JPH036565A

JPH036565A - スクリーン製版用感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH036565A
Application number: JP14187889A
Authority: JP
Inventors: Toshio Morigaki; 森垣　敏夫; Katsuo Doi; 克夫土井
Original assignee: GOOU KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: GOOU KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1989-06-02
Filing date: 1989-06-02
Publication date: 1991-01-14
Anticipated expiration: 2013-01-14
Also published as: JP2696563B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、印刷版、特にスクリーン印刷版の製版用とし
て水現像型の優れた性能を有する感光性樹脂組成物に関
する。

スクリーン印刷は、製版及び印刷が容易であること、画
像精度が高いこと、被印刷体に制限が少いこと、印刷さ
れるインキの厚みが大であること等の特徴を有するので
、他の印刷方式に比較して多種多様な用途に使用され、
応用範囲がますます拡大すると共に需要も急速に増加す
る傾向にあるが、それに伴って、スクリーン印刷の製版
材料に対する要求もますます高度化している。

製版材料としての感光性樹脂組成物には、高感度、高解
像性、保存安定性等の基本的な性能に加えて優れた耐刷
性が要求される。即ち、感光性樹脂組成物は、油性、水
性の各種インク成分や溶剤に侵されず、版基材との接着
力や耐摩耗性に優れていなければならない。

（従来の技＃）従来、水現像型の感光性樹脂組成物として、水性エマル
ジョンを含むものが多く使用されている。例えば、部分
鹸化ポリビニルアルコール水溶液とポリ酢酸ビニル水性
エマルジョンとの混合液に光架橋剤として重クロム酸塩
やジアゾ樹脂を添加したものが、スクリーン印刷版の製
造に広く使用されている。

（発明が解決しようとする課題〕しかし、従来の前記感光性樹脂組成物から得られる印刷
版は、本質的に耐刷性に乏しいポリ酢酸ビニルを含むた
め、インキ成分の有機溶剤によって侵され易いという欠
点かあフた。そこで、耐溶剤性を保持するために、感光
性樹脂組成物中のポリビニルアルコール成分の配合比を
大にすると、印刷版の耐水性が低下し、印刷に際して水
性インキの使用が不可能になるのみならず、有機溶剤系
のインキを使用したときでも高湿時には印刷中に空気中
の水分を吸収して含水溶剤となり、印刷版が侵されるの
で、この場合も十分な耐刷性を備えた印刷板は得られな
い。

さらに、前記感光性樹脂組成物は、ポリエステルスクリ
ーンのような版基材に対する接着力が不十分であり、ま
た可塑剤を添加しないと十分な柔軟性が得られないので
、これらの点からも耐刷力に問題があった。

さらにまた、前記感光性樹脂組成物は、露光後の水現像
時における膨溜が大きいので細かい線が良好に現像でき
ず、解像性に難点があった。

本発明の解決すべき課題は、水現像型でありながら、光
架橋物に良好な解像性、耐溶剤性、耐水性、耐刷性、柔
軟性、印刷性及び版基材との強力な接着性を付与し得る
スクリーン製版用感光性樹脂組成物を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための技術手段及び作用〕本発明に係
るスクリーン製版用感光性樹脂組成物は、Ａ、炭素数１〜２４の飽和脂肪酸とビニルアルコールと
のエステルモノマー　２〜９９．５重量％と、一般式％式％）（式中、ＲはＨ又はＣＨ，、ｎは２〜１０の整数である
）で示されるビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアル
キロキシ）メタン　０．５〜９８重量％とを完全鹸化又
は部分鹸化ポリビニルアルコール中で重合させてなる共
重合体エマルジョン（固形分）５　〜９４．９重量％Ｂ、ポリビニルアルコール１　　〜２０　　　重量％Ｃ０重クロム酸塩及びジアゾ樹脂からなる群より選ばれ
た光架橋剤０．１〜５　　重量％Ｄ、一般式％式％）（式中、ＲはＨ又はＣＨ３、ｎは２〜１０の整数である
）で示されるビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアル
キロキシ）メタン又はそれと他の光活性な１又は２以上
のエチレン性不飽和基を有する水不溶性若しくは難溶性
化合物との混合物 θ　　〜９３．９重量％からなり、前記り成分が配合された場合にはさらに光開
始剤を添加してなるものである。

前記Ａ成分の共重合体エマルジョンにおいて、炭素数１
〜２４の飽和脂肪酸とビニルアルコールとのエステルモ
ノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、イソ
吉草酸ビニル、ビバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オ
クタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニ
ル、デカン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、エイコサン酸ビニル、ベ
ヘニン酸ビニル等を用いることができる。

