JPH0368451A - 排気浄化用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は排気浄化用触媒の製造方法、更に詳しくはペロ
ブスカイト型複合酸化物を使用した優れた浄化性能を有
する排気浄化用触媒の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

希土類元素、それ以外の他の遷移元素、アルカリ土類元
素などで構成されるペロブスカイト型複合酸化物は、耐
熱性が高く、安価であう、又、自動車などの排気中の有
害成分に対する触媒活性を有することから、排気浄化用
触媒としての用途が提案されている。

例えば、特開昭５９−８７０４６　号公報には、一般式
Ｌａ　′Ｓｒ　ＴＣｏｌ−Ｘ　Ｍｅ）（ｏＳ（ＭｅはＦ
ｅ。

Ｍｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉから選ぶ一種の元素、Ｏ＜ｘく１
）で表わされるペロブスカイト型複合酸化物からなる排
気浄化用触媒が開示されている。

特開昭６０−８２１３８号公報には、一般式％式％ Ｖ、Ｔｉから選ぶ一種の元素、Ｏ＜Ｘ＜１　）　　で表
わされるペロブスカイト型複合酸化物を触媒成分として
用いる担持型触媒にかいて、溶射による担持を行なう排
気浄化用触媒が開示されている。

又、排気浄化性能を更に向上させるため、ペロブスカイ
ト型複合酸化物に、パラジウム、白金、ロジウムなどの
貴金属を担持した排気浄化触媒も提案されている。

例えば特開昭６２−２８２６４２号公報には、触媒成分
として少なくともＰｄを含む排気浄化用触媒に釦いて、
前記Ｐｄがペロブスカイト型複合ば化物又は該複合酸化
物と同等物として担持されている排気浄化用触媒が開示
されている。

特開昭６３−５０２９５０号公報には、モノリス担体基
材表面に、次の一般式： ％式％ （式中の人は希土類金属、Ａ′はＣｅ　、　Ｐｒ　、　
Ｓｍ　。

Ｂｕ　、　Ｓｃ　、　Ｂｉ　、　Ｐｄ　、　Ｃａ　、　
Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた１種の金属、Ｂは
Ｆｅ　、　Ｚｎ　、　Ｓｍ　。

Ｍｇ、Ｃｏ、Ｎｉ　、Ｔｉ　、Ｎｂ、Ｖ、Ｃｕ及びＭｎ
　　からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属　Ｂ
／はＰｔ　、　Ｒｈ　、　Ｐｄ　、　Ｒｕ及びＩｒから
なる群から選ばれた少なくとも１種の金属を示す）で表
わされるペロブスカイト型複合酸化物及び次の一般式： ％式％ （式中のＣは希土類金属　ＣＩばＳｒ又はＢａ。

ＤはＴｉ又は■を示す）で表わされるペロブスカイト型
複合酸化物からなる群よシ選ばれた少なくとも１種のベ
ロプスカイ）！複合酸化物の粉末と、活性アルミナ及び
希土類金属酸化物粉末とよシなるコート層を担持すると
共に、触媒活性成分である白金、ロジウム及びパラジウ
ムからなる少なくとも１種の金属又はその酸化物を担持
した排気浄化用触媒が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記特開昭５９−８７０４６号公報、同６０−８２１３
８号公報、同６２−２８２６４２号公報及び同６３−３
０２９５０号公報に開示された排気浄化用触媒は、いず
れも８００℃以下の温度で使用することを目的とするも
のである。自動車に用いる排気浄化用触媒にかいては９
００℃以上の高温域で連続使用する場合も生ずるが、上
記従来技術にかける排気浄化用触媒はこのような条件下
での耐久性に乏しく、浄化性能が低下し易い。

