JPH1025218A - 抗菌性フィラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィラー含有の抗菌性歯科用組成物におい
て、成形後の硬化物を研磨すると、表面の抗菌性を有す
るマトリックスポリマーが除かれ、抗菌性のないフィラ
ーが露出することにより、研磨後の硬化物表面の抗菌性
は著しく低下する問題があり、フィラーに抗菌性を付与
することによりこの問題を解決する。 【解決手段】 無機フィラーの表面が、特定の構造式で
示される化合物から選ばれる少なくとも１つの抗菌性重
合性単量体を含む重合性単量体を重合した重合体で被覆
される抗菌性フィラー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は抗菌成分が溶出しな
い非溶出型抗菌性を有する抗菌性フィラーに関する。さ
らに詳しくは、各種樹脂製品、特に成形材料、歯科用充
填剤などへの配合に適した抗菌性フィラーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、樹脂、成型材料などの表面に抗菌
性を付与することを目的として、種々の抗菌剤を配合す
る試みが数多くなされているが、その抗菌性は抗菌剤の
溶出によるものであり、抗菌剤が全て溶出した後は抗菌
性が失なわれるという問題点を有していた。抗菌剤の代
わりに、抗菌性金属イオンを配合する試みも数多くなさ
れているが、これらも抗菌性金属イオンの溶出による効
果と考えられており、抗菌性金属イオンが全て溶出した
後には抗菌性は失われるという問題点を有していた。さ
らに、抗菌性金属イオンの溶出速度をコントロールする
ために、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ガラスな
どの担体に抗菌性金属イオンを担持したものを配合する
ことも検討されているが、溶出期間を延長させる効果は
認められるものの、遅かれ早かれ抗菌性金属イオンは全
て溶出されてしまうため、永久的な効果は望めなかっ
た。

【０００３】歯科材料の分野においても、コンポジット
レジンなどの表面には細菌の付着に基づく歯垢が形成さ
れやすいために、これらの材料でう蝕部分の充填修復や
欠損部の補綴処置（例えば義歯）を行うと、二次う蝕や
歯周炎の原因になりやすいことが問題となっている。そ
こで、特開平１−２３８５０８号公報には、抗菌性銀イ
オンを配合したガラスフィラーやゼオライト、ヒドロキ
シアパタイトなどを配合した歯科用材料が開示されてい
るが、これらの抗菌性も全て銀イオンの溶出による抗菌
性であり、抗菌性の持続性、口腔内の細菌叢の破壊など
の問題を有するものであった。

【０００４】これらの問題を解決するために、本出願人
は、特願平４−２７４５７７号の発明において、抗菌性
重合性単量体を配合した抗菌性歯科用組成物を開示し、
この組成物を重合硬化させた後の表面には、非溶出型の
抗菌性が発現することを示した。

【０００５】しかし、上記の抗菌性歯科用組成物の重合
硬化後の表面の抗菌性は、マトリックスポリマー部分に
限局される。歯科用組成物には、その機械的強度の向上
を目的としてフィラーが配合されることが多く、成形後
の硬化物に研磨を行うと表面の抗菌性を有するマトリッ
クスポリマー部分は除かれ、抗菌性のないフィラーが露
出する。コンポジットレジンなどの場合には、フィラー
の配合率が非常に高いため、研磨後の表面はマトリック
スポリマーよりもフィラーが露出した面積の方が広くな
る。従って、研磨後のコンポジットレジン表面の抗菌性
は研磨前に比べて著しく低下し、細菌付着防止効果が減
弱するという問題があった。

