JPH0366737A - 剥離性保護フィルムおよびその組成物 - Google Patents
剥離性保護フィルムおよびその組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、金属製品、プラスチック製品、ゴム製品等の
加工時、輸送時あるいは保管時に発生する傷付き、汚染
、腐食などを防止するために。
加工時、輸送時あるいは保管時に発生する傷付き、汚染
、腐食などを防止するために。
時的に表面に被覆し、上記目的を達した後は容易にかつ
一体的に剥離することができるポリオレフィン系の剥離
性保護フィルムおよびその組成物に関する。
一体的に剥離することができるポリオレフィン系の剥離
性保護フィルムおよびその組成物に関する。
従来の剥離性保護フィルムとしては、例えば工チレン・
酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略記する。）や低
結晶性のエチレン・α−オレフィンを主成分とするもの
が使用されている。これらは初期接着性は良好であるも
のの、長期間の保存中、特に高温下におかれた場合、そ
の耐熱性不足から接着力が増大し、剥離性が大幅に悪化
するという欠点を有している。
酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略記する。）や低
結晶性のエチレン・α−オレフィンを主成分とするもの
が使用されている。これらは初期接着性は良好であるも
のの、長期間の保存中、特に高温下におかれた場合、そ
の耐熱性不足から接着力が増大し、剥離性が大幅に悪化
するという欠点を有している。
特公昭５８−４５９７４号公報には、ＥＶＡ系フィルム
の耐熱性を改良したポリオレフィン系剥離性保護フィル
ムが提案されている。
の耐熱性を改良したポリオレフィン系剥離性保護フィル
ムが提案されている。
しかしながらこのフィルムでは耐熱性は改善されている
が、長期保存された場合に経時変化によりフィルムの接
着力が増加したり、あるいは被着体から剥離した際に被
着体表面にブリード物が残るなどの問題点があった。
が、長期保存された場合に経時変化によりフィルムの接
着力が増加したり、あるいは被着体から剥離した際に被
着体表面にブリード物が残るなどの問題点があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、上記問題点を解決するため、柔軟性、
耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、また被着体に対する適
度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷間加工
性も優れたフィルムであって、長期保存した場合に経時
変化が少なく、剥離しても被着体の表面にブリード物が
残ることがない剥離性保護フィルムおよびその組成物を
提供することである。
耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、また被着体に対する適
度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷間加工
性も優れたフィルムであって、長期保存した場合に経時
変化が少なく、剥離しても被着体の表面にブリード物が
残ることがない剥離性保護フィルムおよびその組成物を
提供することである。
本発明は次の剥離性保護フィルムおよびその組成物であ
る。
る。
（１）メルトインデックス（ＡＳＴＭ ０１２３ｇ−６
５７，２３０℃）が０．１ないしｌｏＯｇ／ｌ ０ｍｉ
ｎ、プロピレン含有率が６０ないし８５ｍｏｌ％、かっ
示差走査型熱量計の熱分析に基づく結晶融解熱量が２０
ないし８０Ｊｏｕｌｅ／ｇのプロピレン・１−゛ブテン
ランダム共重合体（Ａ） ８５ないし２０重量％と、メ
ルトインデックス（ＡＳＴＭ ０１２３ｇ−６５７，１
９０℃）が０．１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎ、エチレ
ン含有率が７５ないし９５５１０１％、結晶化度がＯな
いし３０％、α−オレフィンの炭素原子数が３〜１０の
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１５ないし８
０重量％と、粘着付与剤（Ｃ）０ないし１０重量％とを
含有し、かつ（Ａ） ＋（Ｂ） ＋（Ｃ） ＝ １００
重量％である剥離性保護フィルム用組成物。
５７，２３０℃）が０．１ないしｌｏＯｇ／ｌ ０ｍｉ
ｎ、プロピレン含有率が６０ないし８５ｍｏｌ％、かっ
示差走査型熱量計の熱分析に基づく結晶融解熱量が２０
ないし８０Ｊｏｕｌｅ／ｇのプロピレン・１−゛ブテン
ランダム共重合体（Ａ） ８５ないし２０重量％と、メ
ルトインデックス（ＡＳＴＭ ０１２３ｇ−６５７，１
９０℃）が０．１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎ、エチレ
ン含有率が７５ないし９５５１０１％、結晶化度がＯな
