭和57年9月20日出
顧、特願昭 号、発明の名称[平版印刷版の
製版方法」)。 すなわち、親水性表面を有する支持体上に感光性組成物
を有する感光性平版印刷版を製版する方法において、該
感光性平版印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、
くり返し使用する水洗水にて水洗し、さらに特定の版面
保護剤で処理することを特徴とする製版方法である。 しかし、この製版方法では現像インキ盛りの際に5まく
盛れなかったり、修正処理の際に版面保護物質のために
境界かにじむ等の欠点を侑していることが判った。この
ような時は、平版印刷版版面から版面保睦剤を水で洗い
落とし、しかるのち現像インキ盛り、修正処理を行なわ
れなけハばならない。しかも、現像し、くり返し使用す
る水洗水にて水洗したのちに、特定の版面保護剤処理を
行なわずに製版を終えたならば、得られる平版印刷版は
水洗水の疲労と共にインキ着肉不良、印刷汚れをより強
く呈するようになるのである。 従って、本発明り目的は、廃水の少ない、公害発生、環
境汚染の少ないps版の製版方法を提供することにある
。 本発明の別の目的は、目動現1家装置の保守、洗浄など
のメンテナンスの有利なPS版の製版方法を提供するこ
とにd)る。 不発明のさらpご別の目的は、簡易なI)8版の製版方
法を提供することにある。 本発明のさらに別の目的は、アルカリ濃度の高い、処理
能力の人きい現像液によっても印刷版性能の商い印刷版
を得ることのできるPS版の製版方法を提1共すること
にある。 本発明の塾らに別の目的は、現像後にわずかな水洗水に
よる7に抗ののち、現1尿インキ盛りや修正処84をi
JJ′籠にするPS版の製版方法を提供することにある
。 不発明のきりに別の目的は、水洗水の減少、環」Jχ汚
栄の減少、処理液寿命の増大、製版コストの低減、印刷
版性能の向上を総合的に市めることのできるPS版の製
版方法を提供することにある。 木九明省等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた
結果、本発明をなすに至りた。すなわち、本発明rli
栽水性衣面を有する支持体上に感光f斗組成物を有する
感光性平版印刷版を製版する方法において、該感光性平
版印刷版を画1家露光し、現像液で現像した後、くり返
し使用する水洗水にて水洗し、さらに界面活性剤を含む
水で処理することを0偵とする製版方法である。 以F1本光明について史に計、前に訣、明する。本発明
に使用されるPS版の支持体に寸度的に安定な板状物で
あり、促米印刷版の支持体として使用され罠ものが宮ま
れる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
)がラミネートきれた紙、例えばアルミニウム(アルミ
ニウム合金も言むン、亜鉛、銅、鉄、複曾金楓板などの
釜柄の板、例えば二酢酸セルロース、三酢融セルロース
、フロピオン師セルロース、酪酸セルロース、匪酸酪酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリコーチノンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン
、7トリカーボネート、ポリビニルアセメールなどのよ
うなプラスチノ゛クスフィルム、上記の如き金属がラミ
ネートもしくは蒸着芒れだ厭もしくはプラスチックスフ
ィルム、時分11p 48−18327号公報に記され
ているようなポリエチレンテンフタレートフィルム上に
アルミニウムシートが結合さitたべ合体シートなどが
含まれる。 本光明に係るPS版の支持体は親水性表面を有する。本
発明において、親水性表面とは平版印網版を印刷機に取
り付け、標準的な柔性で印刷を行なった際、湿し水で藺
ノtて、印刷インキを反発する性情の表面のことを意味
する。支持体の表面は親水化処理さ2していることが好
ましい。親水化処理にtrJ、、ll1l々の方法がめ
る。例えばグラスチックの表面紮有する支持体の場合に
は、化学的処理、放電処理、火焔処理、紮外籾処理、高
周波処理、グロー放電処理、活11プラズマ処理、レー
ザー処理などの方法とこれらの処理後下塗層を塗布する
方法とがめる。また金属の表面を有する支持体の場合に
Qま、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム!
472塩、燐酸塩などの水溶液への浸漬処理、メッキ、
被覆、あるいけ陽極酸化処理などがある。 以上に記載したような親水化処理された表面を有する支
持体の中で、好ましい親水性を呈すものは、砂目立処理
を17、丈に必璧に応じて陶極戯化処理したアルミニウ
ム表面全治する支持体、またはクロム糸被嶺をeまとこ
した鉄板である。 支持体の親水性表面の上に設けられる感光性組成物にゆ
ジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第1.23
5.281号あ・よひITjlJ第1,495,861
号各明細ill書に記載され−Cいる1つlアジド化合
物を含む感光性組成物、米国特許第3.8fiO,42
6号明細1に記載されているような光架橋性フォトホリ
マーを含む感光性組成物、米国特許第4゜072.52
8号および同第4.(J72,527号各明細書に記載
されているような光重合型フォトポリマーを含む感光性
組成物、特開昭56 19063号および同56−29
250号明細書に記載さ11.ているような光導電性組
成物、特開昭52−62501号$・よび同56−11
1852号各明明細に記載されているようなハロゲンイ
ヒ釧乳剤組成物などがあげられる。 こ)1らの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を営む感
光性組成物は感光層の保存性、現像ラチチウドなどの3
)l像性能、画宵などの画像性能、インキ着肉性、感脂
性、llt 摩耗性などの印刷性能、適用する現像液の
低公害性等、a@的にすぐ才しているため好ましく用い
られる。 ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分yJ怖ノ上る。 ジアゾ化合物を@ひネガ型感元性組成物は、感光性ジア
ゾ1ヒ合物及び好゛fしくは高分子化合物を金山するも
ので、感光性ジアゾ化合物としては従未知らrまたもの
が使用できるが、好ましいものとしてQま有機溶媒iJ
浴のジアゾ樹脂の塩、たとえばp−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドま′kCコアセトアルテヒドの
酪合物とへキサフルオロ燐酸j稀との塩、2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフォン酸塩
トの塩などが挙けらノLる。 尚分子化合物としては、たとえばアクリル酸またはメタ
アクリル酸共重合体、ノロトン酸共車侶体、イタコン酸
共重合体、7ノイン酸共車合体、側鎖にカルホキゾル基
を南するセルロースu4体、側鎖にカルボキシル基v
市スるポリビニルアルコール訪4体、側鎖にカルホキゾ
ル基(fiするヒドロキシアルキルアクリノートまたは
メタクリノート共重合体、カルホキゾル基を有する不飽
和ポリエステル樹脂などが好ましく用いられる。より好
ましくけ酸価が10〜300の妬分子化合物である。 またさらに好ましくは特開昭5(1−118802号明
細1に記載の下−記一般式<1)でホされる構造単位お
よび一ド記一般式(II)で示される構造単位ケ含む重
合体、特願昭56−79055号明細書に記載されてい
るような芳合族注水酸基を有する単鎗体単位および一般
式(旧で示されている構造単位を含む重合体が用いられ
る。 R,R。 1 +CHz C+ +CHx c−)
−11 (一般式中、R1は水素原子またはメチル基を示し、E
’t、 vi水素原子、メチル基、エチル革またはタロ
ルメヂル基忙示し、1<、は水素原子またはメチル基を
示し、n!″il〜川の手数を示す。〕ポジ型感光性組
成物に用いら扛るジアゾ化合物として&、lt従米知つ
れたものが使用できるが代表的なものとしては0−キノ
ンジアジド類が挙けられ、好1しくは0−ナフトキノン
ジアジド化合物が挙げられる。0−ナフトキノンジアジ
ド化合物の内でも、特に柚々のヒドロキシ化合物の0−
ナフトキノンジアシドスルホン酸エステルまたV」o−
ナフトキノンジアシドスルホン酸エステル、および芳香
族アミン化合物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸
アミドまたは0−ナフトキノンジアシドカルホン酸アミ
ドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物としては
フェノール類トカルボニル基含有化合物との縮合樹脂が
挙げられる。該フェノール類としてはフェノール、りV
ゾール、Vゾルシン及ヒビロカロール等が挙げらし、該
カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒド、好
ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホル
ムアルデヒド、クンゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピ
ロガロール・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデ
ヒド樹脂が挙げられる。 0−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−(1,2)−ジアジドスルポン八りま/
こはナフトキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸ト
フェノール・ポルムアルデヒド樹脂寸たはクンゾール・
ホルムアルデヒド1匍脂とのエステル、特開昭56−I
L) 44号公軸に記載き77ているナフトキノン−
(1,2)−ジアジド−(2)=5−スルホン酸とレゾ
ルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル、米国特゛
許第3,615,709号明卸j宿:に記載されている
ナフトキノン−(1,2)−7アジドスルホン酸とピロ
ガロール・アセトン樹脂とのエステル、料開昭55−7
6346号公報に台己載さ力ているナフトキノン−<1
.2)−7アジドー(2) −s−スルホン酸とVゾル
シンーピロガ* −Ml、−7七ドア共重縮合物とのエ
ステル化反応らhる。その他有用碌0−キノンジアジド
化合物としては、特開昭5(1−117503号公報に
記載されている末端にヒドロキシル基を有するポリエス
テルK o−ナフI・キノンジアジドスルホニルクロラ
イドをエステル化反応させたもの、特開昭50− l
] 33 f35 刊公報に記載さilているよりなp
−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたハ他の共重合
し得るモノマーとの共−Φ合体に0−ナフトキノンジア
ジドスルボニルクロライドをエステル化反応させプこも
の、特公昭54−29922号公報に記載されているビ
スフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と0−キノンジア
ジドスルホン酸とのエステル、米国11j許第J +
859 + 099号明細書に記載さhているアルキル
アクリレート、アクロ−イルレオキシアルキルカルボネ
ート及ヒヒドロキゾアルキルアクリv−)の共重合体と
0−キノン・ジアジドスルホニルクロライドとの縮合物
、特公昭49−17481号公報dC載のスチレンとフ
ェノール誘導体との共中合生成物と0−キノンジアジド
スルホン酸との反応生成物、米鴎特許第3,759,7
11号明細書に記載されているよりなp−アミノスチレ
ンと他の共重合しつるモノマーとの共重合体と〇−ナフ
トキノンジアジドスルホンrノまだは、0−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸とのアミド、及びそのほかにポリ
ヒドロキシベンゾフエノント〇−ナフトキノンジアジド
スルホニルクロライドとのエステル化物等が挙げられる
〇 これらの0−キノンジアジド化合物は単独で使用するこ
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好オし7い。好適なアルカ
リ可溶性樹脂に目、ノボフック型フェノール樹脂が含ま
れ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、りV
ゾールホルムアルデヒド樹脂、特開昭55−57841
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
ポルムフルデヒド共重縮合体樹脂などが含thる。さら
に、特開昭5(1−125806号公報に記されている
様に、上記のようなフェノール樹脂と共に1−ブチルフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜8
のアルキル基で置換されたフェノ−ルまたはクレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より一
層好オしい。0−キノンジアジド化合物の含有鋪は感光
性組成物全固形分に対し、5〜80市肩%が好ましく、
特に好ましくけ10〜50 [i 11%である。アル
カリ可溶性樹脂の含有@は感光性組成物の全固形分に対
し30〜90重餉%が好まL <、特に好ましくは50
〜85重量%である。 感光性組成物層け/4層に分けて設けることもでき、ま
た必要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性
能を与えろ成分などの添加剤を加えるこ、ともできる。 支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布最tま0
.1〜7fl/lrtが好ましく、より好ましくは0.
5〜4.!iil/rrtである。 かくして得られるps版は透明原画を通してカーボンア
ーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステン
ランプ、キセノンランプ等の活性光線の;II冨な光源
により露光され、仄いで現像される。 本発明において使用される現像液は、ps版に用いる感
光性組成物の種類等により種々変律しつるが、好ましく
けアルカリ剤及び有機溶媒の少なくとも一つを含有する
ものである。 アルカリ剤としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸”リウム
・ケイ酸リチウム、水酸什ナトリウム、水1V什カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、第三リン酸
ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭虚アン
モニウムなどのような無機アルカリ剤、七ノー、ジー、
まだはトリエタノールアミン、七ノー、シー、またはト
リメチルアミン、モノ−、ジー、またはトリメチルアミ
ン、七ノー、捷たけジイソグロビルアミン、n−メチル
アミン、七)−、シー、寸たけトリイングロパノールア
ミン、エチノンイミン、エチレンジイミン等の侑機アミ
ン化合物が挙げられる。 特に支持体の親水付表面の上に設けられる感光性組成物
がネガ型のジアゾ仕合物を含有する場合(以上ネガ型ゾ
アゾPS版と記す。)には、現像液d有(幾溶媒を含有
するアルカリ性水溶液であることが好オしく、有機溶媒
と12では九℃における水に対する溶解度がlOM川%
以−ドであることが28版の現像1/4、インキ着肉性
、保水性向上の点で好ましい。20℃における水に対す
る溶解度が10重量%以丁の有h6 溶媒とし7ての一
部を例示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、(+’r: l破アミル、1″IE酸ペ
ンシル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノグ
チルアセテート、マロン酸」−チル、了1メブ千ル、レ
ノ°リン酸ブチルのよウナ刀ルホン11上ステル、エチ
ル〕゛チルケトン、メザルイソブチルケトン、7クロヘ
キサノンのよ5なケトン類、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレンクリコールモノブチルフェニル
エーテル、エチレングリコールモノ−ベンジルエーテル
、エチレングリコールモノ−n−ヘキシルエーテル、エ
チレンクリコールモノフェニルエーテル、グロピVング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
コートキンエトキシエタノール、メチルフェニルカルビ
ノール、n−アミルアルコール、メチルアミルアルコー
ル、4−フェニル−]−フタノール、β−フェネチルア
ルコール、3−フェニル−1−プロパツールのようなア
ルコール類、キシノンのよう々アルキルIm 換芳香族
炭化水素、メ千レンジクロライド、エチレンジクロライ
ド、モノクロルベンゼンのよ5fxハロゲン化炭化水素
などがある。こtlらの有機浴媒σ−棟以上坪Iいても
よい。こハら准磯浴媒の中では、エチノングリコールモ
ノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効で
ある。また、こねら有機溶媒の現像液中11Cおける含
有楚は、好寸しくはl−加重〜・%であり、特に2〜1
0軍量%のときに、より好ましい結果ケ得る。 また、ネガ型ジアゾ28版用の現像敵中に陰まれるアル
カリ剤の好ましい含有せは0.05〜4重1%で、好ま
しくは0.5〜2軍掃%である。 さらに該ネガ型ジアゾ28版の現像液にはアニオン界面
活性剤、水浴性I11硫酸塩、可溶什剤等を含有させる
ことかり1像性向上の上で好ましい。該アニオン界面活
性剤としては、特開昭57−5045号公報に記載さ第
1ている高級アルコール硫酸エステル顛、脂肪族アルコ
ールリン酸エステル塩類、アルキルアリールスルホン酸
塩類、アルキルアミドスルホン酸基類、二基糸脂肪酸エ
ステルのスルホン酸基類、アルギルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルナフタノンスルポン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮金物などが挙げら冶る。これらの中で特にブチル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド絹金物は現像面
に感光性組成物層の親水性表面からの分離苗1r性が強
いため好オしい。これらの7ニオン界面活性剤は現像液
成分中の含有量として0.5〜10重溺%が好ましく、
きらに好すしくに1〜5重量%である。水溶性亜硫酸塩
は感光性組成物の副反応による親水性表面への固着、残
留を防ぎ、現像性を向上させる効果をもつものであり、