すなわち、一般にペロブスカイト型複合酸化物は９００
℃以上でシンタリングを生じ、有効表面積が減少して触
媒活性が低下する。又、ペロブスカイト型複合酸化物は
アルミナ、チタニア等から女る耐火性担体に担持して用
いるかこれらの耐火性粉末と共存させると９００℃以上
で上記担体又は粉末と固相反応を起し、ペロブスカイト
型構造が維持できず、触媒活性は著しく低下スル。更に
、ペロブスカイト型複合酸化物のみの触媒ではＮＯｘ浄
化性能が劣シ、三元触媒として実用に供することはでき
ない。それ故、ペロブスカイト型複合酸化物の製造方法
を工夫して上記不具合の生じ難いものを得るか、及び／
又はペロブスカイト型複合酸化物の使用態様を工夫して
三元触媒としても使用できるものとすることが望筐れて
いたが、従来技術によってはこのような排気浄化用触媒
を得ることはできなかった。

本発明は上記従来技術にかける問題点を解決するための
ものでアシ、その目的とするところは９００℃以上の高
温域にかいても十分な浄化性能を有し、耐久性に浸れた
ペロブスカイト型複合酸化物を含む排気浄化用触媒を容
易に得ることができる製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、第一の本発明は、ペロブスカイト型複合酸化
物を構成する各元素の化合物を含む水溶液にクエン酸を
添加して均一な水溶液となし、該水溶液を蒸発・乾固し
た後焼成してペロブスカイト型複合酸化物粉末を調製し
、次いで該粉末と貴金属を担持した耐火性粉末（ペロフ
スカ“イト型複合酸化物粉末を除く）とを含むスラリー
をＩ！ｌｌ製し、次いで該スラリーを耐火性担体上に塗
布し乾燥後焼成してなることを特徴とする排気浄化用触
媒の製造方法である。

第二の本発明は、ペロブスカイト型複合酸化物を構成す
る各元素の化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均
一な水溶液となし、該水溶液を蒸発・乾固した後焼成し
てペロブスカイト型複合酸化物粉末をｙＡ製し、次いで
該粉末と耐火性粉末（ペロブスカイト型複合酸化物粉末
を除く）とを含むスラリーを調製し、次いで該スラリー
を耐火性担体上に塗布し乾燥後焼成して該耐火性担体上
に混合粉末層を形成し、次いで該混合粉末層に貴金属を
担持することを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法で
ある。

第三の本発明は、ペロブスカイト型複合酸化物を構成す
る各元素の化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均
一な水溶液となし該水溶液を貴金属を担持した耐火性粉
末（ペロブスカイト型複合酸化物粉末を除く）に含浸さ
せ、乾燥後焼゛成して少なくとも表面にペロブスカイト
型複合酸化物層を形成し且つ貴金属を担持した耐火性粉
末をｖＩ４製し、次いで該耐火性粉末を含むスラリーを
調製し、次いで該スラリーを耐火性担体上に塗布し乾燥
後焼成してなることを特徴とする排気浄化用触媒の製造
方法である。

第四の本発明は、ペロブスカイト型複合酸化物を構成す
る各元素の化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均
一な水溶液となし、該水溶液を耐火性粉末（ペロブスカ
イト型複合酸化物粉末を除く）に含浸させ、乾燥後焼成
して少なくとも表面にペロブスカイト型複合酸化物層を
形成した耐火性粉末を調製し、次いで該耐火性粉末を含
むスラリーを調製し、次いで該スジ１ノーを耐火性担体
上に塗布し乾燥後焼成して該耐火性担体上に該耐火性粉
末層を形成し、次いで該耐火性粉末層に貴金属を担持す
ることを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法である。

本発明にかいては、ペロブスカイト型複合酸化物を＋Ｊ
ｌ製する際にクエン酸を添加することが最大の特徴であ
る。

クエン酸の添加比率は得られるペロブスカイト型複合酸
化物に対してモル比で１．０〜１．２　　倍が好ましい
。添加比率が上記下限値未満であると十分に均一な組成
のペロブスカイト型複合酸化物が得られない。又、添加
比率が上記上限値を越えると焼成が困難となるなどの不
具合が生ずる。

ペロブスカイト型複合酸化物を構成する各元素の化合物
としては、例えば硝酸塩などの水溶性塩が好ましいが、
クエン酸を添加した場合に全体が均一溶液となるもので
あれば使用することができる。

