JPH0368624A

JPH0368624A - ポリエステル

Info

Publication number: JPH0368624A
Application number: JP20441089A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Miki; 康彰三木; Takayuki Ota; 太田　隆之
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-08-07
Filing date: 1989-08-07
Publication date: 1991-03-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規なポリエステル、特に長鎖の側鎖を有する
ポリエステルに関するものである。

（従来の技術）ポリエステルの改質を行う場合、構ｔｊ、成分を変更す
ること、共重合成分を導入すること等にまり主鎖の構造
を変える方法がある。また、適当な方法によりポリエス
テルに側鎖を導入し、他樹脂との相溶性の改良、溶媒に
対する溶解性の制御、界面移行性の付与、また溶融時粘
度の制御等を果すことが可能である。

［問題を解決する為の手段］そこで本発明者らは、ポリエステルの改質を果す為に長
鎖の側鎖を有するポリエステルを見出した。

即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる繰り返
し単位からなり、対数粘度にηｉｎｈ＞０．１であるポ
リエステルに関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、一般式（Ｉ）中のＲＩを形成しうる環
状酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水ピロメリット酸、１．２．シクロブ
タンジカルボン酸無水物、１．２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸側水物、１．２
．３．４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
無水エンデイック酸、ｌ、２−ナフタレンジカルボン酸
無水物、２．３−ナフタレンジカルボン酸無水物、無水
グルタル酸等及びこれらの置換体が挙げられる。このう
ち最も好ましいものは無水フタル酸である。また、これ
ら環状酸無水物は、単独もしくは二種以上組合せて用い
ることができる。

本発明において、Ｒ２は一価の有機基であるが、具体的
には炭素数８から３０までの鎖状又は環状炭化水素基、
アルキルオキシ基、アルキルオキシメチレン基、アルキ
ルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルオキシメチ
レン基、ポリアルキレンエーテル基、もしくはフリル基
、フルフリル基、ピロリル基、ピリジル基、モルホリノ
基なとのへテロ原子を含む官能基を含む有機基、などフッ素を除くハロゲンを含む有機基などが挙げられ
る。ここでフッ素原子を含む有機基を用いると、例えば
接着性樹脂に使用した場合、接着性が不十分となるので
、好ましくない。

特に好ましくは炭素数ｌ０以上の炭化水素基が用いられ
る。

本発明におけるポリエステルの対数粘度ｒｌｉｎｈは、
０．１以上、好ましくは０６２以上である。対数粘度が
０．１未満では、相溶化効果が減少し、また例えば接着
性樹脂に用いた場合、接着強度が不十分となるので好ま
しくない。尚、本発明においてｒｌｉｎｈはフェノール
ｌテトラクロロエタン＝１／１（重量比）中、３０’Ｃ
で測定した値であり、次の式により求められる。

Ｑｉｎｈ＝　ｅｎ　ｒ′ｒｅｌ本発明のポリエステルは、上記環状酸無水物と下記一般
式（ＩＩ）で表わされるモノエポキシ化合物とを反応さ
せて得ることができる。

■ （Ｒは前記一般式（Ｉ）と同じものを示す。）この様な
エポキシ化合物としては、などで表わされるアルキルグリシジルエーテル類、またなどで表わされる様なアルキルモノエポキシ化合物、また、などで表わされるポリアルキレンオキシグリシジルエー
テル類、また、Ｈ２ＣＨ３などで表わされる芳香族グリシジルエーテル類、また、などのへテロ原子を含むエポキシ化合物などが挙げられ
る。

これらは単独もしくは、２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明のポリエステルは主として上記一般式（Ｉ）で表
わされる繰り返し単位からなるものであるが、本発明の
主旨を損なわない範囲において、少量の他の構成単位を
含有してもよい。

本発明のポリエステルの合成は、溶液重合、溶融重合、
等公知の方法によって製造できる。環状酸無水物とモノ
エポキシ化合物のモル比は通常０．９０〜１．１０の範
囲で反応させる。この反応には、通常触媒を用いるが、
好ましくは、三級アミン類から選ばれる一種以上の化合
物が用いられる。その様な化合物としては、トリエチル
アミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ジ
メチルアミノピリジン、ジアザビシクロウンデセン、ピ
ロリジノピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、などが挙げ
られる。