具体例としては亜硫酸のアルカリまたはアルカリ土類金
私が好ま[7く、例えば亜歓酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸カリウム、!ItI硫酸マグネシウムなど
がある。亜硫酸塩の現像液組成物中における好寸しい含
有量は0.(15〜4車知%で、より望斗しくは01〜
1車in%である。司浴什剤は前述の九℃の水に対する
溶M度が10%以下の有機溶媒の俗解を補助するもので
あるため、より水易溶性の有機溶媒であるものが好ま[
7く、低分子のアルコール類、ケトン類、ラクタム類を
用いるのが艮い。具体的には、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、メチノ
1.エチルケトン、エチVングリコール七ツメチルエー
テル、エチレンクリコール七ノエチルエーテル、メトキ
シブタノール、エトキシブタノール、4−メトキシ−4
−メチルフタノール、N−メチルピロリドンなどが好ま
j−い。用俗化剤の使用量としては現像液中30.に量
%以上−とすることが好ましい。 また、支持体の親水性表面の上にポジ型のジアゾ化合物
を含む感光性組成物を設ける場合(以丁ポジ型ジアゾp
s版と記す。)、現像液はアルカリ性の水性浴液である
ことが好ましく、アルカリ剤として好−t t、、 <
けケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
、々4三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられる。こ才1らの中でもケ
イ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等の
ケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が艮好な
ため最も好壕しぐ、ケイ酸アルカリの組成がモル比で[
5i02 ]/CM) = 0.5〜1.5(ここに(
Si02)、〔N1〕はそhぞれ5in2のモル濃度と
総アルカリ釜属のモル濃度を示す。)であり、かつS
to2ヶ0.8〜8重量%含有する現像液が好ましく用
いられる。このケイ酸アルカリ組成のうち、特にモル比
で(5ho2’J/ CM ) = 0.5〜0,75
であり、かつ5i(hが()、8〜4重量%の現像液は
、低濃度のため現像廃液の中和が容易なことから好まし
く用いられ、−万0.75を超え1.31でのモル比で
あり。 かつS 第02が1〜8重量%の現像液は緩衝力が高く
、処理能力が高いことから好適に用いられる。 また、ポジ型ジアゾps版の現像液中に、特開昭50−
51324号公報に記”されるようにアニオン性界面活
性剤、および両性界面活件剤のうち少なくとも一つ含有
させることにより、または特開昭55−95946号公
報、同56−142528号公報に記されるように高分
子電1解質な含有させることにより、感光性組成物への
ftA+れ性を高めたり、階調性をさらに高めることが
でさ、好ましく用いられる。かかる界面活性剤の添加址
は特に制限はないが、Q、fl 03〜3重量%が好ま
しく、特に0.Ofl 6〜1重量%の濃度が好ましい
。さらに該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として全アル
カリ金属中(カリウムを加モル%以上含むことが、現像
液中での不溶物発生が少ないため好ましく、より好まし
くはカリウムを90モル%以上含むことであり、最も好
ましくはカリウムが100モル%の場合である。 感光性組成物はネガ型であるかポジ型であるかにかかわ
らず、本発明に使用される現像液にけ消泡剤を陰有させ
ることができる。好適な消泡剤には有(フシシラン仕合
物が挙げら、hる。 上記のような現像液で画像露光さハたPs版を現像する
方法としては便来公知の種々の方法が可能である。具体
的には画像露光され、先PS版を現像准中に反ビαする
方法、轟該ps版の感光層に対して多数のノズルから現
像液をf1バ出する方法、現像液が湿潤濾スまたスポン
ジで当該28版の感光/?−iを拭う方法、当nll
P S版の)外光層の表面に現像像をローラー堡布する
方法などが挙げられる。まだこりように12てL’s版
の感光層に現像液を施した後、感光層の表面全ブランな
どで車tく擦ることもできる。現像朱H・Vこついては
、前記現像方法に応じτ適宜+gふことかできる。−例
を示すと、例えば陸τ¥による世5像力法でけi、+
1.0・〜あ℃の現像液に約次〜FiLl砂1出夕漬さ
せるノ1゛法が速ばれる。 上記のようにし2てP S IUiを画像露光および現
像して得らり、へ平版印刷版は次いで、くり返し使用す
る水洗水にて水洗さfLる。ここに「くり返し使用する
」とけ、水洗水の少なくとも一部が以前に一度は水洗に
使用された水であることを慧味するが、本発明では全量
が一度は水洗に使用された水である場合に特に好ましい
。水洗方法は、浸漬する方法、多数のノズルから噴出す
る方法、ローラーで塗布洗浄する方法等、上記現像する
方法と類似の処理方法が禅々可能であるが、現像された
平版印刷版に残留付着している現像液等を除去すること
が目的であるため、多数のノズルから噴出する方法のご
とき水洗水の流速を薗めた状態で水洗する方法が好まし
い。一度使用した水洗水は、現像液酸や感光層素材など
を営んでいる。従来tまこの多月二の水洗水を廃棄して
いたため、省*源問題や公害問題が言及される中で憂慮
さ才していた。不発四巻等はこの水洗水中に増加、減少
する物質を分析、検討を車ねた結果、一度使用さitだ
水洗水をさらにくり返して利用し得ることを見い出した
。 また、水洗方法としては実質的に分離された2つ以上の
槽により行fi5方法、水洗水を平版印刷版の進行方間
と順方向あるいは逆方向の槽に流出σせて行なう方法等
を使用することができ、更に水洗水を固体状物−過装置
や側型5物質を分別する装置によって浄化する方法など
を用いるなどして、より効率的に水洗し、より少ない水
洗水での水洗をT:IJ能とし、水洗水をより減少させ
る好まl〜い方法をも31.い出17た。このことは昭
和56年3月26日出願特願昭564322ri(発明
の名称[製版方法および装置I)に詳細に説明さハてい
る1、上記水洗水中りこは水の他に有機化合物、無機化
合物など神々の物Idを含ませるのが好ましく・。好オ
しい二角機作合物としては、カルボン酸RCOOH。 スルホン酸+t80sH,スルフィン酸R802H、フ
ェノールAr0)1、エノールRCH=C(OH)R,
’ 、 1.3−ジケトン型化合q’t2t RCO
CH,、、COR・、チオフェノールAr5H、イミド
rtcONl−1cOR’、オキシムRCH=NOH。 芳イjb矢スルホンアミドArSO2NH2、Ar5O
2NHR。 第一級および第二級ニトロ化合物RCH2No2、R2
CHNO2、などのような七能基をもつ有機酸、酸素原
子、窒素原子などのように孤立電子対(Ionepai
r electron ’)を有する原子を分子内にも
つ配位子(Li<and ) ’<もつ化合物が挙げら
れる。自己位子には単座配位子のほかに二座配位子々ど
の多座配位子な含′fJ、 、J’ −1L、い無機化
合物とj〜1は、メールシトリン酸、テトラポリリン酸
、トリメタリン酸などリンの酸素酸が挙げられる。水洗
水中に水以外の他の肩機化合物、無機化合物などから選
しrれた物・實を含有させることりこよって、水洗水中
に浮遊物、沈澱物の発生を減少させることがDJ能とな
り、ノズルなどの目づまりをI卵重することができる。 上記水洗水の循環、攪拌およびノズル等から噴出させる
流址は17/min、以上が好〜ましい。より好ま(7
いit * Fi 3〜5011 / min、であり
、最も9.j7−E L。 くは5〜3tJ l/ min、である。さらに噴出の
方法とし。 ては平版印刷版を間に通過させる対向するローラーに吹
きかけて、間接的に平版印刷版を洗浄するなど種々ある
が、直接平版印刷版へ噴出させる)j法は洗浄効率が1
□711いため好ましい1゜本発明において、水洗され
た平版印刷版は界面活性剤を含む水で処理される。 不発明において、界面活性剤を含む水は、平版印刷版に
よって持ち込まねる水洗7に中に金山する現像液成分、
溶解した感光性組成物等を分散安定化し、乾燥時を経て
も平版印刷版版面に固着させない効果を持つと考えらノ
しる。 かかる界面活性剤とし2ては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル11、ホリオギソエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニ
ルエーテル、ポリオキゾエチノ/ポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、グリセリン脂肪ドル部分エステル類
、ソルビタン脂肪酸部分エステル知、ペンタエリスリト
ール脂肪酸部分エステルヌ1、フ゛ロヒノングリコール
モノH’a 肪Mエステル、しよ糖側肋順部分エステル
、ポリオキ/エチノンンルビタン脂肪酸部分エステル知
、ポリオキシエチレンノルビトール脂肪酸部分エステル
類、ポリエチレンクリコール月’71 Blj r;r
!エステルi=、ポリグリセリン脂肪m部分エステル類
、ポリ万キンエチvン化ひまし油類、ポリオキシェチV
ングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジェタノー
ルアミドM、N、N−ビス−2−ヒドロキシアルキルア
ミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタ
ノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキ
シドなどの非イオン怜界面活性剤、脂肪酸塙傾、アビチ
ェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルポンW 塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこけ〈酸エス
テル塩類、直鎖アルギルベンゼンスルホン酸塩類、分岐
鎖アルキルベンゼンスルホン+yia、アルキルナフタ
Vンスルホ7M塩ff4、アルキルフエノキシポリオキ
ノエチノングロビルスルホン酸塩類、ポリオキ7エチレ
ンアルキルスルホフエニルエーテル堪類、N−メチル−
N−オンイルタウリンナトリウム類、N−アルキルスル
ホこハく酸モノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン
酸塩類、佃tm化ひまし油、(Iif 11&化牛脚油
、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキ
ル硫酸エステル塩類、ポリオキクエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸ニス
デル4%、ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル偏C酸エステル塩類、ポリオキシエチノンスチリルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エス
テル塩類、ポリオキンエチレンアルキルエーテルリ/v
lWエステル塙如、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステルQ ffi 、 /(f L
’ンー無水マレインiMJ!、□に合物の部分けん化物
類、オレフィン−無水マレイン酪共車合物の部分ケン化
物ぬ1、ナフタVンスルホン酸塩ホルマリン煽金物類な
どのアニオン性界面活性剤、アルキルアミンチVンアル
キルアミン塩類、ポリエチノンポリアミン訪導体などの
カチオン性界薗jン古性斉]、カルボキンベタイン類、
アミ7カルボン酸類、スルホベタイン類、アミン硫酸エ
ステル類、イミダン°1ノン類なとの両性界面活性剤が
あげられる。以上準げた界面活性剤の中でポリオキシエ
チレンとあるもの&f,ポリオキシメチレン、ポリオキ
ンプロピレン、ポリオキシエチレンなどのポリオキシア
ルキレンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤
もまた包當され、以下の説明にお(・ても同様である。 こflらの内、ポリオキシエチVンアルキルエーテル類
、ホリオキゾエチVンアルキルフェニルエーテル類、ポ
リオキシエチノン刀ミ1ノスチIJルフェニルエーテル
類、ポリオキンエチレンJζ1)メーキシプロビノンア
ルキルエーテル類、ノ1ノセ1ノン脂肪酸部分エステル
類、ノルヒ゛タン脂肪Ivnli 分エステル」J+、
ペンタエリスリトール脂肪M Ml< 分工,Xチル頚
、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチVンノルビタン脂肪H #ilS 分エステル
類、ポリオキシエチレンク゛IJセIJン脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレング1ノコールJJI肪酸エステ
ル類、ポリオキシエチレン化ひまL?由、ジアルキルス
ルホこはく酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸m 類
,アルキルナフタ 酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪c4il堪類
、アルキルリン酸エステル11ナフタVンスルホン酸塩
ホルマリン縮合物、ボ!J メ−”キシエザーレンアル
キル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチVンアルキルア
ミン塙類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩
類は平版印刷版の画像部σ)感脂付の低下を押える傾向
もめるσ)で好ましく、そcl)中テモポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、グリセリンnh′肪酸部分エステ
ル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チノンソルビクン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリス
リトール脂F[部分エステル類、グロビVングリコ”
モ/ )N BRRエステル類、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、ジアルキルスルホこはく酸エステ
ル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼン
スルホン酸基類は特に好ましい。 最も好ましいものは分散力の強いアルキルベンゼンスル
ホン酸塩類及びジアルキルスルホこはく酸エステル塩類
である。 上記の界面l占件剤は、単独もり、くけ2種以上を組み
合わせて使用することができ、水浴液中に約o、i!w
%から約20沖餘%、より好ましくけ0.5重it%か
ら101i、’ 、t’zr%の範囲で使用される。 本発明における界面活性剤を含む水溶液のpHは1〜1
2が好葦し7い。このpHに該水溶液を調整するために
、d s−よび緩衝剤としての水溶性塩のいづれかまた
は両方を含有させておくことが好ましい。これにより、
平版印刷版に該水溶液を施L7た場合に、版上に残留す
る現像液成分が中和さり。 非画像部がより親水性となる。緩衝剤の詳細は、例えば
1−化学便覧基礎@11」日本化学金輪、昭和47年2
月20日第5刷、丸善株式会社発行、1312〜132
0頁に記載されており、これらはそのまま適用すること
ができる。好適力酸と水溶性塩としては、モリブデン酸
、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ#酸などの無機酸、酢
酸、修酸、im′z5酸、安息香酸、こはく酸、くえん
酸、りんご酸、乳酸、p−1ルエンスルホン酸などの水
溶性有機酸等の酸とその塩があげられる。より好ましい
塩は水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩で、特
に好ましいものはモリブデン酸アンモニウムなどのモリ
ブデン酸塩、燐酸ナトリウムなどの燐酸塩、テトラポリ
燐酸カリウム、トリメタ燐酸ナトリウムなどのポリ燐酸
塩、修酸ナトリウムなどの修酸塩、酒石酸カリウムなど
の酒石酸塩、こd゛〈酸ナトリウムなどのこはく酸塩、
くえん口βアンモニウムlどのくえん酸塩である。かか
る酸と水溶性塩O」そオIぞハ単独またけ二種以上組み
合わせて使用することができる。 該界面活性剤を含む水溶液のより好ましいpH12〜)
3である。、最も好ましいpHは2.5〜6.5であり
、この烏合に平版印刷版の非画像部の不感jjI化性能
がより商いものとなる。また本発明による製版方法では
該水浴液中に現像液成分が持ち込まれるので、こflを
中和するために、予定されたPS版の処理1fii精に
応じた量の塙および、または酸をあらかじめ含有させて
おくことが好ましく・。 該水溶液中に含有ネぜる[Vと鳩の添加量は特に限2ド
式)Lないが、該水浴液の総重量に対し酸七塩の総1.
3で約10車量%以Fであることが好ましい。より好1
L2〈は0.01〜6M軟%の範囲で使用される。 本発明VCおける界面活性剤に含む水溶液には更にソル
ビン酸、p−オキシ安息香酸エチルなどの防腐剤、防黴
剤、没食子酸プロピル、2.6−ジーt−フチルー4−
エチルフェノール、2.6−シーt−ブチル−4−メチ
ルフェノールなどの酸化防止剤を含有させておくことが
できる。これらの保存料としての防腐剤、防黴剤、酸化
防止剤は少知添加することにより、該水溶液の保存によ
る変質等を防止することができるが、好ま[7い添加力
iは0001〜5重量%である。。 本発明における界面活性剤を含む水溶液には、親油性物
質を含有させておくことが好ましい。これにより、平版
印刷版の画像部がより赳1い感脂性を示すようになり、
現像インギ盛りが容易になるばかりでなく、該水溶液に
よる処理の後、版面保膿剤処理を行なう場合は、画像部
の感脂性の低下を強く抑えることができる。好ましい層
、油性物質KH1flJ、tばオフイン酸、ラウリン酸
、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミスチリン酸、パル
ミチン酸などのような炭素数が5〜2!5の有機カルボ
ン酸、ひまし油などが含まれる。これらの親油性物質は
単独もしくけ2以上組み合わせて使用することができる
。本発明における界面活性剤を含有する水溶液中に含ま
せる親油性物質は、その総JF量に対して0005重量
%から約10重量%、より好′ま[7くは0.05〜5
重俸゛%の範囲である。 イぐ発明において、現像および水洗された後の平版印刷
版版面上の現像液およびくり返し使用さね。 る水洗水の&1−目できるたけ少々くスキージされる力
が好ましい。これに1平版印刷版上の現像液量が少なく
なるようスキージされることにより、水洗水の現像液に
よる汚染が、同じく版上の水洗水量が少なくなるようス