【０００６】歯科用コンポジットレジンに配合されるフ
ィラーとしては、無機フィラーが多く用いられている
が、特開昭５６−２００６６号公報、特開昭５９−１０
１４０９号公報、特開昭６０−７１６２１号公報、特開
昭６０−１１９２７０号公報、特開昭６２−１１９２７
０号公報には、コンポジットレジンの研磨性の改善、機
械的強度の向上などを目的として、無機フィラーを有機
物質で被覆した有機複合フィラーの技術が開示されてい
る。しかし、これらの有機複合フィラーに抗菌性を付与
する方法に関しては全く記載されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとしている課題】本発明が解決しよ
うとしている課題は、上記問題点を解決し、表面の抗菌
性がより優れた樹脂製品、特に成形材料、歯科用材料を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するための手段を鋭意検討した結果、樹脂製品の
研磨面の中に大きな面積を占めるフィラー成分に抗菌性
を付与し、抗菌性を有する表面積の割合を増加させるこ
とにより、上記課題を達成しうることを見出した。すな
わち、本発明は、無機フィラーの表面が、下記一般式
（１）ないし（４）で示される化合物から選ばれる少な
くとも１つの抗菌性重合性単量体を含む重合性単量体を
重合した重合体で被覆されることを特徴とする抗菌性フ
ィラーである。

【０００９】

【化５】

【００１０】

【化６】

【００１１】

【化７】

【００１２】

【化８】

【００１３】本発明の抗菌性フィラーは、抗菌性重合性
単量体と無機フィラーの混合物に重合開始剤を添加し
て、加熱あるいは光照射などにより重合させた硬化物を
粉砕することにより製造することができる。または、抗
菌性重合性単量体と無機フィラーに重合開始剤を添加し
て懸濁させた状態で重合させることにより、粉末状のフ
ィラーの形で製造することもできる。さらに、抗菌性重
合性単量体と無機フィラーの混合物に重合開始剤を添加
したものを噴霧、分散させた状態で重合させることによ
り、粉末状のフィラーを製造することもできる。

【００１４】本発明の抗菌性フィラーは、必要に応じて
上記の抗菌性を有する重合性単量体に加えて、抗菌性を
有しない重合性単量体を配合して製造しても構わない。
この場合、重合後の抗菌性フィラーの強度を高めること
を目的として、１分子中に重合性基を２個以上有する多
官能性重合性単量体を加えることが望ましい。

【００１５】本発明の抗菌性フィラーの抗菌性を十分な
ものとするためには、抗菌性を有する重合性単量体の配
合量は、抗菌性を有する重合性単量体の含有量が、組成
物中の重合性単量体重量の総和に対して、１重量％以上
８０重量％以下が必要であり、より好ましくは５重量％
以上６０重量％以下である。

【００１６】抗菌性を有する重合性単量体の含有量が、
組成物中の重合性単量体の総和に対して１重量％未満の
場合は、目的とする抗菌性が得られない。

【００１７】抗菌性の発現だけを目的とするならば、抗
菌性を有する重合性単量体の含有量は、多ければ多いほ
ど効果が大きい。しかし、これらの化合物の含有量が多
くなると、得られたフィラーの強度が低下し、それらを
配合した歯科用組成物を硬化させた場合の機械的強度が
低下するため、抗菌性を有する重合性単量体の含有量
を、組成物中の重合性単量体の総和に対して８０重量％
以下に抑える必要がある。

【００１８】本発明の抗菌性フィラーは、無機フィラー
５０〜８５重量％（より好ましくは６０〜７０重量％）
と、重合性単量体５０〜１５重量％の割合で重合させて
製造される。重合性単量体の配合比が高いほど、粉砕後
のフィラー表面に露出する抗菌性重合性単量体の割合が
増加するため、抗菌性が高いフィラーを得ることができ
るが、無機フィラーの配合量が低下するため、熱膨張係
数が増加するという問題を生じる。これらの性能を考慮
して、望ましい配合比を決定する。

【００１９】本発明の抗菌性フィラーは、樹脂、成形材
料などの原料モノマーに添加して用いられる。特に、歯
科用コンポジットレジン、歯科用接着材、小窩裂溝填塞
材、義歯床用レジン、歯科用コート材、暫間修復用レジ
ン、歯科用レジン系セメント等に配合して用いるのが好
適である。歯科用コンポジットレジンにフィラーを配合
する場合には、フィラーとマトリックスポリマー部分と
の結合を強固にするためにフィラーの表面をシランカッ
プリング剤で処理することが行われているが、本発明の
フィラーも、無機フィラーが露出する部分があるため、
シラン処理を行うのが好ましい。シラン処理剤としては
各種のものが使用できるが、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリエトシキシランが好適である。