ペロブスカイト型複合酸化物（貴金属を含む）としては
下記一般式： Ｌｎｌ−ｘＡｘＢｌ−ｙ　Ｃｙ０３ （式中、Ｌｎは希土類元素を表わし、Ａはアルカリ土類
元素を表わし、ＢはＬｎ及びＣ以外の遷移元素の１種又
は２種以上を表わし、Ｃは貴金属の１種又は２種以上を
表わし、０＜Ｘ＜１．０〈ｙ〈１である）で表わされる
ものが好プしい。

耐火性粉末としてはアルミナ、シリカ、一般式ＡＢ’Ｏ
，、ＬｎＡｌ！０３又はＬｎ、Ｂｏｏ、　　（式中、Ａ
はアルカリ土類元素を表わし、Ｂ′はＴｉ、Ｚｒ又はＨ
ｆを表わし、Ｌｎは希土類元素の１種又は２種以上を表
わす）で表わされるものが好筐しい。

貴金属としては例えばＰｄ　、　Ｒｈ　、　Ｐｔ　、　
Ｒｎ　、　Ｉｒが挙げられ、これらのうちの１種又は２
種以上を担持するとよい。

ペロブスカイト型複合酸化物と耐火性粉末との混合比、
貴金属の担持量、スラリー濃度、焼成条件等の諸条件は
適宜選択する。

耐火性担体は例えばコージェライトなどのセラミックス
担体又はステンレススチールなどの耐熱性メタル担体で
あってよい。その大きさや形状は適宜選択する。形状と
しては例えはペレット状又はモノリス状が挙げられる。

モノリス状の耐火性担体が実用上都合がよい。

〔作　用〕

ペロブスカイト型複合酸化物を調製する際に、原料°化
合物の水溶液中にクエン酸を添加するので、水溶液が酸
性となシ、各原料化合物が安定化される。このため、例
えば空気中の二酸化炭素を吸収することによる炭酸塩の
混入などの不具合を防止することができ、均一な組成で
且つ微粒子状のペロブスカイト型複合は化物を得ること
ができる。

〔実施例〕

以下の実施例及び比較例において本発明を更に詳細に説
明する。な訃、本発明は下記実施例に限定されるもので
はない。

〈基本操作１〉 ■、ペロブスカイト型複合酸化物の調製（１）各構成元
素の水溶性塩（硝酸塩など）の水溶液にクエン酸を添加
し溶解する。

（２）上記混合液をエバポレータによシ蒸発・乾固し、
次いで真空乾燥する。

（３１８００℃で空気中で焼成し、ペロブスカイト型複
合酸化物粉末をＶ＠製する。

な）、（１）の工程については、各構成元素のアルコキ
シド化合物を加水分解した溶液にクエン酸を添加し均一
に溶解してもよい。

Ｌ　耐天性粉末への貴金属担持（貴金属担持は下記Ｉの
工程で行ってもよい） （１）アルミナ、５ｒＺｒＯ，等の耐火性粉末に貴金属
溶液を含浸させる。

（２）上記粉末を乾燥し、場合によっては焼成して貴金
属を担持させる。

口、耐火性担体への塗布 （１）１及び■で調製した各粉末と水、ジルコニアゾル
等のバインダーとを混合し、粘度２００〜３００ＣｐＳ
のスラリーをｖｆ４Ｅ！　スル。

（２）耐火性担体（例えばコージェライト質セラミック
ス又は耐熱性金属からなるハニカム担体）にスラリーを
流し込み、余部のスラリーを空気流で吹き払い、乾燥後
焼成する。