いし３０％、α−オレフィンの炭素原子数が３〜１０の
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１５ないし８
０重量％と、粘着付与剤（Ｃ）０ないし１０重量％とを
含有し、かつ（Ａ） ＋（Ｂ） ＋（Ｃ） ＝ １００
重量％である剥離性保護フィルム用組成物。
（２）粘着付与剤（Ｃ）が脂肪族系炭化水素樹脂、芳香
族系炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂
、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂
、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水
素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水
素樹脂から選ばれる工種以上のものである上記（１）記
載の剥離性保護フィルム用組成物。
族系炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂
、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂
、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水
素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水
素樹脂から選ばれる工種以上のものである上記（１）記
載の剥離性保護フィルム用組成物。
（３）単層または多層からなるフィルムであって、この
フィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が上
記（１）または（２）記載の組成物からなる剥離性保護
フィルム。
フィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が上
記（１）または（２）記載の組成物からなる剥離性保護
フィルム。
本発明におけるプロピレン・１−ブテンランダム共重合
体（Ａ）は、上記（１）の特性を有するものを用いる。
体（Ａ）は、上記（１）の特性を有するものを用いる。
すなわち、メルトインデックス（２３０℃）が０．１〜
１００ｇ／ｌｏｍｉｎ、プロピレン含有率が６０〜８５
ＩＩＩＯ１％、結晶融解熱量が２０〜８０Ｊｏｕｌａ／
ｇのプロピレン・１−ブテンランダム共重合体は、柔軟
性、耐スクラッチ性、耐熱性等が優れており、このよう
な共重合体を用いることにより、フィルムの耐熱性を向
上させ、保存中の接着性の経時変化を防止することがで
きる。
１００ｇ／ｌｏｍｉｎ、プロピレン含有率が６０〜８５
ＩＩＩＯ１％、結晶融解熱量が２０〜８０Ｊｏｕｌａ／
ｇのプロピレン・１−ブテンランダム共重合体は、柔軟
性、耐スクラッチ性、耐熱性等が優れており、このよう
な共重合体を用いることにより、フィルムの耐熱性を向
上させ、保存中の接着性の経時変化を防止することがで
きる。
このようなプロピレン・ｌ−ブテンランダム共重合体（
Ａ）は、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物成分か
ら形成される触媒、あるいはこれら両成分および電子供
与体から形成される触媒を用いて、プロピレンおよび１
−ブテンを共重合させることにより製造できる。固体状
チタン触媒成分としては、各種方法で製造された三塩化
チタンまたは三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウ
ム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン
酸エステルまたはアルキル基含有エーテルおよびチタン
を必須成分とし、比表面積が好適には１００ｎ（／ｇ以
上の担体付チタン触媒成分である。とくに後者の担体付
触媒成分を用いて製造したものが好適である。有機金属
化合物成分としては有機アルミニウム化合物が好適であ
り、たとえばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルア
ルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハラ
イド、アルキルアルミニウムシバライドなどがあげられ
、これらはチタン触媒成分の種類によって好適なものも
異なる。電子供与体としては窒素、リン、イオウ、酸素
、ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物で、例えばエス
テル、エーテルなどを好適例としてあげることができる
。
Ａ）は、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物成分か
ら形成される触媒、あるいはこれら両成分および電子供
与体から形成される触媒を用いて、プロピレンおよび１
−ブテンを共重合させることにより製造できる。固体状
チタン触媒成分としては、各種方法で製造された三塩化
