JPH0366732A - 微粉末ゼラチンの保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、微粉末ゼラチンの保存方法に関し、より詳し
く言うと、合成皮革、特に、靴、家具、衣類等の人工皮
革製品の製造に用いられるポリウレタンの稀釈剤として
使用される溶剤中に微粉末ゼラチンを安定に保存するこ
とができる微粉末ゼラチンの保存方法に関する。

〔従来の技術〕

熱可塑性樹脂にゼラチンを含有させる技術は、特開昭６
３−１５２６４２号公報や特開昭６３−１５２６４３号
公報に見られる。

ところで、合成皮革や人工皮革製品の製造においては、
ポリウレタンにゼラチンを含有させ、フィルムの柔らか
さやつや消し感、さらには透湿性を向上させることが行
われる。このように微粉末ゼラチンをポリウレタン等の
ポリマーに含有させる場合、使用する微粉末ゼラチンの
性状がフィルムの品質を大きく左右するので、その性状
を好適に保つためにはその取扱い、特に保存方法が重要
となる。すなわち、微粉末ゼラチンは吸湿して凝集し易
く、これを微粉化してもゲル状になり易いので、ポリウ
レタン等との混合物からフィルム（例えば、１０〜１０
０μｍの厚さのフィルム）を作製する場合、フィルムの
表面に筋やボイドが発生し、高品質のフィルムの作製が
困難となるなどの問題点がある。これを避けるためには
、微粉末ゼラチンを絶乾状態で保存、取扱うことが望ま
しいが、現実には開封作業等での吸湿は避けられない、
また、微粉末ゼラチンは、−旦吸湿すると未凝集であっ
ても、約７０°Ｃ以上で乾燥するとその微量の水分の作
用によりゼラチン粒子同士が結合し凝集するので、予備
加熱乾燥しての保存も事実上不可能である。

このように微粉末ゼラチンは、単体では吸湿、凝集を避
けた保存及び取扱いが困難であるので、これを改善すべ
く、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に微粉末ゼ
ラチンを分散させて保存する方法が提案されている。し
かしながら、この従来の保存方法においては、ＤＭＦ中
でゼラチンが経時的に変性をきたし、次第に凝集を起こ
して分散が不良となり、遂にはゼラチンは固まってしま
うなどの重大な問題を生じ、従ってＤＭＦ中で保存する
という従来の保存方法では長期間の保存には適さないな
どの問題点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものである。

本発明の目的は、前記問題点を解決し、長期にわたりゼ
ラチンの凝集を防止し、良好な分散状態及び再分散性を
維持することができ、特にポリウレタンに微粉末ゼラチ
ンを含有させてフィルムを作製する際にも、微粉末ゼラ
チンの凝集がなく且つ均一に混合することができ、フィ
ルム表面の筋やボイドなどの発生を抑制し、支障なく使
用することができるなど、微粉末ゼラチンの性状を長期
間好適に保持することができる実用上著しく有利な微粉
末ゼラチンの保存方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記目的を遠戚するために鋭意研究を重
ねた結果、微粉末ゼラチンを水分含量が特定の値以下の
特定の媒体中に、特定の割合以下で分散させるという方
法が、その目的を満足する優れた保存方法であることを
見出し、その知見に基づいて本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は、ケトン類及び／又は芳香族炭化水
素類からなり、水分含有量が０．５重量％以下であり且
つ常温で液体である媒体中に、微粉末ゼラチンを５４重
量％以下の割合で分散させることを特徴をする微粉末ゼ
ラチンの保存方法を提供するものである。

本発明の方法において、前記微粉末ゼラチンは、その種
類及び粒径としては特に制限はなく、目的に応じて各種
のものを適宜選定して使用することができるが、通常、
分子量がｉ、ｏｏｏ〜１００゜０００程度の範囲内にあ
るものが好適に使用することができる。また、微粉末ゼ
ラチンをポリウレタン等の樹脂等に分散させて合成皮革
や人工皮革の表皮として使用する１０〜１００μｍ程度
の厚さのフィルムを作製する場合には、十分に均一な分
散性や好適な透湿性を得るためには、微粉末ゼラチンの
粒径を５０μｍ以下とすることが好ましい、なお、その
際微粉末ゼラチンの平均粒径は作製する膜の厚み以下と
するのが好ましい、また、前記ケトン類又は芳香族炭化
水素類からなる媒体中に分散する際に使用する微粉末ゼ
ラチンの水分含量としては、通常、１重量％以下とする
ことが望ましい。