キージさ)することにより界面活性剤を含む水溶液の水
洗水による汚染が極力阻止され、水洗水および界面活性
剤を含む水浴液による処理能力が増大するからである。 従って、スキージされた後の平版印刷版上の好ましい現
像液および水洗水の残留量け12rnl/TL′以丁が
好ましく、より好ましくはgmg71jり下である。最
も好ましくは5M/ m’以下である。 界面活性剤を含む水浴液による処理方法は、水洗の方法
と同様に浸漬する方法、ローラーで塗布する方法、多数
のノズルから噴出して平版印刷版あるいO」ローラーに
吹きつける方法等種々可能であるが、該界面活性剤を含
む水溶液をくり返し使用することにより、製版処理する
28版当りの該界面活性剤を含む水溶液の使用損を太き
く減少することが可能となる。該界面活性剤水浴液を平
版印刷版上へ供給する流量としては、1 (1/min
、以上40 A! /min、以下が好ましい。さらに
好′ましくは3〜20 l/ mj n、である。 界面活性剤を含む水浴液で処理された平版印刷版は、該
水溶液の塗布量、塗布膜厚が極力均一、適量になるよう
にスキージされることが望ましい。 望ましい、塗布p tit 1 ml/ m以上、′A
JIII/II / m’ JJ下である。より好まし
い塗布量は2nu、/i以上、平版印刷版の端の部分(
俗にいう耳の部分)を含めて塗布むらが減少するIUm
l/m以下である。 平版印刷版の版面をスキージする方法としてd”例、t
ifエアーナイフによって液体をかき出す方法、ある
いはゴムなどの弾性材料をローラー表面に被覆した弾性
ローラ一対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧力
によって版面の液体をしぼり取る方法、あるいは表面の
滑らかな弾性材を平版印刷版の11ン送路に72わせだ
状態で配置し、そσ)版面を摺接させることにより版面
び)液体を力・きI4ソる方法等を採用することが可能
である。さらしζ効果的なスキージ方法と1−ては弾性
ローラ一対のl¥i1に平版印刷版を通す方法に一1=
−(・て、ローラ一対間に荷重をかける方法である。σ
らに好−ましくはローラータ・J +i>−1b・二2
リツυCrl’% :’+の荀車ローラーを41+=せ
イ)方法であろ門 該り!l!、 tJ材とt2てはノ〈然コ゛ム、7スー
ポ1ノイソフ。 Vンゴム、スチレンブタジエンコ゛ム、シスー月シ1ノ
ブタジエン、り[Jロプレン、ブチルゴムルブタジエン
ゴム、エチレンフ゛ロヒ゛Vンコ゛ハ、/飄イバロン(
タロロスルホン化;% IJエチvン)、7クリルコム
、つVクンコ゛ム、ノ17コンコ゛ム、ふつ必ゴム、不
オプノンゴム、多値化ゴム、フ゛ラスチソクスQIP
−h: !錯J’られる。ブチルコ゛ム、ニド1jルフ
゛クジエンゴム、エチノンブロビレンコ1ム、アク1j
ルゴム、シリコンゴム、ふっ素コ゛ム、多i(ヒコ゛ム
は耐油性がずぐ)1,ているため、界面活性剤水浴液処
理61Sのローラーに適して一Xでカ子まシ(1。 また、弾性ローラ一対の間に平版印刷版を辿
【7。
てスキージする方法、さらに好オしくけ多数σつノズル
から噴出させて界面活性剤氷粒液処理をする方法におい
て、平版印刷版が該界面活性剤水浴へ処理を終了して通
過した後、処理装置11%亥ローラ一対ニよルJM送お
よびノズルによる噴出σ)少なくとも一方が休止するよ
うに(以下単にイ本+1−.とN[7−j。)設計さr
lていることが無駄な動力を節減する」二で好ましい。 しかし、この休止期間に該ローラ一対の接触部分に該界
面活性剤水溶液が集積し、乾燥固化することが少なくな
し゛。こσ)場合、vコの:′ト版印刷版の処理再開時
に界面活性剤水溶液の+4?イ1i B”A厚が不均一
となりやすい。この事態を避ける方法として、界面活性
剤水溶油処理σつ休止して(・る間も該ローラ一対を回
転させておく方法、処理ルしている間および、または休
止して〜・る[1、多数のノズルから該ローラ一対に該
界面活性剤水Y番数を噴出させて該ローラ一対の乾燥を
遅らせる方法等の少なくとも一つの方法を講すること7
5;好ましく・。 界面活性剤を含む水溶液で処理はねまた平版印届1]版
は、ゴミなどの伺着しないように、あるいは取り扱いが
容易となるように乾燥されることが好ましい。好ましい
乾燥温度はm〜120℃である。 このようにして処理式れて得らhた平版印刷版は、世1
1象インキ盛り、加筆、消去等の修正、版面保11嗅剤
処〕」」などの匈々の工程に供することができる。 以上述べた本発明によって、画像部の感脂性をIJ>
T”−させず非画像部の不感脂性を低下させないばかり
でなく、水洗廃液を減少t7、環境汚染の極めて少ない
、しかも簡易なps版の製版方法を提供することができ
た。またアルカリ濃度の高い、処理能力の大きい現像液
を用いて印刷版性能の筒い印刷版を得ることができた。 さらに現像後のわずかな水洗水による水洗ののち、現像
インキ盛りゃ修正処理を可能νこするps版の製版方法
を提供することができた。従って、水洗水の減少、環境
汚染の減少、各処理液の寿茄増大、製版コストの低減、
印刷版性能の向上など”ch合的に高めることができる
ps版の製版方法を提供することができた。 以下、本発明の実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。ン4二お、以下の文中の%はり1%、都。」亀&)部
谷・示すものとする。 まず、次の感光性平版印刷版A及びBi作製して露光を
行なった。 〔感光性平版印刷版A〕 ノボラック型りVゾールボルムアルデヒド4m 脂の1
,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸部
分エステル1重量部とノボラック型クレゾールホルムア
ルデヒド2重上1部とヲ20 、K fg 部0)エチ
Vングリコール七ツメチルエーテルに電解して感光液を
調製した。厚さ。、3朋の砂目立てさノ]たアルミニウ
ム板に電解陽極酸化により約2&/m’の酸化皮膜をつ
くり、よく洗浄した佐乾燥し、その上シζ上記感光液を
塗布乾燥し、約2.5 &/m’の感光層を有する感光
性平版印刷版Aを得た。 ?−ノ上に網点写真透明陽画を密着させてメタルハライ
ドランプ〔岩崎電気株式会社、rイドルフィン200o
〕で0.8mの距離から75秒m1露光を行なっだ。 〔感光性平版印刷版B〕 )h d O,24闘υ1アルミニウム板を加%りん酸
すトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを0.2N塩
rつr合中で3 A/’njの′1上流密度で霜解研磨
したのち倚C酸浴中で陽イ賊厳仕した。このとき陽椿醇
什量は3.0.9重m”fあった。、更にメタケイ酸ナ
トリウム水溶液で封孔処理I7、平版印刷版用支持体を
得た。 このアルミニウム板にF記組成を有する感光液をホワラ
ーを用いてn9 /11i 1.、た。次いで90℃の
温度で2分間乾燥1−1感九性平版印刷版Bを得た。 (I+些先光71タ ン1〜、」二記共軍付体は重量比でp−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド/アクリロニトリル/メチルメタ
クリノート/メタクリル酸−20735/35/10の
組成を有し、平均分子忙==80.(+00であり、上
記ジアゾ樹脂けp−ジアゾジフェニルアミンとバラフォ
ルムアルデヒドの稲合物のへキザフルオロ燐酸塙である
。 この上に網点写真透明陰画を密着させて前記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン20 fl Oで、0.8
mの距離から50秒間露光を行なった。 次に下記用tikの現像液イ〜チを用意した。 〔現像液イ〕 〔現像液口〕 〔現像液ハ〕 〔現1jぜ液二〕 〔現像液ホ〕 〔現像液へ〕 〔現像液ト〕 〔現留液チ〕 実施例 現像処理部と水洗部と界面活性剤水溶液処理部と乾燥J
:程をもつ自動現像処理装置の現像処理部に前記現像液
ホ、を仕込み、28版を逃埋すると共に前記現像液へ、
を補充するようにした。水洗部に井戸水10 /を仕込
み、106/min、の流量で循環し、多数のノズルか
ら噴出させておいだ。界面活性剤水溶液処理部νζは次
の組成の界面活性剤浴液61を8e/mtn、のiAし
Mで循環させると共に多数のノズルから噴出させた。そ
れぞtLの処理部分でのスキージ稜の版上残留液量は現
像液が約11rrn;/7i、水洗水が約8mt/rr
j、界面活性剤溶液が約61nl/17(”であった。 〔界面活性剤水溶液〕p)(− 前記IjS版AをO,S、(で200版処理したところ
。 水洗水にはps版の樹脂組成物と現像液が回収され、相
当着色した。得らiまた印刷版を印刷機にて印刷したと
ころ、汚れのないインキ着肉性の高い印刷物が得られ、
不感脂性を低下せず、感脂性を低下させない刺版方法で
あることが判明した。同様にしでイ44ら〕1.だ他の
印刷版をとり出し、版上の界面活性剤皮IIIを洗い流
さずに、その′−!ま消去液にて修正したところ良好な
修正が可能であった。 さらにそのまま版面保護剤を冷血して、印刷へ供するこ
とができた。 比較例1゜ 実施例1の自動現像処理装置の水洗部のみを停止させ、
別の配管からの流水洗浄を行なった。他の処理部分は同
様にし、同じく200版処理したところ、水洗水は36
001使用すると共に、実施例】で、現像後の版上に付
着していて水洗水中に回収された疲労現像液に相当する
ものが廃山され、環境を汚染1−だ。 比較例2゜ 実施例1の自動現像処理装置Nの界面活性剤水溶液処理
部に次の組成の版面保護剤61を仕込み、他は実施例1