触媒の添加量は、環状酸無水物にたいして、通常０．０
１モル％から１０モル％の範囲で用いられる。

本発明のポリエステルは、長鎖の側鎖の導入により溶媒
への溶解性が向上し、他樹脂との相溶性も改良される。

その様なことから、本発明によるポリエステルは高分子
改質剤、高分子可塑剤、表面改質剤、接着性樹脂、離型
剤等に使用できる。

又、公知の方法により、フィルム、シート、その他の各
種成形品にも成形し利用できる。

（実施例）以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明は、その要旨を逸脱しない限りこれら実施例に限定
されるものではない。

実施例１゜攪拌翼、窒素導入口などを設けた重合管に、２０．０ｇ
（０，１３５モル）の無水フタル酸と２７．３ｇの長鎖
アルキル基（Ｃ１４と０１２の混合）を有するモノエポ
キシ化合物ＡＯＥＸ−２４（商品名：ダイセル化学社製
）及び０．６７ｇのジメチルアミノピリジンを仕込み、
９０℃で３時間、１２０℃で５時間反応させた。

得られた重合体は室温で透明な高粘稠物質で、ｒ１ｉｎ
ｈ＝０．２１ｄｌ／ｇ（溶媒：フェノールｌテトラクロ
ルエタン＝５０１５０（重量比）、３０℃）であった。

またこのものの赤外吸収スペクトル及びＩＨＮＭＲスペ
クトルをそれぞれ第１図、第２図に示した。

実施例２ジメチルアミノピリジンの仕込み量を０．３３ｇにした
他は実施例１と全く同様の操作を行ったところ、室温で
固体の透明な重合体が得られた。

ｒ１ｉｎｈ＝　０．５２ｄ１ｇ−１（条件は実施例１と
同様）であった。

実施例３実施例１と同様の重合管に、２０．０ｇの無水フタル酸
と、３７．２ｇの長鎖アルキル基（０１６とＣ１８の混
合）を有するモノエポキシ化合物ＡＯＥＸ−６８（商品
名：ダイセル化学社製）及び０．３３ｇのジメチルアミ
ノピリジンを仕込み、９０℃で３時間、１２０℃で５時
間加熱したところ、室温で固体の透明な重合体を得た。

ｒｌｉｎｈ　＝　０．４９ｄ１ｇ’　（条件は実施例１
と同様）であった。

実施例４実施例１と同様の重合管に２０．０ｇの無水フタル酸と
、２５．２ｇの２−エチルへキシルグリシジルエーテル
及び０．１６ｇのジメチルアミノピリジンを仕込み、９
０℃で３時間、１２０℃で５時間加熱したところ、室温
で固体の透明な重合体を得た。この重合体はｒ１ｉｎｈ
＝　０．４５ｄ１ｇ−’（条件は実施例１と同様）であ
った。

比較例１実施例１と同様の重合管に２０．０ｇの無水フタル酸を
、１７．６ｇのブチルグリシジルエーテル、及び０．３
３ｇのジメチルアミノピリジンを仕込み、９０℃で３時
間、１２０℃で５時間加熱したところ、室温で固体の重
合体を得た。この重合体のｒｌｉｎｈ　＝　０．４５ｄ
１ｇ−’　（条件は実施例１と同様）であった。

実施例１〜３、及び比較例１で得た重合体の各種溶媒へ
の溶解性（濃度５ｗｔ％、室温）を表１に示した。

表１ ○　溶解、　　　△　白濁、　　　×　溶解せずポリエ
ステル骨格中に長鎖の側鎖を導入することにより、溶媒
への溶解性を向上させ得ることがわかる。

（発明の効果）本発明のポリエステルは、長鎖の側鎖の導入により、溶
媒への溶解性が向上し、他樹脂との相溶性も改良される
ため、高分子改質剤、高分子可塑剤。

表面改質剤、接着性樹脂、離型剤等に使用できる。又、
公知の方法により、各種成形品にも成形しうる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で得られた本発明のボ１ノエステル
の赤外吸収スペクトル図である。第２図は、実施例１で得られた本発明のボ１ノエステル
のＩＨＮＭＲスペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ）で表わされる繰り返し単位か
らなり、対数粘度にη＿ｉ＿ｎ＿ｈ￥＞￥０．１である
ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（ I ）Ｒ＾１は環状酸無水物から▲数式、化学式、表等があり
ます▼を除いた残基を表わす。Ｒ＾２は炭素数８〜３０のフッ素原子を含まない一価の
有機基を表わす。