本発明の方法において、前記微粉末ゼラチンを分散させ
る媒体又はその成分として使用する前記ケトン類及び芳
香族炭化水素類としては、各種のものを使用することが
できるが、通常、例えば、次に示すものが好適に使用す
ることができる。

すなわち、前記ケトン類の具体例としては、例えば、ア
セトン、アセトニルアセトン、ジエチルケトン、ジプロ
ピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、
ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルプロ
ピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン
、メチルイソアミルケトン、メチル−ｎ−へキシルケト
ン、エチルプロピルケトン、メシチルオキシド等の鎖状
ケトン類、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチ
ルシクロヘキサノン等の環状ケトン類、メチルフェニル
ケトン等の芳香族系ケトン類などを挙げることができる
。これらの中でも特に、メチルエチルケトン、アセトン
などが好ましい。

なお、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。

前記芳香族炭化水素類の具体例としては７、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどを挙
げることができる。これらの中でも特に、トルエン、キ
シレンなどが好ましい。

なお、これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

また、前記ケトン類と芳香族炭化水素類を混合して使用
することもできる。

本発明の方法においては、これらのケトン類及び芳香族
炭化水素類からなる前記媒体は、その水分含量が０．５
重量％以下であるものを使用する。

この水分含量が０．５重量％を超えると、保存時又はフ
ィルムの作製の際に微粉末ゼラチンが凝集したり、ゲル
化することがあり、本発明の目的を十分に達成すること
ができない。

前記ケトン類及び芳香族炭化水素類は、水分含量が０．
５重量％以下であれば、市販品をそのまま分散用媒体と
して使用することもできるし、分散用媒体の水分含量を
０．５重量％以下とするならば、市販品を混合したり、
蒸留、脱水等の精製を施したり、新たに合成したものを
適宜使用することができる。

なお、前記ケトン類及び芳香族炭化水素類あるいは前記
媒体は、本発明の目的に支障のない範囲内で他の成分を
含有していてもよい。

本発明の方法においては、前記媒体中における微粉末ゼ
ラチンの割合は、５４重量％以下、好ましくは５０重量
％以下に設定する。この割合が５４重量％を超えると分
散はするものの分散液が粘稠になるため、フィルムを作
製するに際してその取扱いがうまくいかないことがある
。また、この割合を５０重量％以下とすると、そのまま
では十分な流動性が得られない場合にも、例えば分散液
を振とうさせるという簡単な操作で十分な流動性を得る
ことができるので実用上好ましくなる。−方、この割合
の下限としては特に制限はなく、所望に応じて適宜選定
すればよい。

本発明の方法においては、前記ケトン類又は芳香族炭化
水素類からなる前記媒体に前記微粉末ゼラチンを前記特
定の範囲内の割合で分散させた微粉末ゼラチン分散液を
調製し、これを所望の期間保存する。

この微粉末ゼラチン分散液の調製方法、具体的には各成
分の添加順序や分散方法としては特に制限はないが、通
常、前記媒体中に前記微粉末ゼラチンを添加し、十分な
懸濁状態になるよう攪拌する方法が好適に適用すること
ができる。なお、この攪拌・分散は、常温もしくは常温
付近で好適に行うことができる。また、この攪拌・分散
は空気の開放下でも十分に行いうるが、例えば、乾燥空
気や乾燥窒素など乾燥雰囲気下で行うことにより新たな
水分の混入をより有効に防止することができ、さらには
それらの乾燥ガスのシール下で行うことにより媒体の蒸
発をも防止することができる。

本発明の方法において、この微粉末ゼラチン分散液の保
存雰囲気としては、分散媒体の蒸発、水分の混入、微粉
末ゼラチンの変性が十分に防止できる雰囲気であれば特
に制限はなく、その保存は、短期間の保存の場合には、
空気の開放下で行ってもよいが、長期間の保存の場合に
は、密封状態で保存することが望ましく、乾燥空気や乾
燥窒素など乾燥雰囲気下でシールし、密封状態で保存す
ることがより望ましい、保存の温度としては、微粉末ゼ
ラチンの変性が防止できる温度であれば特に制限はない
が、通常は常温もしくは常温付近で好適に保存すること
ができる。

以上のように、本発明に係る前記微粉末ゼラチン分散液
を適宜密封して保存することにより、長期にわたりゼラ
チンの変性や凝集を防止し、良好な分散状態及び再分散
性を維持することができる。