【００２０】本発明において用いられる抗菌性重合性単
量体としては、下記一般式（１）〜（４）で示される化
合物が挙げられる。

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】一般式（１）で表される化合物として具体
的には、下記の構造式の化合物が挙げられる。

【化１３】

【００２６】一般式（２）で表される化合物として具体
的には、下記の構造式の化合物が挙げられる。

【化１４】

【００２７】一般式（３）で表される化合物として具体
的には、下記の構造式の化合物が挙げられる。

【化１５】

【００２８】一般式（４）で表される化合物として具体
的には、下記の構造式の化合物が挙げられる。

【化１６】

【００２９】本発明において必要に応じて用いられる重
合性単量体としては、（メタ）アクリル酸、α−シアノ
アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸と、１価又は
２価アルコールとのエステル類さらに、Ｎ−イソブチル
アクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド類、酢
酸ビニルなどのようなカルボン酸のビニルエステル類、
ブチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類、Ｎ−
ビニルピロリドンのようなモノ−Ｎ−ビニル化合物、ス
チレン誘導体などが挙げられるが、特に下記のような
（メタ）アクリル酸エステル類およびウレタン（メタ）
アクリル酸エステル類が好適である。

【００３０】（i）一官能性 （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−も
しくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−、ｉ−も
しくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートなど。

【００３１】（ii）二官能性 一般式が

【化１７】 （ここでｎは３〜２０の整数、Ｒは水素またはメチル基
を表わす。）で示される化合物。例えばプロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオ
ール、ノナンジオール、デカンジオール、エイコサンジ
オールなどのジ（メタ）アクリレート類。

【００３２】一般式が

【化１８】 （ここでｎは１〜１４の整数、Ｒは水素またはメチル基
を表わす。）で示される化合物。例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ドデカエチレングリコ
ール、テトラデカエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、テトラデカプロピレ
ングリコールなどのジ（メタ）アクリレート類の他、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２−ジ（４−メタクリロキ
シポリエトキシフェニル）プロパン（１分子中にエトキ
シ基２〜１０）、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）ブタンなど。

【００３３】（iii）三官能性以上 トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど。

【００３４】（iv）ウレタン（メタ）アクリレート系 ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート単量体２
モルとジイソシアネート１モルの反応生成物、両末端Ｎ
ＣＯのウレタンプレポリマーとヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレート単量体の反応生成物などが挙げら
れ、かかる反応生成物の構造は次式に示すものが挙げら
れる。

【化１９】 （ここでＲ₁は水素またはメチル基、Ｒ₂はアルキレン
基、Ｒ₃は有機残基である。）

【００３５】具体的なものとして特公昭５１−３６９６
０号に記載されている２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネートとメタクリル酸オキシプロピル
との反応生成物、特公昭５５−３３６８７号に記載され
ている両末端イソシアネートのウレタンプレポリマーと
メタクリル酸−２−オキシエチルとの反応生成物が挙げ
られる。また、特開昭５６−１６２４０８号に開示され
ているような四官能性のモノマーも用いられる。

【００３６】本発明において用いられる無機フィラーと
しては、α−石英、シリカゲル、合成球状シリカ、超微
粒子シリカ、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、炭酸カ
ルシウム、フルオロアルミノシリケートガラス、硫酸バ
リウム、酸化チタン、ジルコニア、各種ガラスなどを用
いることができる。かかるガラスとしては、シリカガラ
ス、ソーダ石灰ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリ
ウムガラス、ストロンチウムガラス、亜鉛ガラス、ラン
タンガラス、イットリアガラス、バリウムボロアルミノ
シリケートガラス、アルミナケイ酸ガラス、ストロンチ
ウムボロアルミノシリケートガラス、チタニウムシリケ
ートガラスなどが挙げられる。

【００３７】上記の無機フィラーは、重合性単量体との
結合を強固なものとするために、あらかじめシランカッ
プリング材で表面処理を施しておくのが好ましいが、未
処理で使用することも可能である。シラン処理材として
は、γ−メタクリロキシプロピルトリエトシキシランが
好適である。