と同様にした。 〔版面保護剤〕 じ水 150部 得らiまた平版印刷版版上の版面保護皮膜を洗い流さず
に、そのまま悄去液にて修正したところ、消去液をつけ
た部分の境界かにじんだため、良好な修正ができなかっ
た。 実施例2゜ 実施例Jと同様の自動現像処理装置の現像処理部に前記
現像液イ、を仕込みps版を処理すると共に前記現像液
口、を補充するようにした。水洗部に井戸水12g、テ
トラメタリン酸10,9.2−ヒドロキンエチルエチレ
ンジアミントリ酢酸5!!、エチレンジ了ミンテトう酢
酸5g、1.2−ジアミノシクロ7クロヘキサンテトラ
酢112 g、を仕込み、6d/min、の流力上で循
環12、多数のノズルから噴出させておいた。界面活性
剤水溶液処理部にd、次の、1.14成の界i&i r
&性剤水溶液1.01仕込み、11 l/m in。 の流量で循環させた。 〔界面活性炸1水溶液1 pH= 5.5面積
0.6nrr”の前記P S j’Jj、 Bを700
板製版[7たところ、水洗水には相当量のps版版上感
光性組成物であった樹脂と現像液が回収された。イ↓t
らハた平版印刷版を印刷機で印刷したところ、汚i1の
ないインキ濃度の高い美しい印刷物が得られた。このこ
とから、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させない製
版方法であることが判った。同様にして得られた平版印
刷版をとり出[7、版上の界面活性剤皮膜を洗い流さず
に、そのま1現像インキ盛りを行たったところ容易にイ
ンキ盛りができ、さらに版面保持剤処理を行なって保存
版とした。また次に述べる比較例3.と比較することに
より、この製版方法では界面活性剤水溶液が予想をける
かに上まわって借方が少なく、低い製版コストに与える
こととなった。なお、それぞれの処理部分でのスキージ
後の版上残留液紛け、現像樟が約2.5rnl/yj、
水洗水が約4ml;/yj、界面活性剤水γe4液が約
4me/m:であった。 比較例3 実施例2.0水洗部のみを停止させ、他の処理部分化1
゛実施例2と同1r5)にして、水洗をまったく行なわ
々い製版を行な−)だ。1k)らJまた印刷版はインキ
の着肉性が充分でのなく、感脂性の低下が確認された。 さ・つに便り版を続け、250版とガつだところには界
面活性剤水溶層が28版の感光性組by物を含看してい
た樹脂成分と現像液によってひどく汚染さ′i1、界面
活イコ(゛削氷溶液のりj新ケしなければ力らず、製版
作業t1.’p間が」1〜大し7、製版コストを増大Δ
せた。 比較例4゜ 実施例2.0界面活性剤水浴液処理部に仄の組成の版面
保fijj剤を1o =仕込み、181部min、の流
量で循1ri;さぜプこ。他の処理部分は実施例2.と
同本侵にl。 て区rいた。 〔版面保卸剤〕 得られた平版印刷版を現像インキ盛りし7たところ、現
像インキ盛り時間は実施例2.の約2倍を要し、作業効
率を低ドさせた。 実施例3゜ 現像処理部と水洗処理部と界面活性剤水溶液処理部と乾
燥工程をもつ自動現像処理装置6を用忌(2、その現像
処理部に前記現1家液・・、を仕込み、搬送ローラーと
スキージローラーとし′(゛ヒ1tlilをブチルゴム
ローフ−1下側をネオプレンゴムローラーで対向させ、
さらに荷重ローラーとしこ’Jy 3のローラーをその
上に乗せた。現像槽には28版を処理すると共に前記現
像液二、を補充するようにした7、水洗処理部に水道水
16 lを仕込み121部min、の流量で循環芒せる
と共にa数のノズルから面接28版に当るように噴出さ
せておいた。搬送ローラーとスキージローラーは共にニ
トリルブタジエンゴムローラーを用い下jl:jのロー
ラーは士の側のローラーよりも硬質のゴムを用いた。界
面活性剤溶液処理部!部にr/′i搬送ローラーと下側
のスキージローラーにニトリルブタジェンゴムローラー
を用い、上側のスキージローラーにはシリコンゴムロー
ラーを用いた。41/’m+n の流量で界面活性剤
溶液を複数のノズルから上側のローラーに当るように噴
出させると共に循環するようにセットした。そして下記
の界面活性剤溶液を11仕込み、面積0.8dの前記1
)S版へを7 (+ (1版処理し7た。そねそれの処
理部分のスキージ後の版上残留液量は、現像液が約4m
l’、/n+、水洗水が約7ml/711、界面活性剤
溶液が約8me/711”であった。得られた平版印刷
版上の画像部を消去修正したところ良好に修正ができた
。 また製版開始かI−)10版口の平版印刷版も、7()
0板目の平版印刷版も同様に汚れのない、インキ着肉性
の良好な美し2い印刷物が得られ、非画像部の不感脂性
が低下せずに、画像部の感脂性の低下していない印刷版
が得られた。さらに現像液か、のどときアルカリ濃度の
高い、処理能力の高い現像液であっても界面活性剤溶液
中に)IW濁物などの生成が少なく、界面活性剤11答
液の疲労が少なく、柑能変什が少ない製版方法であるこ
とがf4Jつだ。 〔界面活性剤水溶液〕 pH= 5.7 実施例4゜ 実施例3.を行なった後、現像処理廃液を回収した。自
動現像装置をそのまま数値すると現像処理部に現像液、
ps版樹脂組成物などが同着するため、製版に用いた水
洗水約12dにて3.1f、 f4j処理部を洗浄した
。洗浄液を回収し、ておき、その後の製版作業の際、現
像液を調製する水として代わりに用いたところ、通常の
水で調製した現像液と何ら変わりがカフ、太いに水道水
の浪費を防ぐことができた。 比較例5゜ 水洗部を1・′セ・止状に!7に1.て、洗浄を行なわ
ない以外kj実施例3.と同・翻に[7て、面積o、s
dの前記PS版を3fll1版製版しまたところ界面活
性剤溶液に14濁物が発生し5、さらに得らiまた印刷
版を印刷機で印刷j−たところ、非画像部に汚i1のあ
る印刷物が欠−1生1−7)こ。この時の界面活性剤溶
液のPHけ9J゛ノ上であった。 比較例6 水洗部を従来の流水水洗後廃山する水洗方式に変更した
ほかは実が」1例3.と同様に処理したところ、美しい
汚ノ]のない1ulill物の得られる印刷版が製版で
きたが、実施例30半分以下である300版製板製る/
ζめt・ご3,5トンを超える水道水を消費すると共に
、そのiフロ水を流出した。 実ノ?l!iX幻15 現像処理111(と水洗処ll1j部と界面活性剤溶液
処理ス;15と乾燥に程をもつ自動現像処理装置を用意
し、亡の1j7. i’l!処理+X11に前記現像液
ト、を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして
上側をニトリルブタジェンゴムローラー、下側をネオブ
レンゴムローラーで対向させた。PS版を処理すると共
に前記現像液チ、を補充するようにした。水洗処〕J1
!汎1九に水道水166を仕込み、20 l/”m t
n、の流量でuni 3iさぜると共にa数のノズル
から直接PS版に当るように0負出させておいた。搬送
ローラーとスキージローラーハ共vこニトリルブタジェ
ンコムローラーを用いた。界面活性剤溶液処理部の+側
、1佃搬送ローラーと下側スキージローラーにブチルゴ
ムローラーを用い、上側のスキージローラーにシリコン
ゴムローラーを用いた。51/min、の流量で界面Y
占性剤溶液を複数のノズル〃・ら+側のローラーに当て
CP8版に流れ落らるように噴出させると共に循環する
ようにセントした。F記の界面活性剤溶液を16A仕込
み、l m、 X O,8,0面積をもつ前記PS版A
を500版処理した。このときそれぞれの処理部分のス
キージローラーに金属製の荷重ローラーケ來せたところ
、スキージ後の版上残留液量は現像液が約0m17 m
”、水洗水が約6ml/111“、界―i活性剤溶液が
約6 ml/ 7)1’であった。得られた平版印刷版
d1、製版開始のものも500版目0ものも非画151
部の不感脂性が良好であった。画像部の感脂性の尺ml
となる印刷時初期着肉枚数は約11枚となり、高い感脂
性を示した。またps版が処理され−Cない間は嵌送を
中止するように装置を組み立−(たが、この間も界m1
活性剤溶液をノズルから噴出させて、ローラー−ヒで界
面活性剤溶液が乾燥固什1−ないようにしたため、製版
を再ひ開始する時平版印刷版に界面活性剤溶液の塗布む
らが生じないようになった。 〔昇面活件剤ld液」 得られた平版印刷版をそのまま消去液にて修正して、現
像インキ盛りをしたところ、良好な修正と現像インキ盛
りが可能であったため、版面保護剤を塗布して保存版と
した。壕だ次に記す比較例のように同数の平版印刷版を
製版するために数トンもの水洗水を消費するに較らべ、
不法ではわずか1()lで済んだことで、水資源の浪費
を防止すると共に廃水を極力少なくし−C環境汚采を防
+)x した。 比較例7゜ 水洗部な従来の流水水洗後廃山する方法に変更し、界面
活性剤溶液の代わりに下記の版面保獲剤を用いた。他の
部分は実施例5.と同様にして、500版処理したとこ
ろ約6トンもの水洗水を浪費し、廃水として放出した。 得られ/こ平版印刷版の印刷時初期着肉枚数は50枚で
あり、印刷用紙の無駄が多かった。 〔版1r・1保dΦ剤〕 し水
160 g士た得らilだ平版印刷版をその1
寸消去液にて消去を行なつと細部の消去が困難なたd)
、1阪面保dす1皮膜を洗い出[7てから行なわなけね
、V」゛なら々か)だ。 代理人 桑原鰺゛妖美 手続補正書 (友へ) 1 巾イ′101;、示 昭和57 (li勅許願第 171124 +;2
発明の名称 平版印刷版の製版方法 :l hH、ilを3゛る8 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁1fl 26 Wf
2 弓名 称 (127)小西六写真]二業株式会?