（３１■で耐火性粉末に貴金属を担持しない場合には、
次いで耐火性担体を貴金属溶液に浸漬して、その表面の
混合粉末層に貴金属を担持させる。

〈基本操作２〉 １、耐火性粉末上へのペロブスカイト型複合酸化物のｖ
４製 （１）耐火性粉末に、基本操作１の１−（１）の溶液を
含浸させる。

（２）基本操作１の１−（２１と向じ。

（３）基本操作１の１−（３１と同じ。

Ｌ　耐火性粉末への貴金属担持（貴金属担持は下記Ｉの
工程で行ってもよい） （１）基本操作１のＩＩ　−（１１と同じ。

（２）基本操作１のＩＩ−（２）と同じ。

！、耐火性担体への塗布 （１）　　基本操作１の夏−（１１と同じ。

（２）基本操作１０Ｉ−（２１と同じ。

（３）基本操作１の１−（３１と同じ。

実施例１ （１）　　Ｌａ　（Ｎ０３）、・６　Ｈ，０５９０ｔｉ
、５ｒ（ＮＯｘ）ｚ２１　ｇ、　　Ｆｅ（Ｎｏｓ）３”
　９Ｈ２０２４２ｇ、Ｃｏ　（Ｎ０３）１３Ｈ，０１１
ａ　ｇ及ヒＰｄ（ＮＯ３）ｚ　２．３９を純水１／に溶
解する。

（２）　　クエン酸（Ｃ６Ｈ１１０７・Ｎ２０）５０４
ｇヲ純水１／に溶解する。

（３１（１）の溶液と（２）の溶液とを混合し、スター
テで攪拌する。

（４）　　エバポレータに混合溶液を入れ、６０〜８０
℃の水浴中で蒸発・乾固する。

（５）固形物を真空乾燥器に移し、約７０℃で１２時間
真空乾燥する。

（６）　　これを大気中で３００℃で３時間仮焼する。

（７）仮焼物を更にらいかい機で粉砕し混合する。

（８）　　これを大気中でＳＯＯ℃で１０時間焼成して
、平均粒径５　μｍのＬａｏ、ｓ　Ｓｒｏ、ＩＦｅｏ、
ｇ　ｃｏｏ、３９　ｐ（’０．０１０３の組成比を有す
る粉末人を得た。

（９）市販の５ｒＺｒＯ，粉末（表面積１Ｆ３ｒｒ？／
ｙ、平均粒径７μｍ）に０．５重！−％硝酸パラジウム
溶液を含浸させた。

Ｏｄ　　上記粉末を大気中で１１０℃で１０時間乾燥し
、次いで６００℃で３時間焼成して、Ｐｄを１１５重量
多含有する５ｒＺｒ０３粉末を得た。

０℃　上記（８）と００で得た粉末を１対１の重量比で
混合し、らいかｌ／１機で混合粉砕する。

（２）αηで得た混合粉末１００重量部、固形分１０重
量多のジルコニアゾル７０重量部及び水１００重量部を
混合してスラリーを調製する。

Ｏ３市販のコージュライト質ハニカム担体（４００セル
／インチ２）に（６）のスラリーを流し込み、余分のス
ラリーを空気流で吹き払い、３００℃で２時間乾燥し、
６５０℃で８時間焼成して実施例１の触媒１人を得た。

実施例２ （１）実施例１と同様の混合溶液１−（３）をＳ　ｒＺ
ｒＯ３粉末に含浸させ、１−？−（５７〜（８）と同様
の工程で５ｒＺｒ０３粉末上に実施例１と同様の組成比
を有するペロブスカイト型複合酸化物層を形成した。

（２）　　（１５重量優硝酸パラジウム水溶液にアンモ
ニア水を加えてｐＨ８〜１ｏＫｖ４整する。

（３）　　実施例１の１−（６）、（１３と同様の工程
でハニカム担体上に、Ｌａ（１１５ｒａｌ　Ｆｅａｌｌ
　ＣＯＱ！１ｌＰｄ（１０１０３層を形成した５ｒＺｒ
０３粉末を塗布した。