【００３８】本発明において用いられるラジカル重合開
始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイドなどの過酸化物系の熱重合開始剤、
トリブチルボラン、ベンゾイルパーオキサイド−芳香族
第３級アミン系、芳香族スルフィン酸（またはその塩）
−芳香族第２級または第３級アミン−アシルパーオキサ
イド系などの常温重合開始剤が挙げられる。更にまた必
要に応じて、カンファーキノン、カンファーキノン−第
３級アミン系、カンファーキノン−過酸化物、カンファ
ーキノン−アルデヒド系、カンファーキノン−メルカプ
タン系、アシルフォスフィンオキサイドなどの光重合開
始剤を挙げることができる。また、紫外線照射による光
重合を行う場合には、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、２−メチルチ
オキサントン、ジアセチル、ベンジル、アゾビスイソブ
チロニトリル、テトラメチルチウラムジスルフィドなど
が好適である。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００４０】（試験片の調製方法）組成物を、直径２０
ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの金型に填入、両面を１分間ずつ
光照射して重合硬化させ、円盤状の試験片を作成した。
得られた試験片の表面をシリコンカーバイト研磨紙（＃
１０００）で研磨した後、アセトン、メタノールで洗浄
し表面の未重合モノマーを除去し、エチレンオキサイド
ガス滅菌を行った。

【００４１】（抗菌性試験方法）Ｓ．ｍｕｔａｎｓ（Ｉ
ＦＯ１３９５５）を、ＢＨＩ（ブレインハートインフー
ジョン）培地中で一夜培養した後、細菌濃度が５×１０
³（ＣＦＵ／ｍｌ）になるように生理食塩水で希釈し
た。この希釈液１０μｌを試験片の上にマイクロピペッ
ターを用いて滴下し、そのまま１５分間静置した後、試
験片をさかさまにして、試験片上の液をＢＨＩ寒天培地
に押しつけて残存細菌を回収した。さらに、試験片をＢ
ＨＩ寒天培地の異なる部分に押しつけて、細菌を残らず
寒天培地に回収した。その後、３７℃で４８時間好気培
養を行った後、寒天培地に形成されるコロニー数を計測
した。各サンプルについて、形成コロニー数と、接種し
た全細菌数をもとに、下記の計算式に従って、細菌死滅
率を求めた。

【数１】

【００４２】同じようにして、細菌濃度が５×１０
⁴（ＣＦＵ／ｍｌ）、５×１０⁵（ＣＦＵ／ｍｌ）になる
ように希釈した細菌希釈液を用いて、全く同じ試験を行
った。さらに、Ｓ．ｍｕｔａｎｓの代わりに、枯草菌
（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、ＩＦＯ１３７２１）、ブドウ
球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ、ＩＦＯ１２７３２）、大腸菌
（Ｅ．ｃｏｌｉ．、ＩＦＯ１２７３４）を用いて、上記
と全く同じ試験を行った。

【００４３】上記の細菌死滅率が１００％の場合には、
サンプル上に接種した細菌がすべて死滅したことを示
し、サンプル表面に非常に強い抗菌性が発現しているこ
とを示すものである。逆に細菌死滅率が０％の場合に
は、接種した細菌がすべて生存していることを示し、サ
ンプル表面には抗菌性がないことを示すものである。さ
らに、細菌死滅率が０％から１００％の間の場合には、
細菌を完全に死滅させることはできないものの、ある程
度の抗菌性を有していることを示すものである。

【００４４】（溶出試験方法）Ｓ．ｍｕｔａｎｓ（ＩＦ
Ｏ１３９５５）を、ＢＨＩ（ブレインハートインフージ
ョン）培地中で一夜培養した後、細菌濃度が１×１０⁶
（ＣＦＵ／ｍｌ）になるように生理食塩水で希釈した。
この希釈液を、ＢＨＩ寒天プレートに塗布した後乾燥し
た。その上に試験片を置き、３７℃で４８時間好気培養
を行った後、試験片の周辺に形成される阻止斑の有無を
観察し、以下の判定基準により判定した。 （＋）：サンプルの周囲に細菌の増殖が抑制された阻止
斑が形成された。 （−）：サンプルの周囲に阻止斑が全く形成されなかっ
た。