1イ(沫取締役 川 本 信 彦 1代理人 〒19」 jll: 所 東京都1..l ’JIf巾さくら
町111:地5 相Lil命令の11イ・J 昭和58年2月22日(発送日) 6、補正の対象 願書及び明細書 7、 補正の内容 別紙の通り 願書及び明細書の浄書(内容忙変更なし)手続補正書 昭和昭年10月20日 1、事件の表示 昭和57年特許願第 171124 号2 発明の名
称 平版印刷版の製版方法 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127)小西六写真工業株式会社代表取締役 川
本 イ言 彦 4代理人 〒191 自 発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
から噴出させて界面活性剤氷粒液処理をする方法におい
て、平版印刷版が該界面活性剤水浴へ処理を終了して通
過した後、処理装置11%亥ローラ一対ニよルJM送お
よびノズルによる噴出σ)少なくとも一方が休止するよ
うに(以下単にイ本+1−.とN[7−j。)設計さr
lていることが無駄な動力を節減する」二で好ましい。 しかし、この休止期間に該ローラ一対の接触部分に該界
面活性剤水溶液が集積し、乾燥固化することが少なくな
し゛。こσ)場合、vコの:′ト版印刷版の処理再開時
に界面活性剤水溶液の+4?イ1i B”A厚が不均一
となりやすい。この事態を避ける方法として、界面活性
剤水溶油処理σつ休止して(・る間も該ローラ一対を回
転させておく方法、処理ルしている間および、または休
止して〜・る[1、多数のノズルから該ローラ一対に該
界面活性剤水Y番数を噴出させて該ローラ一対の乾燥を
遅らせる方法等の少なくとも一つの方法を講すること7
5;好ましく・。 界面活性剤を含む水溶液で処理はねまた平版印届1]版
は、ゴミなどの伺着しないように、あるいは取り扱いが
容易となるように乾燥されることが好ましい。好ましい
乾燥温度はm〜120℃である。 このようにして処理式れて得らhた平版印刷版は、世1
1象インキ盛り、加筆、消去等の修正、版面保11嗅剤
処〕」」などの匈々の工程に供することができる。 以上述べた本発明によって、画像部の感脂性をIJ>
T”−させず非画像部の不感脂性を低下させないばかり
でなく、水洗廃液を減少t7、環境汚染の極めて少ない
、しかも簡易なps版の製版方法を提供することができ
た。またアルカリ濃度の高い、処理能力の大きい現像液
を用いて印刷版性能の筒い印刷版を得ることができた。 さらに現像後のわずかな水洗水による水洗ののち、現像
インキ盛りゃ修正処理を可能νこするps版の製版方法
を提供することができた。従って、水洗水の減少、環境
汚染の減少、各処理液の寿茄増大、製版コストの低減、
印刷版性能の向上など”ch合的に高めることができる
ps版の製版方法を提供することができた。 以下、本発明の実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。ン4二お、以下の文中の%はり1%、都。」亀&)部
谷・示すものとする。 まず、次の感光性平版印刷版A及びBi作製して露光を
行なった。 〔感光性平版印刷版A〕 ノボラック型りVゾールボルムアルデヒド4m 脂の1
,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸部
分エステル1重量部とノボラック型クレゾールホルムア
ルデヒド2重上1部とヲ20 、K fg 部0)エチ
Vングリコール七ツメチルエーテルに電解して感光液を
調製した。厚さ。、3朋の砂目立てさノ]たアルミニウ
ム板に電解陽極酸化により約2&/m’の酸化皮膜をつ
くり、よく洗浄した佐乾燥し、その上シζ上記感光液を
塗布乾燥し、約2.5 &/m’の感光層を有する感光
性平版印刷版Aを得た。 ?−ノ上に網点写真透明陽画を密着させてメタルハライ
ドランプ〔岩崎電気株式会社、rイドルフィン200o
〕で0.8mの距離から75秒m1露光を行なっだ。 〔感光性平版印刷版B〕 )h d O,24闘υ1アルミニウム板を加%りん酸
すトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを0.2N塩
rつr合中で3 A/’njの′1上流密度で霜解研磨
したのち倚C酸浴中で陽イ賊厳仕した。このとき陽椿醇
什量は3.0.9重m”fあった。、更にメタケイ酸ナ
トリウム水溶液で封孔処理I7、平版印刷版用支持体を
得た。 このアルミニウム板にF記組成を有する感光液をホワラ
ーを用いてn9 /11i 1.、た。次いで90℃の
温度で2分間乾燥1−1感九性平版印刷版Bを得た。 (I+些先光71タ ン1〜、」二記共軍付体は重量比でp−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド/アクリロニトリル/メチルメタ
クリノート/メタクリル酸−20735/35/10の
組成を有し、平均分子忙==80.(+00であり、上
記ジアゾ樹脂けp−ジアゾジフェニルアミンとバラフォ
ルムアルデヒドの稲合物のへキザフルオロ燐酸塙である
。 この上に網点写真透明陰画を密着させて前記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン20 fl Oで、0.8
mの距離から50秒間露光を行なった。 次に下記用tikの現像液イ〜チを用意した。 〔現像液イ〕 〔現像液口〕 〔現像液ハ〕 〔現1jぜ液二〕 〔現像液ホ〕 〔現像液へ〕 〔現像液ト〕 〔現留液チ〕 実施例 現像処理部と水洗部と界面活性剤水溶液処理部と乾燥J
:程をもつ自動現像処理装置の現像処理部に前記現像液
ホ、を仕込み、28版を逃埋すると共に前記現像液へ、
を補充するようにした。水洗部に井戸水10 /を仕込
み、106/min、の流量で循環し、多数のノズルか
ら噴出させておいだ。界面活性剤水溶液処理部νζは次
の組成の界面活性剤浴液61を8e/mtn、のiAし
Mで循環させると共に多数のノズルから噴出させた。そ
れぞtLの処理部分でのスキージ稜の版上残留液量は現
像液が約11rrn;/7i、水洗水が約8mt/rr
j、界面活性剤溶液が約61nl/17(”であった。 〔界面活性剤水溶液〕p)(− 前記IjS版AをO,S、(で200版処理したところ
。 水洗水にはps版の樹脂組成物と現像液が回収され、相
当着色した。得らiまた印刷版を印刷機にて印刷したと
ころ、汚れのないインキ着肉性の高い印刷物が得られ、
不感脂性を低下せず、感脂性を低下させない刺版方法で
あることが判明した。同様にしでイ44ら〕1.だ他の
印刷版をとり出し、版上の界面活性剤皮IIIを洗い流
さずに、その′−!ま消去液にて修正したところ良好な
修正が可能であった。 さらにそのまま版面保護剤を冷血して、印刷へ供するこ
とができた。 比較例1゜ 実施例1の自動現像処理装置の水洗部のみを停止させ、
別の配管からの流水洗浄を行なった。他の処理部分は同
様にし、同じく200版処理したところ、水洗水は36
001使用すると共に、実施例】で、現像後の版上に付
着していて水洗水中に回収された疲労現像液に相当する
ものが廃山され、環境を汚染1−だ。 比較例2゜ 実施例1の自動現像処理装置Nの界面活性剤水溶液処理
部に次の組成の版面保護剤61を仕込み、他は実施例1
と同様にした。 〔版面保護剤〕 じ水 150部 得らiまた平版印刷版版上の版面保護皮膜を洗い流さず
に、そのまま悄去液にて修正したところ、消去液をつけ
た部分の境界かにじんだため、良好な修正ができなかっ
た。 実施例2゜ 実施例Jと同様の自動現像処理装置の現像処理部に前記
現像液イ、を仕込みps版を処理すると共に前記現像液
口、を補充するようにした。水洗部に井戸水12g、テ
トラメタリン酸10,9.2−ヒドロキンエチルエチレ
ンジアミントリ酢酸5!!、エチレンジ了ミンテトう酢
酸5g、1.2−ジアミノシクロ7クロヘキサンテトラ
酢112 g、を仕込み、6d/min、の流力上で循
環12、多数のノズルから噴出させておいた。界面活性
剤水溶液処理部にd、次の、1.14成の界i&i r
&性剤水溶液1.01仕込み、11 l/m in。 の流量で循環させた。 〔界面活性炸1水溶液1 pH= 5.5面積
0.6nrr”の前記P S j’Jj、 Bを700
板製版[7たところ、水洗水には相当量のps版版上感
光性組成物であった樹脂と現像液が回収された。イ↓t
らハた平版印刷版を印刷機で印刷したところ、汚i1の
ないインキ濃度の高い美しい印刷物が得られた。このこ
とから、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させない製
版方法であることが判った。同様にして得られた平版印
刷版をとり出[7、版上の界面活性剤皮膜を洗い流さず
に、そのま1現像インキ盛りを行たったところ容易にイ
ンキ盛りができ、さらに版面保持剤処理を行なって保存
版とした。また次に述べる比較例3.と比較することに
より、この製版方法では界面活性剤水溶液が予想をける
かに上まわって借方が少なく、低い製版コストに与える
こととなった。なお、それぞれの処理部分でのスキージ
後の版上残留液紛け、現像樟が約2.5rnl/yj、
水洗水が約4ml;/yj、界面活性剤水γe4液が約
4me/m:であった。 比較例3 実施例2.0水洗部のみを停止させ、他の処理部分化1
゛実施例2と同1r5)にして、水洗をまったく行なわ
々い製版を行な−)だ。1k)らJまた印刷版はインキ
の着肉性が充分でのなく、感脂性の低下が確認された。 さ・つに便り版を続け、250版とガつだところには界
面活性剤水溶層が28版の感光性組by物を含看してい
た樹脂成分と現像液によってひどく汚染さ′i1、界面
活イコ(゛削氷溶液のりj新ケしなければ力らず、製版