（４）　　ハニカム担体を（２）の溶液に含浸させ、塗
布層にＰｄを０．５重量多担持した。

（５）　　このハニカム担体を３００’Ｃで２時間乾燥
し、６５０℃で８時間焼成して実施例２の触媒２人を得
た。

実施例３ 実施例１と同様の方法で以下の組成比を有するペロブス
カイト型複合酸化物粉末を調製した。

貴金属塩ばＰｄ（ＮＯ３）２、Ｒｈ　（Ｎｏ、）３、Ｐ
ｔ（ＮＨ，）。

（ＮＯ２）ｚ及びＲｕＣ／、を用いた。

Ｂ　：　Ｌａｏ、１ｌｓｒｏ、Ｉ　Ｃｏ０，３　Ｆ’ｅ
０，６　ｐａｏ、ｏ８Ｒｈ０．。、　ｏ。

Ｃ：　Ｌａ０．ｇｓｒ６．Ｉ　Ｃｏｏ、３　Ｆｅ＠４Ｐ
ｄｏ、ｏｓＰｔｏ、ｏｚＯ３Ｄ　：　Ｌａ０．９ｓｒＯ
，１ｃｏ、）、３　Ｆｅｏ、６Ｐｄｏ、ｏｓＲｕｏ、ｏ
ｚ（ＪｓＥ　：　Ｉｊａｏ、９ｃｅＯ，ｌ　Ｃｏ（、，
３Ｆｅｏ、６Ｐｄｏ、ｉ　０ｓ又、耐火性粉末としては
４重量弔のＬａ２Ｏ３及び３０重量優のＣｅＯ２を含む
活性アルミナ粉末を用いた。そして以下の如く貴金属を
担持した。

Ｅ’：Ｑ、２重量％Ｐｔ Ｃ’：０．０２重量優Ｒ，ｈ ｐ”：Ｑ、５重量％Ｐｄ、０．２重量％ＲｈＥ’：０．
２重量優Ｐｔ、α０２重量％Ｒｈ上記Ｂ−Ｅの粉末と「
〜Ｅ′の粉末とを組合せて用い、実施例１と同様にハニ
カム担体上に塗布して実施例２の触媒１Ｂ〜１Ｅを得た
。

実施例４ 実施例２と同様の操作で、実施例３と同様のペロブスカ
イト型複合酸化物からなる層を表面に形成した実施例３
と同様のアルミナ粉末（但し、貴金属は担持せず）をハ
ニカム担体に塗布した。次いで実施例３と同様の貴金属
担持量となるように、それぞれの貴金属水溶液にハニカ
ム担体を含浸させて実施例４の触媒２Ｂ〜２Ｅを調製し
た。

比較例１ 実施例１と同様のハニカム担体に、貴金属を含筐ないペ
ロブスカイト型複合酸化物粉末Ｌａｏ、ｅ　ＳｒＯ，Ｉ
　Ｆｅｏ、６　ＣｏＯ，４Ｑ、を塗布した触媒１ａ及び
、実施例１と同様のハニカム担体に実施例３のＬａ、Ｏ
ｓ　、　ＣｅＯ２含有アルミナを塗布し、ＰｄをＱ、５
重量多、Ｒｈを０．０２重量多担持した触媒１ｂを調製
した。

比較例２ 実施例１−（１１と同一組成の溶液１１！に１０重量多
のアンモニア水を加えて中和し、共沈殿物を得た後それ
を水洗し次いでｒ過後乾燥し、８００℃で１０ＦＥ８間
焼成してペロブスカイト型複合酸化物を得た。以下、実
施例１と同様にして触媒１Ｃを得た。

く性能比較試験１〉 実施例１〜４の触媒１Ａ〜１Ｅ及び２Ａ〜２Ｅ、並びに
比較例１〜２の触媒１ａ〜１Ｃをコンバータに装潰し、
下記組成のリッチガスとリーンガスを５分間陽で切シ換
えて、９００℃で３０分、７５０℃で３０分のサイクル
を５０回繰シ返して耐久した触媒を、同様のガスを用い
て２秒間隔でガスを切シ替えながら、昇温試験を行った
。