【００４５】さらに、Ｓ．ｍｕｔａｎｓの代わりに、枯
草菌（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ、ＩＦＯ１３７２１）、ブ
ドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ、ＩＦＯ１２７３２）、大
腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ．、ＩＦＯ１２７３４）を用いて、
上記と全く同じ試験を行った。

【００４６】上記の判定の結果、（＋）のものは、サン
プル表面から抗菌性物質が溶出されたことを示してお
り、本発明の目的のひとつである非溶出型抗菌性の発現
という要求を満たしていないことになる。前述の抗菌性
試験の結果、１００％の死滅率を示したサンプルであっ
ても、この溶出試験で阻止斑が形成されたものは、本発
明の目的を達成することはできないと判断される。

【００４７】（曲げ強度の測定）組成物を、長さ３０ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍ、深さ２ｍｍの金型に填入、両面を１分
間ずつ光照射して重合硬化させ、柱状の試験片を作成し
た。得られた試験片の曲げ強度をインストロン万能試験
機を用いて測定した。

【００４８】実施例１〜７ 抗菌性モノマーＡ（メタクリロイルオキシドデシルピリ
ジニウムブロマイド、以下ＭＤＰＢと略記する）、Ｎ，
Ｎ’−（１，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス
（２−アミノカルボキシ）プロパン−１，２−ジオー
ル）テトラメタクリレート（以下Ｕ−４ＴＨと略記す
る）、トリエチレングリコールジメタクリレート（以下
３Ｇと略記する）、過酸化ベンゾイル（以下ＢＰＯと略
記する）を表１に示した割合で溶解した後、この溶液６
０ｇに対して、軽質無水ケイ酸（アエロジルＯＸ−５
０）４０ｇを加え、乳鉢で混練りした後、減圧脱泡を行
ないペースト状の組成物を得た。この組成物を厚さ３ｍ
ｍの板状に伸延し、真空下で１２０℃、５時間加熱し、
重合硬化物を得た後、乳鉢で粉砕し、１５０メッシュの
ふるいを通過したものを集めた。γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトシキシラン（以下γ−ＭＰＳと略記す
る）５ｇを０．１％酢酸水溶液１５０ｍｌに加え、室温
で１５分間撹拌し、上記の粉砕物１００ｇを加え、室温
で２時間反応させた後、凍結乾燥を行った。さらに、９
０℃で３時間加熱処理を行った後、４０℃で１６時間真
空乾燥を行ない、フィラーを得た。

【００４９】このフィラー５ｇ、γ−ＭＰＳで表面処理
した石英粉３ｇ、３Ｇ１０ｇ、２，２−ビス〔４−（３
−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）
フェニル〕プロパン（以下Ｂｉｓ−ＧＭＡと略記する）
１０ｇ、カンファーキノン（以下ＣＱと略記する）１
ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＭＡ
ＥＭＡと略記する）２ｇを混合した後、乳鉢で混練り
し、コンポジットレジンペーストを調製した。このコン
ポジットレジンペーストを用いて前述の方法により試験
片を作製し、前述の表面抗菌性試験方法に従い、４種の
細菌に対する抗菌性を評価した。結果を表１に示す。ま
た、同じ方法で調製した試験片を用いて、前述の溶出試
験方法に従い、４種の細菌に対する阻止斑形成の有無を
観察した。結果を表１に示す。さらに、前述の曲げ強度
試験法に従い、曲げ強度の測定を行った。