チタンまたは三塩化チタン組成物、あるいはマグネシウ
ム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香族カルボン
酸エステルまたはアルキル基含有エーテルおよびチタン
を必須成分とし、比表面積が好適には１００ｎ（／ｇ以
上の担体付チタン触媒成分である。とくに後者の担体付
触媒成分を用いて製造したものが好適である。有機金属
化合物成分としては有機アルミニウム化合物が好適であ
り、たとえばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルア
ルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハラ
イド、アルキルアルミニウムシバライドなどがあげられ
、これらはチタン触媒成分の種類によって好適なものも
異なる。電子供与体としては窒素、リン、イオウ、酸素
、ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物で、例えばエス
テル、エーテルなどを好適例としてあげることができる
。
また本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体
（８）は前記（１）の特性を有するものを用いる。すな
わちメルトインデックス（１９０℃）が０．１〜１００
ｇ／ １０ｍｉｎ、エチレン含有率が７５〜９５ｍｏｌ
％、結晶化度が０〜３０％、α−オレフィンの炭素原子
数が３〜１０のエチレン・α−オレフィン共重合体を使
用することにより、プロピレン・１−ブテンランダム共
重合体（Ａ）との組成物に粘着性を付与する。
（８）は前記（１）の特性を有するものを用いる。すな
わちメルトインデックス（１９０℃）が０．１〜１００
ｇ／ １０ｍｉｎ、エチレン含有率が７５〜９５ｍｏｌ
％、結晶化度が０〜３０％、α−オレフィンの炭素原子
数が３〜１０のエチレン・α−オレフィン共重合体を使
用することにより、プロピレン・１−ブテンランダム共
重合体（Ａ）との組成物に粘着性を付与する。
ここで炭素原子数が３ないし１０のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１゜ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１，３−メチルペンテン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１，デセ
ン−１，ドデセン−１、テトラデセン−１，オクタデセ
ン−１などが例示できる。
ては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１゜ヘキセ
ン−１，４−メチルペンテン−１，３−メチルペンテン
−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１，デセ
ン−１，ドデセン−１、テトラデセン−１，オクタデセ
ン−１などが例示できる。
このエチレン・α−オレフィン共重合体（ロ）は、可溶
性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハライド化
合物とからなる触媒系を用い、複数の単量体をランダム
に重合させて製造できる。
性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハライド化
合物とからなる触媒系を用い、複数の単量体をランダム
に重合させて製造できる。
重合用触媒として使用される可溶性バナジウム化合物と
しては、例えば四塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジ
ウム、バナジウムトリアセチルアセトネート、オキシバ
ナジウムトリアセチルアセトネートなどをあげることが
できる。可溶性バナジウム化合物と組合されて重合用触
媒を構成するアルキルアルミニウムハライド化合物とし
ては。
しては、例えば四塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジ
ウム、バナジウムトリアセチルアセトネート、オキシバ
ナジウムトリアセチルアセトネートなどをあげることが
できる。可溶性バナジウム化合物と組合されて重合用触
媒を構成するアルキルアルミニウムハライド化合物とし
ては。
例えばエチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ジエチルアルミニウムモノプロミド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロリド、イソブチルアルミニウムジ
クロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリドなど
をあげることができる。
ニウムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ジエチルアルミニウムモノプロミド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロリド、イソブチルアルミニウムジ
クロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリドなど
をあげることができる。
重合は溶液状または懸濁状あるいはこの中間領域で行う
ことができ、いずれの場合にも不活性溶剤を反応媒体と
するのが好ましい。重合に使用される溶剤としては炭素
数３〜１２程度の脂肪族炭化水素があげられ１例えばプ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナン。
ことができ、いずれの場合にも不活性溶剤を反応媒体と
するのが好ましい。重合に使用される溶剤としては炭素
数３〜１２程度の脂肪族炭化水素があげられ１例えばプ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナン。
デカン、ウンデカン、ドデカン、灯油あるいはハロゲン
化炭化水素１例えばメチルクロリド、エチルクロリド、
エチレンジクロリドなどを単独で。
化炭化水素１例えばメチルクロリド、エチルクロリド、
エチレンジクロリドなどを単独で。
もしくは混合して使用することができる６重合温度は通
常０−１００℃である。
常０−１００℃である。
本発明においては、プロピレン・ｌ−ブテンランダム共
重合体（Ａ）からなるベース樹脂の被着体との初期接着
力を適度な強度にするために、さらに前記粘着付与剤（
Ｃ）を使用する。この粘着付与剤（Ｃ）は固体の非品性
ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着テープ、
塗料、およびホットメルト接着剤等の分野に用いられて
いるものであって、重合されるモノマー源の違いにより
次のような樹脂を列挙することができる。たとえば石油
。
重合体（Ａ）からなるベース樹脂の被着体との初期接着
力を適度な強度にするために、さらに前記粘着付与剤（
Ｃ）を使用する。この粘着付与剤（Ｃ）は固体の非品性
ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着テープ、
塗料、およびホットメルト接着剤等の分野に用いられて
いるものであって、重合されるモノマー源の違いにより
次のような樹脂を列挙することができる。たとえば石油
。
ナフサ等の分解によって得られるＣ４留分、Ｃ１留分、
これらの混合物あるいはこれらの任意の留分、たとえば
Ｃ６留分中のイソプレンおよび１．３−ペンタジェンな
どを主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂；石油、ナフサ
等の分解によって得られるＣｓ留分中のスチレン誘導体
およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂
； Ｃ４，Ｃ，留分の任意の留分とＣ３留分を共重合し
た脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂；芳香族系炭化水
素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂；脂肪族、
脂環族および芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭
化水素樹脂；テレピン油中のα、β−ピネンを原料とす
るテルペン系炭化水素樹脂；コールタール系ナフサ中の
インデンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデ
ン系炭化水素樹脂；低分子量スチレン系樹脂；およびロ
ジン系炭化水素樹脂などである。
これらの混合物あるいはこれらの任意の留分、たとえば
Ｃ６留分中のイソプレンおよび１．３−ペンタジェンな
どを主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂；石油、ナフサ
等の分解によって得られるＣｓ留分中のスチレン誘導体
およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂
； Ｃ４，Ｃ，留分の任意の留分とＣ３留分を共重合し
た脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂；芳香族系炭化水
素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂；脂肪族、
脂環族および芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭
化水素樹脂；テレピン油中のα、β−ピネンを原料とす
るテルペン系炭化水素樹脂；コールタール系ナフサ中の
インデンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデ
ン系炭化水素樹脂；低分子量スチレン系樹脂；およびロ
ジン系炭化水素樹脂などである。