作業t1.’p間が」1〜大し7、製版コストを増大Δ
せた。 比較例4゜ 実施例2.0界面活性剤水浴液処理部に仄の組成の版面
保fijj剤を1o =仕込み、181部min、の流
量で循1ri;さぜプこ。他の処理部分は実施例2.と
同本侵にl。 て区rいた。 〔版面保卸剤〕 得られた平版印刷版を現像インキ盛りし7たところ、現
像インキ盛り時間は実施例2.の約2倍を要し、作業効
率を低ドさせた。 実施例3゜ 現像処理部と水洗処理部と界面活性剤水溶液処理部と乾
燥工程をもつ自動現像処理装置6を用忌(2、その現像
処理部に前記現1家液・・、を仕込み、搬送ローラーと
スキージローラーとし′(゛ヒ1tlilをブチルゴム
ローフ−1下側をネオプレンゴムローラーで対向させ、
さらに荷重ローラーとしこ’Jy 3のローラーをその
上に乗せた。現像槽には28版を処理すると共に前記現
像液二、を補充するようにした7、水洗処理部に水道水
16 lを仕込み121部min、の流量で循環芒せる
と共にa数のノズルから面接28版に当るように噴出さ
せておいた。搬送ローラーとスキージローラーは共にニ
トリルブタジエンゴムローラーを用い下jl:jのロー
ラーは士の側のローラーよりも硬質のゴムを用いた。界
面活性剤溶液処理部!部にr/′i搬送ローラーと下側
のスキージローラーにニトリルブタジェンゴムローラー
を用い、上側のスキージローラーにはシリコンゴムロー
ラーを用いた。41/’m+n の流量で界面活性剤
溶液を複数のノズルから上側のローラーに当るように噴
出させると共に循環するようにセットした。そして下記
の界面活性剤溶液を11仕込み、面積0.8dの前記1
)S版へを7 (+ (1版処理し7た。そねそれの処
理部分のスキージ後の版上残留液量は、現像液が約4m
l’、/n+、水洗水が約7ml/711、界面活性剤
溶液が約8me/711”であった。得られた平版印刷
版上の画像部を消去修正したところ良好に修正ができた
。 また製版開始かI−)10版口の平版印刷版も、7()
0板目の平版印刷版も同様に汚れのない、インキ着肉性
の良好な美し2い印刷物が得られ、非画像部の不感脂性
が低下せずに、画像部の感脂性の低下していない印刷版
が得られた。さらに現像液か、のどときアルカリ濃度の
高い、処理能力の高い現像液であっても界面活性剤溶液
中に)IW濁物などの生成が少なく、界面活性剤11答
液の疲労が少なく、柑能変什が少ない製版方法であるこ
とがf4Jつだ。 〔界面活性剤水溶液〕 pH= 5.7 実施例4゜ 実施例3.を行なった後、現像処理廃液を回収した。自
動現像装置をそのまま数値すると現像処理部に現像液、
ps版樹脂組成物などが同着するため、製版に用いた水
洗水約12dにて3.1f、 f4j処理部を洗浄した
。洗浄液を回収し、ておき、その後の製版作業の際、現
像液を調製する水として代わりに用いたところ、通常の
水で調製した現像液と何ら変わりがカフ、太いに水道水
の浪費を防ぐことができた。 比較例5゜ 水洗部を1・′セ・止状に!7に1.て、洗浄を行なわ
ない以外kj実施例3.と同・翻に[7て、面積o、s
dの前記PS版を3fll1版製版しまたところ界面活
性剤溶液に14濁物が発生し5、さらに得らiまた印刷
版を印刷機で印刷j−たところ、非画像部に汚i1のあ
る印刷物が欠−1生1−7)こ。この時の界面活性剤溶
液のPHけ9J゛ノ上であった。 比較例6 水洗部を従来の流水水洗後廃山する水洗方式に変更した
ほかは実が」1例3.と同様に処理したところ、美しい
汚ノ]のない1ulill物の得られる印刷版が製版で
きたが、実施例30半分以下である300版製板製る/
ζめt・ご3,5トンを超える水道水を消費すると共に
、そのiフロ水を流出した。 実ノ?l!iX幻15 現像処理111(と水洗処ll1j部と界面活性剤溶液
処理ス;15と乾燥に程をもつ自動現像処理装置を用意
し、亡の1j7. i’l!処理+X11に前記現像液
ト、を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして
上側をニトリルブタジェンゴムローラー、下側をネオブ
レンゴムローラーで対向させた。PS版を処理すると共
に前記現像液チ、を補充するようにした。水洗処〕J1
!汎1九に水道水166を仕込み、20 l/”m t
n、の流量でuni 3iさぜると共にa数のノズル
から直接PS版に当るように0負出させておいた。搬送
ローラーとスキージローラーハ共vこニトリルブタジェ
ンコムローラーを用いた。界面活性剤溶液処理部の+側
、1佃搬送ローラーと下側スキージローラーにブチルゴ
ムローラーを用い、上側のスキージローラーにシリコン
ゴムローラーを用いた。51/min、の流量で界面Y
占性剤溶液を複数のノズル〃・ら+側のローラーに当て
CP8版に流れ落らるように噴出させると共に循環する
ようにセントした。F記の界面活性剤溶液を16A仕込
み、l m、 X O,8,0面積をもつ前記PS版A
を500版処理した。このときそれぞれの処理部分のス
キージローラーに金属製の荷重ローラーケ來せたところ
、スキージ後の版上残留液量は現像液が約0m17 m
”、水洗水が約6ml/111“、界―i活性剤溶液が
約6 ml/ 7)1’であった。得られた平版印刷版
d1、製版開始のものも500版目0ものも非画151
部の不感脂性が良好であった。画像部の感脂性の尺ml
となる印刷時初期着肉枚数は約11枚となり、高い感脂
性を示した。またps版が処理され−Cない間は嵌送を
中止するように装置を組み立−(たが、この間も界m1
活性剤溶液をノズルから噴出させて、ローラー−ヒで界
面活性剤溶液が乾燥固什1−ないようにしたため、製版
を再ひ開始する時平版印刷版に界面活性剤溶液の塗布む
らが生じないようになった。 〔昇面活件剤ld液」 得られた平版印刷版をそのまま消去液にて修正して、現
像インキ盛りをしたところ、良好な修正と現像インキ盛
りが可能であったため、版面保護剤を塗布して保存版と
した。壕だ次に記す比較例のように同数の平版印刷版を
製版するために数トンもの水洗水を消費するに較らべ、
不法ではわずか1()lで済んだことで、水資源の浪費
を防止すると共に廃水を極力少なくし−C環境汚采を防
+)x した。 比較例7゜ 水洗部な従来の流水水洗後廃山する方法に変更し、界面
活性剤溶液の代わりに下記の版面保獲剤を用いた。他の
部分は実施例5.と同様にして、500版処理したとこ
ろ約6トンもの水洗水を浪費し、廃水として放出した。 得られ/こ平版印刷版の印刷時初期着肉枚数は50枚で
あり、印刷用紙の無駄が多かった。 〔版1r・1保dΦ剤〕 し水
160 g士た得らilだ平版印刷版をその1
寸消去液にて消去を行なつと細部の消去が困難なたd)
、1阪面保dす1皮膜を洗い出[7てから行なわなけね
、V」゛なら々か)だ。 代理人 桑原鰺゛妖美 手続補正書 (友へ) 1 巾イ′101;、示 昭和57 (li勅許願第 171124 +;2
発明の名称 平版印刷版の製版方法 :l hH、ilを3゛る8 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁1fl 26 Wf
2 弓名 称 (127)小西六写真]二業株式会?
1イ(沫取締役 川 本 信 彦 1代理人 〒19」 jll: 所 東京都1..l ’JIf巾さくら
町111:地5 相Lil命令の11イ・J 昭和58年2月22日(発送日) 6、補正の対象 願書及び明細書 7、 補正の内容 別紙の通り 願書及び明細書の浄書(内容忙変更なし)手続補正書 昭和昭年10月20日 1、事件の表示 昭和57年特許願第 171124 号2 発明の名
称 平版印刷版の製版方法 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127)小西六写真工業株式会社代表取締役 川
本 イ言 彦 4代理人 〒191 自 発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
Claims (1)
- 観水性辰面を有する支持体上に感光性組成物を有する感
光性平版印刷版を製版する方法において、該感光性平版
印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、くり返し使
用する水洗水にて水洗し、さらに界面活性剤を含む水で
処理することを特徴とする製版方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57171124A JPS5958431A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 平版印刷版の製版方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57171124A JPS5958431A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 平版印刷版の製版方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5958431A true JPS5958431A (ja) | 1984-04-04 |
Family
ID=15917424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57171124A Pending JPS5958431A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 平版印刷版の製版方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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