【００５０】実施例８〜１４ ＭＤＰＢ、Ｕ−４ＴＨ、ＣＱ、ＤＭＡＥＭＡを表２に示
した割合で溶解した。この溶液６０ｇに対して、軽質無
水ケイ酸（アエロジルＯＸ−５０）４０ｇを加え、乳鉢
で混練りした後、減圧脱泡を行ないペースト状の組成物
を得た。この組成物を厚さ３ｍｍの板状に伸延し、スラ
イドプロジェクター（ＨＩＬＵＸ−Ｈ１３０、理科学精
機（株）製）で両面から５分間ずつ光照射し重合硬化物
を得た後、乳鉢で粉砕し、１５０メッシュのふるいを通
過したものを集めた。γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトシキシラン（以下γ−ＭＰＳと略記する）５ｇを
０．１％酢酸水溶液１５０ｍｌに加え、室温で１５分間
撹拌し、上記の粉砕物１００ｇを加え、室温で２時間反
応させた後、凍結乾燥を行った。さらに、９０℃で３時
間加熱処理を行った後、４０℃で１６時間真空乾燥を行
ない、フィラーを得た。さらに、実施例１と同様の操作
により、該フィラーを配合したコンポジットレジンペー
ストを調製し、重合硬化させた後、表面抗菌性試験、阻
止斑形成試験および曲げ強度の測定を行った。結果を表
２に示す。

【００５１】実施例１５〜２４ 実施例５の抗菌性重合性単量体ＭＤＰＢの代わりに、抗
菌性モノマーＢ〜Ｋを用いて、Ｕ−４ＴＨ、３Ｇ、ＢＰ
Ｏを表３に示した割合で溶解した。以下、実施例５と同
様の操作により、実施例１５〜２４のフィラーを得た。
さらに、実施例５と同様の操作により、該フィラーを配
合したコンポジットレジンペーストを調製し、重合硬化
させた後、表面抗菌性試験、阻止斑形成試験および曲げ
強度の測定を行った。結果を表３に示す。

【００５２】比較例１〜３ ＭＤＰＢ、３Ｇ、Ｕ−４ＴＨ、ＢＰＯを表１に示した割
合で溶解した。以下実施例１と同様の操作により、ＯＸ
−５０と混合後、重合、粉砕を行い、フィラーを得た。
さらに、実施例１と同様の操作により、該フィラーを配
合したコンポジットレジンペーストを調製し、重合硬化
させた後、表面抗菌性試験および阻止斑形成試験を行っ
た。結果を表１に示す。

【００５３】比較例４〜６ ＭＤＰＢ、３Ｇ、Ｕ−４ＴＨ、ＣＱ、ＤＭＡＥＭＡを表
２に示した割合で溶解した。以下実施例８と同様の操作
により、ＯＸ−５０と混合後、重合、粉砕を行い、フィ
ラーを得た。さらに、実施例１と同様の操作により、該
フィラーを配合したコンポジットレジンペーストを調製
し、重合硬化させた後、表面抗菌性試験および阻止斑形
成試験を行った。結果を表２に示す。

【００５４】表１〜３から明らかなように、実施例１〜
２４のフィラーを用いたコンポジットレジンの場合に
は、重合硬化後の研磨面に付着した４種類の細菌を全て
死滅させる強い抗菌性が確認された。さらに、重合硬化
後のコンポジットレジンの周囲に阻止斑が全く形成され
なかったことから、コンポジットレジンの表面からは抗
菌性成分が全く溶出していないことが確認された。これ
に対して、比較例１、４のフィラーを用いた場合には、
重合硬化後の研磨面には強い抗菌性が確認されたもの
の、コンポジットレジンの曲げ強度が非常に弱いことが
確認された。また、比較例２、３のフィラーを用いた場
合には、コンポジットレジンの曲げ強度は高いものの、
コンポジットレジンの表面に付着した細菌を死滅させる
ことはできなかった。

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば、非溶出型の抗菌性を有
する抗菌性フィラーが提供される。本発明の抗菌性フィ
ラーを、歯科用コンポジットレジンのフィラーとして配
合することにより、重合硬化後の研磨面に強い抗菌性を
発現させることが可能となり、充填後のコンポジットレ
ジン表面への細菌プラーク形成を半永久的に防止するこ
とが可能となった。また、コンポジットレジン以外の歯
冠用硬質レジン、義歯、義歯床材料、レジンセメントな
どのフィラーを配合して用いられる歯科用材料に配合す
ることにより、表面に強い抗菌性を付与することが可能
となった。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機フィラーの表面が、下記一般式
   （１）ないし（４）で示される化合物から選ばれる少な
   くとも１つの抗菌性重合性単量体を含む重合性単量体を
   重合した重合体で被覆されることを特徴とする抗菌性フ
   ィラー。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】