前記エステルモノマーの配合量が２重量％未満のときは
、重合が不安定になると共にエマルジョンが壊れ易くな
る。

ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルキロキシ）
メタンは、アルキル基の炭素数が２〜１０であるヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートをホルムアルデヒド
又はアルキル基の炭素数が１〜１０である脂肪族飽和ア
ルデヒドで縮合させて得られる。前記ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートとして、例えば２−とドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等を用い
ることができ、また前記脂肪族飽和アルデヒドとして、
例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、カプロンアルデヒド、カプリンアルデヒド、ラウリ
ンアルデヒド、ミリスチンアルデヒド、パルミチンアル
デヒド、ステアリンアルデヒド等を用いることができる
。

重合に際しては、前記エステルモノマーとビス（２−（
メタ）アクリロイルオキシアルキロキシ）メタンとの重
合体に完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコールの一
部がグラフト重合し、得られたグラフト共重合体の周囲
にポリビニルアルコールが吸着して保護コロイド層を形
成し、その保護コロイド層が水中における高分子共重合
体の安定した乳化分散を可能にする。前記保護コロイド
層は、製版に際して感光性樹脂組成物を露光処理した場
合に共重合体と共に不溶化されるので、個々の共重合体
エマルジョン粒子は水や有機溶剤による膨潤が少くなり
、耐摩性や機械的強度の向上につながる。

前記ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシアルキロキ
シ）メタンは、０．５重量％以上の配合量において柔軟
で強靭な皮膜の形成を可能にする。従って、これを単量
体成分として含むＡ成分の共重合体エマルジョンは、従
来の酢酸ビニルエマルジョンの場合のように柔軟性付与
のためにジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジオクチルアジペート等の可塑剤
を添加する必要がなく、従って可塑剤のしみ出しや耐溶
剤性の低下の問題を発生せず、耐刷性の向上、印刷板の
膨張の抑制による解像性の向上に大きく寄与する。

Ａ成分の共重合体エマルジョンの配合量が固形分として
５重量％未満のときは、硬化皮膜の耐水性が悪化して解
像性が低下するので、感光性樹脂組成物をスクリーン製
版用に供することができない。

次に、前記Ｂ成分のポリビニルアルコールは、前記共重
合体に保護コロイド性を付与するものであり、この配合
量が１重量％未満のときは効果がなく、また２０重量％
を越えるときは耐水性が低下するので好ましくない。

また、前記Ｃ成分の光架橋剤は、前記共重合体に光架橋
反応を起させるものであり、この配合量が０．１重量％
未満のときは光架橋効果を示さず、また５重量％を越え
ると光反応性が敏感になり過ぎて好ましくない。ジアゾ
樹脂は、ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩をバラ
ホルムアルデヒドで重縮合して得られる。

さらに、前記り成分は、選択的に配合され、耐溶剤性等
の向、ヒに寄与するが、この配合量が９３．９重量％を
越えると、感光性皮膜がべたついて好ましくない。ビス
（２−（メタ）アクリロイルオキシアルキロキシ）メタ
ンと併用可能な他の光活性な１又は２以上のエチレン性
不飽和基を有する水不溶性若しくは難溶性化合物として
、例えばトリメチロールメタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリ
レート、エチレングリコールジアクリレート、フェニル
グリシジルエーテルアクリレート等をあげることができ
る。なお、前記り成分が配合された場合にはさらに光開
始剤が添加される。

次に、本発明に係る感光性樹脂組成物（本発明例）と従
来の感光性樹脂組成物（従来例）を調製し、それらの各
樹脂組成物をスクリーンへの塗布→乾燥→露光→現像→
乾燥の各工程によって印刷版に形成したものについて性
能を比較した結果を表１に示す。

性能評価の基準 ◎：きわめて良好０：良好 Δ：はぼ良好 ×：不良（以下、本頁余白）表１（組成の単位：ｆｆ１ｌｔＰＩＳ）（実施例１）ポリビニルアルコール（鹸化度９０モル％、重合度１７
００）５０ｇを水２５０ｇに溶解し、その溶液中にステ
アリン酸ビニル４ｇ、酢酸ビニル１５６ｇ、ビス（２−
アクリロイルオキシエトキシ）メタン１ｇ、重合開始剤
として過硫酸アンモニウム０．４ｇを加えて、８０℃で
１０時間重合させ、重合体エマルジョンを得た。

前記重合体エマルジョン５０ｇ（固形分）に、１５％ポ
リビニルアルコール水溶液（ｆＪａ化度９０モル％、重
合度２４００）５０ｇ及び光開始剤としてイルガキュア
６５１（チバガイギー社製）１．５ｇを溶解したトリメ
チロールメタントリアクリレート１５ｇ、ビス（２−ア
クリロイルオキシエトキシ）メタン５ｇを加え、乳化さ
せた。