リッチガス　　　　　リーンガス Ｃｏ　　４．７　　多　　　　　０．７　　多０２０．
６５％　　　　　４．６５φ Ｎｏ　　（１１２多　　　　　０．１２多Ｈ，０，２５
％　　　　　　ＣＬ２３％Ｃ，Ｈ，１１１６％　　　　
　　Ｃ１１６％Ｃｏ、１０　　％　　　　　１０　％ Ｆ（，０３％　　　　　　３％ 結果をＨＣ，Ｃｏ及びＮ０Ｘの各成分が５０％の浄化率
を示す温度として下記第１表に示す。

第１表　５０％の浄化率を示す温度（℃）のエンジンの
排気系に取り付け、触媒人ガス温度８５０℃、床温度９
００℃で２００時間耐久試験後、同エンジンで触媒人ガ
ス温度４００℃でＨＣｌＣ０及びＮＯｘの浄化率を測定
した。結果を下記第２表に示す。

第２表　ＨＣ，Ｃｏ及びＮＯｘの浄化率（多）〈性能比
較試験２〉 触媒２人及び１ａの仕様で１．７１！の容量の触媒を金
！Ａ製容器に押入れたコンバータを、２／〈性能比較試
験３〉 実施例１と比較例２のベロプスカイ）Ｗ複合酸化物を空
気中で８００℃で１０時間は化処理した後、Ｘ線回折を
行い、又その表面積を測定することによシ均−性を評価
した。結果を下記第３表に示す。

第３表　均一性の評価結果 傘数値が大きいのは微粒子状のペロブスカイト相が生成
している証拠である。

前記第１表よう、実施例の触媒は比較例の触媒に比べて
５０％の浄化率を示す温度が低いことが判る。又、前記
第２表から明らかな如く、実施例の触媒は比較例の触媒
よシもＨＣ，ＣＯ及びＮＯｘの浄化率が高い。　これら
の理由は第３表のように、本発明の方法ではペロブスカ
イト型複合酸化物の調製時にクエン酸を使用するため微
粒子状で且つ均一な組成のものが得られることによる。

更に本発明の方法にかいては、ペロブスカイト型複合酸
化物と耐火性粉末とを組合せて使用し、これらの片方又
は両方に貴金属を担持するため、リッチ側及びリーン側
の両方の雰囲気にかいて優れた浄化性能を示す。これを
第１図によシ説明する。

第１図は貴金属としてＰｄを使用した場合の各種排気浄
化用触媒の雰囲気の変化による性状変化を示す。第１図
（ａ）〜（Ｃ）は耐火性粉末としてアルミナを用いてア
ルミナにＰｄ　を担持した触媒の例である。新品（ａ）
のとき分散していたＰｄはリッチ側ではシンタリングを
起し、リーン側では再分散する。それ故、この触媒はリ
ーン側では活性が高いが、リッチ側では活性が低い。

第１図（ｄ）〜（０はペロブスカイト型複合酸化物粉末
にＰｄを担持した触媒の例である。新品（ｄ）のときは
Ｐｄの一部は析出し、他はペロブスカイト型複合酸化物
粉末中に固溶している。そして、リッチ側ではペロブス
カイト型複合酸化物粉末及び析出Ｐｄはシンタリングを
起し、これは活性低下の原因となる。しかし、固溶Ｐｄ
は析出するのでこれは活性増大の原因となる。又、リー
ン側ではペロブスカイト型複合酸化物粉末はシンタリン
グを起し、析出していた固溶Ｐｄは再び固溶し、これは
活性低下の原因となる。しかし、シンタリングを起して
いた析出Ｐｄ　は再分散するのでこれは活性増大の原因
となる。総合的にみると、ペロブスカイト型複合酸化物
粉末にＰｄ　を担持した触媒はリッチ側の方が活性が高
い傾向がある。第１図（９）〜（ｉ）はペロブスカイト
型複合酸化物粉末とそれ以外の耐火性粉末とを組合せて
使用し、これらにＰｄ　を担持した触媒の例であう１本
発明の方法によって得られる触媒に相当する。本発明の
方法ではクエン酸を使用するので得られるペロブスカイ
ト型複合酸化物は均−且つ微粒子状である。又、適する
耐火性粉末と併用されているので、リッチ側及びリーン
側の両方でシンタリングを起さない。