これら粘着付与剤（Ｃ）の中でも脂肪族系炭化水素樹脂
および芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭
化水素樹脂が（Ａ）成分との相溶性が良いので好ましく
、さらには軟化点（環球法）が７０ないし１５０℃、好
ましくは８０ないし１４０℃、かつ芳香族核への水素添
加率が８０％以上、好ましくは８５％以上の脂環族系炭
化水素樹脂が特に好ましい。
および芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭
化水素樹脂が（Ａ）成分との相溶性が良いので好ましく
、さらには軟化点（環球法）が７０ないし１５０℃、好
ましくは８０ないし１４０℃、かつ芳香族核への水素添
加率が８０％以上、好ましくは８５％以上の脂環族系炭
化水素樹脂が特に好ましい。
本発明のポリオレフィン系剥離性保護フィルム用組成物
は、前記プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（Ａ
）８５〜２０重量％と、エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｂ） １５〜８０重量％と、粘着付与剤（Ｃ）
０−１０重量％とを（Ａ） ＋（Ｂ） ＋ （Ｃ）
＝ １００重量％となるように配合した組成物である。
は、前記プロピレン・１−ブテンランダム共重合体（Ａ
）８５〜２０重量％と、エチレン・α−オレフィン共重
合体（Ｂ） １５〜８０重量％と、粘着付与剤（Ｃ）
０−１０重量％とを（Ａ） ＋（Ｂ） ＋ （Ｃ）
＝ １００重量％となるように配合した組成物である。
このような配合比率とすることにより、適度な初期接着
力が得られ、経時変化も少なく、接着後の剥離性も確保
され、ブロッキングや剥離後のブリード物の残留はなく
なる。
力が得られ、経時変化も少なく、接着後の剥離性も確保
され、ブロッキングや剥離後のブリード物の残留はなく
なる。
本発明の剥離性保護フィルム用組成物には、本発明の目
的に反しない範囲で他の樹脂成分を配合することができ
、また酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防
止剤、難燃剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤な
どの各種添加剤を配合することができる。
的に反しない範囲で他の樹脂成分を配合することができ
、また酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防
止剤、難燃剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤な
どの各種添加剤を配合することができる。
本発明の剥離性保護フィルム用組成物を調製するには、
公知の任意の方法が採用でき１例えばＶ型ブレンダー
リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等の混合機により混合する方法、および／また
は押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−等の混練機により混練する方法を採用することが
できる。
公知の任意の方法が採用でき１例えばＶ型ブレンダー
リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等の混合機により混合する方法、および／また
は押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−等の混練機により混練する方法を採用することが
できる。
本発明の剥離性保護フィルムは、上記組成物からなるフ
ィルムを用いたものである６本発明の剥離性保護フィル
ムとしては、上記組成物からなる単層フィルムをそのま
ま用いることができるが、他の樹脂フィルムと積層した
フィルムを用いることもできる。他のフィルムとの積層
フィルムを用いる場合１本発明の組成物からなるフィル
ムは接着層として、少なくとも一方の最外表面に位置す
るように積層される。この場合基層となる他の樹脂フィ
ルムとしては、本発明の組成物との接着性の良好なポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン等のポリオ
レフィンフィルムが好ましいが。
ィルムを用いたものである６本発明の剥離性保護フィル
ムとしては、上記組成物からなる単層フィルムをそのま
ま用いることができるが、他の樹脂フィルムと積層した
フィルムを用いることもできる。他のフィルムとの積層
フィルムを用いる場合１本発明の組成物からなるフィル
ムは接着層として、少なくとも一方の最外表面に位置す
るように積層される。この場合基層となる他の樹脂フィ
ルムとしては、本発明の組成物との接着性の良好なポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン等のポリオ
レフィンフィルムが好ましいが。
別の接着層を介してポリアミド、ポリエステル等のフィ