前記乳化物に、光架橋剤として４−ジアゾジフェニルア
ミンのホルムアルデヒド縮合物のリン酸塩からなるジア
ゾ樹脂１ｇを９ｇの水に溶解したものを混合し、感光液
とした。

前記感光液を用いて、２２５メツシユのポリエステルス
クリーンにパケットによって３回塗布及び乾燥（３０〜
４０℃）を繰り返したところ、スクリーンに強固に接着
された厚さ１５μｍ（スクリーン厚を含まない）の感光
膜を得た。

面記スクリーン感光版の感光膜にプリント配線用ポジフ
ィルムを真空密着し、４ＫＷの超高圧水銀灯（オーク社
製）で１ｍの距離から２分間露光した。その後、ポジフ
ィルムを除去し、２０℃の水に２分間浸漬後、２０℃の
水で２分間シャワー洗浄して未露光部分を洗い流し、乾
燥してスクリーン印刷版を得た。

前記印刷板は、線幅７０μの解像性を有し、耐水性及び
耐溶剤性も良好であり、皮膜の柔軟性も十分であった。

この印刷板を用いて、プラスファインＰＥＲ−１４９Ｂ
　（エツチングレジスト、互応化学工業製）で基盤の銅
面に印刷したところ、１０００シヨツトでにじみ、かす
れがなく、良好な印刷性を示した。

（実施例２）ポリビニルアルコール（鹸化度９０モル％、重台風１５
００）５０ｇを水２５０ｇに溶解し、その溶液中にプロ
ピオン酸ビニル１６０ｇ、ビス（２−アクリロイルオキ
シエトキシ）メタン１０ｇ、重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウム０．４ｇを加えて、８０℃で１０時間重合さ
せ、重合体エマルジョンを得た。

前記重合体エマルジョン５０ｇ（固形分）に、１５％ポ
リビニルアルコール水溶液（鹸化度９０モル％、重合度
２４００）４０ｇを混合し、さらに光架橋剤として４−
ジアゾメトキシジフェニル′アミンのホルムアルデヒド
縮合物のリン酸塩からなるジアゾ樹脂１ｇを９ｇの水に
溶解したものを混合し、感光液とした。

面記感光液を用いて、実施例１と同様にしてプリント配
線用のスクリーン印刷版を得た。

前記印刷板は、線幅５０μの解像性を有し、耐水性及び
耐溶剤性も良好であり、皮膜の柔軟性も備えていた。こ
の印刷板を用いて、プラスファインＰＥＲ−１４９Ｂ　
（エツチングレジスト、互応化学工業製）で基盤の銅面
に印刷したところ、５０００シヨツトでにじみ、かすれ
がなく、良好な印刷性を示した。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明に係るスクリーン製版用感光性樹
脂組成物は、光架橋物に解像性、耐溶剤性、耐水性、耐
刷性、柔軟性、印刷性及び版基材との強力な接着性を付
与することができる。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ａ、炭素数１〜２４の飽和脂肪酸とビニルアルコ
ールとのエステルモノマー２〜９９．５重量％と、一般
式ＣＨ＿２｛Ｏ（ＣＨ＿２）ｎＯＯＣＣ（Ｒ）＝ＣＨ＿２
｝＿２（式中、ＲはＨ又はＣＨ＿３、ｎは２〜１０の整
数である）で示されるビス｛２−（メタ）アクリロイルオキシアル
キロキシ｝メタン０．５〜９８重量％とを完全鹸化又は
部分鹸化ポリビニルアルコール中で重合させてなる共重
合体エマルジョン（固形分）５〜９４．９重量％Ｂ、ポリビニルアルコール１〜２０重量％Ｃ、重クロム酸塩及びジアゾ樹脂からなる群より選ばれ
た光架橋剤０．１〜５重量％Ｄ、一般式ＣＨ＿２｛Ｏ（ＣＨ＿２）ｎＯＯＣＣ（Ｒ）＝ＣＨ＿２
｝＿２（式中、ＲはＨ又はＣＨ＿３、ｎは２〜１０の整
数である）で示されるビス｛２−（メタ）アクリロイルオキシアル
キロキシ｝メタン又はそれと他の光活性な１又は２以上
のエチレン性不飽和基を有する水不溶性若しくは難溶性
化合物との混合物０〜９３．９重量％からなり、前記Ｄ成分が配合された場合にはさらに光開
始剤を添加してなるスクリーン製版用感光性樹脂組成物
。