更に、リッチ側では析出Ｐｄが、リーン側では再分散Ｐ
ｄが各々活性を向上させるので、リッチ側及びリーン側
の両方で高活性なものとなる。

［発明の効果〕 本発明の排気浄化用触媒の製造方法は上述の如き構成を
有するため、本発明の方法によって得られる触媒は以下
のような種々の効果金臭する。

ペロブスカイト型複合酸化物は組成が均一で安定であう
、且つ微粒子状であって表面積が大きく、これによう触
媒の耐久性及び活性が向上する。

又、貴金属含有ペロブスカイト型複合酸化物粉末は、排
気雰囲気がリッチ側の場合、分解して高分散性の貴金属
を析出させ、高活性となる。

リーン側では貴金属がペロブスカイト型複合酸化物粉末
中に固溶する。この繰返しによりペロブスカイト型複合
酸化物粉末及びそれに含有されている貴金属の粒成長を
防止できる。更に、耐火性粉末に担持された貴金属はす
・ソチ側でシンタリングを起し、り一ン側で再分散し、
これによシリーン側での活性向上に寄与する。それ故、
本発明の方法で得られる排気浄化用触媒はリッチ側及び
リーン側の両方で高活性であり、且つ耐久性に優れてい
る。特に貴金属としてＰｄを使用する場合にはＰｄ　は
リーン側でＰｄＯとなシ高分散化されるという特色を生
かすことができるので実用上の利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は貴金属としてＰｄ　を使用した場合の各種排気
浄化用触媒の雰囲気の変化による性状変化を示す説明図
である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ペロブスカイト型複合酸化物を構成する各元素の
   化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均一な水溶液
   となし、該水溶液を蒸発・乾固した後焼成してペロブス
   カイト型複合酸化物粉末を調製し、次いで該粉末と貴金
   属を担持した耐火性粉末（ペロブスカイト型複合酸化物
   粉末を除く）とを含むスラリーを調製し、次いで該スラ
   リーを耐火性担体上に塗布し乾燥後焼成してなることを
   特徴とする排気浄化用触媒の製造方法。
2. （２）ペロブスカイト型複合酸化物を構成する各元素の
   化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均一な水溶液
   となし、該水溶液を蒸発・乾固した後焼成してペロブス
   カイト型複合酸化物粉末を調製し、次いで該粉末と耐火
   性粉末（ペロブスカイト型複合酸化物粉末を除く）とを
   含むスラリーを調製し、次いで該スラリーを耐火性担体
   上に塗布し乾燥後焼成して該耐火性担体上に混合粉末層
   を形成し、次いで該混合粉末層に貴金属を担持すること
   を特徴とする排気浄化用触媒の製造方法。
3. （３）ペロブスカイト型複合酸化物を構成する各元素の
   化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均一な水溶液
   となし、該水溶液を貴金属を担持した耐火性粉末（ペロ
   ブスカイト型複合酸化物粉末を除く）に含浸させ、乾燥
   後焼成して少なくとも表面にペロブスカイト型複合酸化
   物層を形成し且つ貴金属を担持した耐火性粉末を調製し
   、次いで該耐火性粉末を含むスラリーを調製し、次いで
   該スラリーを耐火性担体上に塗布し乾燥後焼成してなる
   ことを特徴とする排気浄化用触媒の製造方法。
4. （４）ペロブスカイト型複合酸化物を構成する各元素の
   化合物を含む水溶液にクエン酸を添加して均一な水溶液
   となし該水溶液を耐火性粉末（ペロブスカイト型複合酸
   化物粉末を除く）に含浸させ、乾燥後焼成して少なくと
   も表面にペロブスカイト型複合酸化物層を形成した耐火
   性粉末を調製し、次いで該耐火性粉末を含むスラリーを
   調製し、次いで該スラリーを耐火性担体上に塗布し乾燥
   後焼成して該耐火性担体上に該耐火性粉末層を形成し、
   次いで該耐火性粉末層に貴金属を担持することを特徴と
   する排気浄化用触媒の製造方法。