ルムを積層してもよい。
ルムを積層してもよい。
本発明の剥離性保護フィルムは、Ｔ−ダイ成形機等のフ
ィルム成形機により、前記組成物を単層で。
ィルム成形機により、前記組成物を単層で。
または他の樹脂フィルムと積層して押出成形することに
より製造される。
より製造される。
こうして製造された剥離性保護フィルムは、本発明の組
成物からなる層を接着層として、金属製品、プラスチッ
ク製品、ゴム製品等の物品の表面を被涜し、上記物品の
加工、輸送、保管時における錫付き、汚染、腐食等を防
止する。
成物からなる層を接着層として、金属製品、プラスチッ
ク製品、ゴム製品等の物品の表面を被涜し、上記物品の
加工、輸送、保管時における錫付き、汚染、腐食等を防
止する。
この場合１本発明の組成物からなる接着層は適度の接着
性を有するため、接着による被覆および剥離が容易であ
るとともに、耐熱性を有するため接着力の経時変化が少
なく、長期間にわたって接着性および剥離性が持続する
。また上記フィルムは耐スクラッチ性が優れており、ブ
ロッキング現象もないため、被覆状態における加工も容
易であり、被覆された物品は傷付き、汚染等から保護さ
れる。
性を有するため、接着による被覆および剥離が容易であ
るとともに、耐熱性を有するため接着力の経時変化が少
なく、長期間にわたって接着性および剥離性が持続する
。また上記フィルムは耐スクラッチ性が優れており、ブ
ロッキング現象もないため、被覆状態における加工も容
易であり、被覆された物品は傷付き、汚染等から保護さ
れる。
以上の通り、本発明によれば、特定のプロピレン・１−
ブテンランダム共重合体とエチレン・α−オレフィン共
重合体と粘着付与剤とを特定の割合で配合したので、柔
軟性、耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、また被着体に対
する適度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷
間加工性も優れ、長期間保存した場合に経時変化が少な
く、剥離しても被着体の表面にブリード物が残ることが
ない剥離性保護フィルムが得られる。
ブテンランダム共重合体とエチレン・α−オレフィン共
重合体と粘着付与剤とを特定の割合で配合したので、柔
軟性、耐スクラッチ性、耐熱性に優れ、また被着体に対
する適度の初期接着力および剥離性を有し、被着時の冷
間加工性も優れ、長期間保存した場合に経時変化が少な
く、剥離しても被着体の表面にブリード物が残ることが
ない剥離性保護フィルムが得られる。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例１〜３
（プロピレン・ｌ−ブテンランダム共重合体の製造）撹
拌翼を備えたステンレス製の２０Ｑの重合器中に触媒成
分として、２００ｇの無水塩化マグネシウム、４６ｔａ
Ｑの安息香酸エチルおよび３０ｍＱのメチルポリシロキ
サンを窒素雰囲気中でボールミル処理した。
拌翼を備えたステンレス製の２０Ｑの重合器中に触媒成
分として、２００ｇの無水塩化マグネシウム、４６ｔａ
Ｑの安息香酸エチルおよび３０ｍＱのメチルポリシロキ
サンを窒素雰囲気中でボールミル処理した。
次いで四塩化チタン中にＳ濁して濾過したものをチタン
濃度が０．０１ｍｍｏｌ／１２となるように、トリエチ
ルアルミニウムを重合器中の濃度が１．Ｏｍｍｏｌ／Ｒ
Ｌこなるように、また電子供与体としてρ−トルイル酸
メチルを重合器中の濃度が０．３３ｍｍｏｌ／Ｑになる
ように供給し、重合溶媒としてｎ−へブタンを用い、プ
ロピレンと１−ブテンの混合ガス（プロピレン６８ｍｏ
ｌ％、１−ブテン３２ｍｏｌ％）を毎時４ＫＭの速度で
供給することにより７０℃で共重合反応を行った。この
ようにして得られたプロピレン・１−ブテンランダム共
重合体は、核磁気共鳴スペクトルにより測定したプロピ
レン含有率が７１．０ｍｏｌ％、融点１１０℃、融解熱
量５０Ｊｏｕｌｅ／ｇ、メルトインデックス（２３０℃
）７、Ｑｇ７１０ｍｉｎであった。
濃度が０．０１ｍｍｏｌ／１２となるように、トリエチ
ルアルミニウムを重合器中の濃度が１．Ｏｍｍｏｌ／Ｒ
Ｌこなるように、また電子供与体としてρ−トルイル酸
メチルを重合器中の濃度が０．３３ｍｍｏｌ／Ｑになる
ように供給し、重合溶媒としてｎ−へブタンを用い、プ
ロピレンと１−ブテンの混合ガス（プロピレン６８ｍｏ
ｌ％、１−ブテン３２ｍｏｌ％）を毎時４ＫＭの速度で
供給することにより７０℃で共重合反応を行った。この
ようにして得られたプロピレン・１−ブテンランダム共
重合体は、核磁気共鳴スペクトルにより測定したプロピ
レン含有率が７１．０ｍｏｌ％、融点１１０℃、融解熱
量５０Ｊｏｕｌｅ／ｇ、メルトインデックス（２３０℃
）７、Ｑｇ７１０ｍｉｎであった。
（エチレン・１−ブテンランダム共重合体の製造）オキ
シ三塩化バナジウムとエチレンアルミニウムセスキクロ
リドを触媒とし、ヘキサン溶媒中、水素の存在下５０℃
でエチレンとｌ−ブテンの混合物を重合した。得られた
エチレン・１−ブテンランダム共重合体はエチレン含有
率が９０ａ＋ｏ１％、密度が０．８８９ｇ／ｃｍ、メル