また、使用に際して開封しても、長期間空気の開放下に
放置しない限り、再度密封することにより新たに長期間
、上記の如き安定な保存を行うことができるので、長期
間にわたる保存−使用又は使用−保存を支障なく繰り返
すことができる。

なお、微粉末ゼラチンは、単体のまま空気中に放置した
場合、平衡水分量が通常７〜８重量％程度にも達するが
、微粉末ゼラチンを前記微粉末ゼラチン分散液とするこ
とにより、長期間の保存及び使用の際の取扱い時に水分
の吸収を著しく防止することができ、水分量を調製時の
微粉末ゼラチン分散液のそれと同程度の低い値に維持す
ることができる。

従って、本発明に係る前記微粉末ゼラチン分散液は、使
用に際しても微粉末ゼラチンの凝集やゲル化あるいはそ
れに伴う種々の問題の発生が防止でき、支障なく使用す
ることができる。例えば、ポリウレタン等の樹脂等に微
粉末ゼラチンを含有させてフィルムを作製する際にも、
より具体的には例えば、合成皮革や人工皮革製品の表皮
用のフィルムを作製するに当たり本発明に係る前記微粉
末ゼラチン分散液をポリウレタン溶液（例えば、ＤＭＦ
溶液など）とを混合しフィルムを作製する際にも、微粉
末ゼラチンの凝集がなく且つ均一に混合することができ
、フィルム表面の筋やボイドなどの発生を抑制すること
ができるので、高品質のフィルムを容易に得ることがで
きる。

なお、合成皮革や人工皮革製品の表皮として広く使用さ
れる微粉末ゼラチン含有ポリウレタンフィルムの作製は
、公知の手法に従って好適に行うことができる。すなわ
ち、ポリウレタン原液（例えば、ポリウレタンのＤＭＦ
溶液、あるいはこれに他の溶剤や添加物を含有する溶液
）と前記微粉末ゼラチン分散液を混合・撹拌し、微粉末
ゼラチンを均一に！！！濁・分散させ、所望に応じてポ
リウレタンの溶剤（例えば、ＤＭＦ）を適量添加・混合
して粘度を調製し、得られたポリウレタン／微粉末ゼラ
チン混合液を離型紙上に、バーコーターやドクターブレ
ード等を用いて塗布（コーティング）し、溶剤（ＤＭＦ
等のポリウレタン溶剤及びトルエンやメチルエチルケト
ン等の微粉末ゼラチン分散液中の溶剤など）の揮発する
温度に加熱し、乾燥し、例えば、１０〜１００μｍ程度
の厚さのフィルムとする方法等が好適に利用することが
できる。本発明に係る前記微粉末ゼラチン分散液を用い
ることにより、合成皮革や人工皮革製品の表皮用フィル
ムをはじめとする各種の微粉末ゼラチン含有製品の品質
を著しく向上させることができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

下記の実施例、比較例及び参考例の条件及び結果の評価
を第１表に示す。

実施例１ ゼラチン（分子Ｎｉｌ、０００）で平均粒径５μｍのも
のに市販のＭＥＫ　（特級）をゼラチン濃度が３０ｗｔ
％となるよう添加し、常温で攪拌分散させ混合ＭＥＫ溶
剤とした。ゼラチン／ＭＥＫ混合溶剤はＭＥＫの揮発防
止とゼラチンの吸湿防止のため、密封容器、中に保存し
た。保存中ゼラチンは沈降したが、３０分後に容器ごと
振とうすることで容易に再分散した。ゼラチン／ＭＥＫ
混合溶剤作製後保存中、３時間後、１日後、３日後、３
１日後も容器ごと振とうすることで容易に再分散した。

また、ポリウレタン原液（大日精化しザミンＭＥ３６１
２ＬＰ）と３１日間保存し再分散させたゼラチン／ＭＥ
Ｋ混合溶剤及びＤＭＦで混合したポリウレタンではドク
ターブレードにより良好に離型紙の上にコーティングで
きた。なお、乾燥後のポリウレタンフィルムにはゼラチ
ンを４０−ｔ％含んでいた。

実施例２〜６ 実施例１でゼラチンの分子量を１０，０００、平均粒径
を５μｍ、３０ｕｍ、５０ａｍと変え、またＭＥＫ或い
はトルエン（特級）混合溶剤としたほかは実施例１と同
様に行った。

結果は実施例１と同様に極めて良好であった。

実施例７ 実施例１でゼラチンの分子量を１００．０００とし、平
均粒径を３０μｍと変えたほかは実施例１と同様に行っ
た。

結果は実施例１と同様に極めて良好であった。

実施例８〜９ 実施例１でゼラチンの分子量を１０，０００とし、ゼラ
チン濃度を１０ｗｔ％又は５０ｗｔ％となるようにした
ほかは実施例１と同様に行った。

結果は実施例１と同様に極めて良好であった。

実施例１０〜１１ ゼラチンの分子量をｔｏ、ｏｏｏとし、ゼラチン濃度を
３０−ｔ％となるようアセトン或いはキシレン混合溶剤
としたほかは実施例１と同様に行った。

結果は実施例１と同様に極めて良好であった。

比較例１ ゼラチン（分子量１．０００）平均粒径５μｍのものに
市販のＤＭＦ　（特級）をゼラチン濃度が３０ｗｔ％と
なるよう添加し、常温で攪拌分散させ混合ＤＭＦ溶剤と
した。ゼラチン／ＤＭＦ混合溶剤はＤＭＦの揮発防止の
ため、密封容器中に保存した保存中ゼラチンは沈降した
が、３０分後に容器ごと激しく振とうすることで再分散
した。ゼラチン／ＤＭＦ混合溶剤作製後保存中、３時間
後に振とうするとゼラチンの一部に凝集を生じていた。

さらにゼラチン／ＤＭＦ混合溶剤作製後１日後、３日後
、３１日後にはゼラチンが固まり、全く分散しなくなっ
た。また、ポリウレタン原液（大日精化しザ藁ンＭＥ３
６１２ＬＰ）とゼラチン／ＤＭＦ混合溶剤作製後３時間
の混合溶剤及びＤＭＦ／ＭＥＫ（混合比５０１５０　）
で混合したポリウレタンではドクターブレードによる離
型紙状のコーテイング面に筋を生じたり、所々にゼラチ
ンの固まりが見られるなど欠陥を生じた。

比較例２〜４ 比較例１でゼラチンの分子量をｉｏ、ｏｏｏ、ｉｏｏ、
ｏｏｏと変えＤＭＦ　（特級）混合溶剤としたほかは比
較例１と同様に行った。また、分子量１０，０００では
平均粒径を３０ａｍとした。

結果は比較例１と同様の問題が生じた。

比較例５ 比較例１でゼラチンの分子量をｉｏ、ｏｏｏとし、ゼラ
チン濃度が５５ｗｔ％となるように市販のＭＥＫ　（特
級）を注いだが分散状態にならなかった。

合溶剤はＭＥＫの揮発防止とゼラチンの吸湿防止のため
、密封容器中に保存した。保存中ゼラチンは沈降したが
、３０分後に容器ごと振とうすることで容易に再分散し
た。ゼラチン／ＭＥＫ混合溶剤作製後保存中、３時間後
、１日後、３日後、３１日後も容器ごと振とうすること
で容易に再分散した。また、ポリウレタン原液（大日精
化しザミンＭＥ３６１２ＬＰ）と３１日間保存し再分散
させたゼラチン／ＭＥＫ混合溶剤及びＤＭＦで混合した
ポリウレタンではドクターブレードによる離型紙上のコ
ーテイング面に筋を生じ欠陥を生じた。

参考例 ゼラチン（分子量１０，０００）平均粒径６０μｍのも
のに市販のＭＥＫ　（特級）をゼラチン濃度が３０ｗｔ
％となるよう添加し、常温で攪拌分散させ混合ＭＥＫ溶
剤とした。ゼラチン／ＭＥＫ混〔発明の効果〕 本発明によると、微粉末ゼラチンを特定の媒体に分散さ
せているので、長期にわたりゼラチンの変性及び凝集を
防止し、良好な分散状態及び再分散性を維持することが
でき、特にポリウレタンに微粉末ゼラチンを含有させて
フィルムを作製する際にも、微粉末ゼラチンの凝集がな
く且つ均一に混合することができ、フィルム表面の筋や
ボイドなどの発生を抑制し、支障なく使用することがで
きるなど、微粉末ゼラチンの性状を長期間好適に保持す
ることができる実用上著しく有利な微粉末ゼラチンの保
存方法を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ケトン類及び／又は芳香族炭化水素類からなり、水
   分含有量が０．５重量％以下であり且つ常温で液体であ
   る媒体中に、微粉末ゼラチンを５４重量％以下の割合で
   分散させることを特徴とする微粉末ゼラチンの保存方法
   。 ２、微粉末ゼラチンの粒径が５μｍ以下である請求項１
   記載の微粉末ゼラチンの保存方法。