トインデックス（１９０℃）が３．５ｇ／１０ｍ１ｎで
あった。
シ三塩化バナジウムとエチレンアルミニウムセスキクロ
リドを触媒とし、ヘキサン溶媒中、水素の存在下５０℃
でエチレンとｌ−ブテンの混合物を重合した。得られた
エチレン・１−ブテンランダム共重合体はエチレン含有
率が９０ａ＋ｏ１％、密度が０．８８９ｇ／ｃｍ、メル
トインデックス（１９０℃）が３．５ｇ／１０ｍ１ｎで
あった。
（組成物およびフィルムの調製）
上記方法で得たプロピレン・１−ブテンランダム共重合
体（以下、ＰＢＣと略記する。）と、エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体（以下、ＥＢＣと略記する。）を
第１表に示す配合比でタンブラーブレンダーで２分間混
合し、直径４０ｍｍの押出機（設定温度２２３０℃）で
溶Ｆ！Ａ混合して組成物を調製した。
体（以下、ＰＢＣと略記する。）と、エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体（以下、ＥＢＣと略記する。）を
第１表に示す配合比でタンブラーブレンダーで２分間混
合し、直径４０ｍｍの押出機（設定温度２２３０℃）で
溶Ｆ！Ａ混合して組成物を調製した。
次にこの組成物をＴ−ダイ成形機（設定温度２２３０℃
）を用いて厚さ５０μｍの単層フィルムに底膜した。
）を用いて厚さ５０μｍの単層フィルムに底膜した。
調製した組成物およびフィルムの物性を以下の方法にて
測定した。
測定した。
に する 力
５５℃に予熱したポリカーボネートまたはアクリル樹脂
製の基−材に上記方法にて成形したフィルムを、線圧＝
３．６ｋｇ／ｃｍのピンチロールで貼付する。
製の基−材に上記方法にて成形したフィルムを、線圧＝
３．６ｋｇ／ｃｍのピンチロールで貼付する。
その後５０℃のエアーオーブン内に所定時間放置した後
、１８０℃剥離法（引張速度： ３００＋＋＋ｍ／ｗｉ
ｎ）にてその接着力を測定した。
、１８０℃剥離法（引張速度： ３００＋＋＋ｍ／ｗｉ
ｎ）にてその接着力を測定した。
糞鉦瑳度
上記組成物の厚さ２１Ｉ１１のプレスシートを作成（２
００℃−急冷法） Ｌ、、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０の方
法にて測定した。
００℃−急冷法） Ｌ、、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０の方
法にて測定した。
の
上記接着力測定によりフィルム剥離後の被着体表面を目
視により観察し、次の基準で評価した。
視により観察し、次の基準で評価した。
○：汚れなし
△：かすかな汚れ有
×：汚れ有
実施例４
実施例１で用いたＰＢＣおよびＥＢＣに、さらに脂環族
系炭化水素樹脂「アルコンＰ１２５Ｊ （荒用化学（
株）製、商品名）を第１表に示す割合で配合して調製し
た組成物を用いる他は、実施例１と同様に行った。
系炭化水素樹脂「アルコンＰ１２５Ｊ （荒用化学（
株）製、商品名）を第１表に示す割合で配合して調製し
た組成物を用いる他は、実施例１と同様に行った。
実施例５
実施例１で示したエチレン・１−ブテンランダム共重合
体の製造において、１−ブテンの代りにプロピレンを用
いる以外は、同様の方法にてエチレンとプロピレンの混
合物を重合した。得られたエチレン・プロピレン共重合
体（以下、ＥＰＣと略記する。）は、エチレン含有率８
１ｍｏｌ％、密度が０．８６５ｇ／ａｄ、メルトインデ
ックス（１９０℃）が４．５ｇ／１０ｓｉｎであった。
体の製造において、１−ブテンの代りにプロピレンを用
いる以外は、同様の方法にてエチレンとプロピレンの混
合物を重合した。得られたエチレン・プロピレン共重合
体（以下、ＥＰＣと略記する。）は、エチレン含有率８
１ｍｏｌ％、密度が０．８６５ｇ／ａｄ、メルトインデ
ックス（１９０℃）が４．５ｇ／１０ｓｉｎであった。
以下、実施例１で用いたＥＢＣの代りに上記方法にて得
られたＥＰＣを用いる他は、実施例１と同様に行った。
られたＥＰＣを用いる他は、実施例１と同様に行った。
実施例６
実施例４で用いたＥＢＣの代りに、ＥＰＣを第１表に示
すような割合で配合して調製した組成物を用いる他は、
実施例４と同様に行った。
すような割合で配合して調製した組成物を用いる他は、
実施例４と同様に行った。
比較例１
実施例１で用いた組成物の代りに、実施例１で示したＰ
ＢＣを単独で用いる他は、実施例■と同様に行った。
ＢＣを単独で用いる他は、実施例■と同様に行った。
比較例２
比較例１で用いたＰＢＣの代りに、ＰＢＣとＥＢＣとの
配合割合を、第１表に示すような割合で調製した組成物
を用いる他は、比較例１と同様に行った。
配合割合を、第１表に示すような割合で調製した組成物
を用いる他は、比較例１と同様に行った。
比較例３
比較例１で用いたＰＢＣの代りに、実施例１で示したＥ
ＢＣを単独で用いる他は、比較例１と同様に行った。
ＢＣを単独で用いる他は、比較例１と同様に行った。
比較例４
比較例１で用いたＰＢＣの代りに、メルトインデックス
（１９０℃） ２ ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含有率
２５重量％、ｖＨＨＯ２９５ｇ／ｃｄのエチレン・酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ） ｒＰ−２５０５Ｊ（三井・
デュポンポリケミカル（株）製、商品名）を用いる他は
、比較例１と同様に行った。
（１９０℃） ２ ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含有率
２５重量％、ｖＨＨＯ２９５ｇ／ｃｄのエチレン・酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ） ｒＰ−２５０５Ｊ（三井・
デュポンポリケミカル（株）製、商品名）を用いる他は
、比較例１と同様に行った。
以上の結果を第１表に示す。
Claims (3)
- （１）メルトインデックス（ＡＳＴＭＤ１２３８−６５
Ｔ、２３０℃）が０．１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎ、
プロピレン含有率が６０ないし８５ｍｏｌ％、かつ示差
走査型熱量計の熱分析に基づく結晶融解熱量が２０ない
し８０Ｊｏｕｌｅ／ｇのプロピレン・１−ブテンランダ
ム共重合体（Ａ）８５ないし２０重量％と、メルトイン
デックス（ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ、１９０℃）が
０．１ないし１００ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有率が
７５ないし９５ｍｏｌ％、結晶化度が０ないし３０％、
α−オレフィンの炭素原子数が３〜１０のエチレン・α
−オレフィン共重合体（Ｂ）１５ないし８０重量％と、
粘着付与剤（Ｃ）０ないし１０重量％とを含有し、かつ
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である剥離性保
護フィルム用組成物。 - （２）粘着付与剤（Ｃ）が脂肪族系炭化水素樹脂、芳香
族系炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂
、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂
、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水
素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水
素樹脂から選ばれる１種以上のものである請求項（１）
記載の剥離性保護フィルム用組成物。 - （３）単層または多層からなるフィルムであって、この
フィルムの少なくとも一方の最外表面に位置する層が請
求項（１）または（２）記載の組成物からなる剥離性保
護フィルム。
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|---|---|---|---|
| JP1204215A JP2780361B2 (ja) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | 剥離性保護フィルムおよびその組成物 |
| EP90911701A EP0437632B1 (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Releasable protective film and its composition |
| PCT/JP1990/001008 WO1991002028A1 (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Releasable protective film and its composition |
| US07/655,367 US5254612A (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Strippable protective film and composition therefor |
| CA002033053A CA2033053C (en) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Strippable protective film and composition therefor |
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| DE69013877T DE69013877T2 (de) | 1989-08-07 | 1990-08-07 | Abnehmbarer schutzfilm und dessen komponenten. |
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