JPH0368657A - 室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の背景）
本発明は、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン基
体重合体に対してビス（ウレイド）シラン連結剤とアミ
ノキシシラン架橋剤の混合物を使用する湿気硬化型室温
加硫性（ＲＴ Ｖ）オルガノポリシロキサン組成物に関
する。
体重合体に対してビス（ウレイド）シラン連結剤とアミ
ノキシシラン架橋剤の混合物を使用する湿気硬化型室温
加硫性（ＲＴ Ｖ）オルガノポリシロキサン組成物に関
する。
本発明の以前には、Ｋｌｏｓｏｗｓｋｌの米国特許第３
゜９９９．１８４号に示されるように、加硫性シリコー
ン弾性体（エラストマー）は、ビス（Ｎ−オルガノアセ
タミド）シランとトリス（アミノキシ）シランの混合物
を使用してヒドロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン
をシリコーン弾性体に変換することにより提供された。
゜９９９．１８４号に示されるように、加硫性シリコー
ン弾性体（エラストマー）は、ビス（Ｎ−オルガノアセ
タミド）シランとトリス（アミノキシ）シランの混合物
を使用してヒドロキシ末端封鎖ポリジメチルシロキサン
をシリコーン弾性体に変換することにより提供された。
Ｋｌｏｓｏｖｓｋｉの組成物はまた、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドのような溶剤並びにシラノール末端ポリジ
オルガノシロキサンの１００重量部当たり２００部まで
の非補強性充填剤を含む。この他、二重触媒系を使用す
る室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物はＧｏｏｓ
ＳＱｎＳの米国特許第３，３３８，８６８号、Ｃ１ａｒ
ｋ等の米国特許第３．７６６．１２７号およびＴＯｐＯ
ｒａｅｒの米国特許第３，８１７．９０９号に示されて
いる。
ホルムアミドのような溶剤並びにシラノール末端ポリジ
オルガノシロキサンの１００重量部当たり２００部まで
の非補強性充填剤を含む。この他、二重触媒系を使用す
る室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物はＧｏｏｓ
ＳＱｎＳの米国特許第３，３３８，８６８号、Ｃ１ａｒ
ｋ等の米国特許第３．７６６．１２７号およびＴＯｐＯ
ｒａｅｒの米国特許第３，８１７．９０９号に示されて
いる。
前述の湿気硬化型家屋加硫性オルガノシロキサン組成物
は各種の建設関連用途で有用な価値あるシリコーン弾性
体を提供するものの、これらの弾性体では、硬化速度の
向上、最高伸長度の改良および弾性率の低減が望まれて
いる。これに加えて、かかる用途の多くの場合は、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶
剤の使用が許されない。
は各種の建設関連用途で有用な価値あるシリコーン弾性
体を提供するものの、これらの弾性体では、硬化速度の
向上、最高伸長度の改良および弾性率の低減が望まれて
いる。これに加えて、かかる用途の多くの場合は、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶
剤の使用が許されない。
（発明の要約）
本発明は、接着力がある建設用シーラントとして有用な
速硬性の湿気硬化型室温加硫性オルガノポリシロキサン
組成物が、以後に定義されるビス（ウレイド）オルガノ
シリコン連結剤とポリ （アミノキシ）シロキサン架橋
剤の混合物をシラノール末端ポリジオルガノシロキサン
と組み合わすことにより有機溶剤を含有しないものにで
きるという発見に基づいている。生じるＲＴＶ組成物は
、チキソトロピックなシーラントを提供するために、非
補強性充填剤として、粉砕炭酸カルシウムと沈降炭酸カ
ルシウムとの混合物を配合され得る。
速硬性の湿気硬化型室温加硫性オルガノポリシロキサン
組成物が、以後に定義されるビス（ウレイド）オルガノ
シリコン連結剤とポリ （アミノキシ）シロキサン架橋
剤の混合物をシラノール末端ポリジオルガノシロキサン
と組み合わすことにより有機溶剤を含有しないものにで
きるという発見に基づいている。生じるＲＴＶ組成物は
、チキソトロピックなシーラントを提供するために、非
補強性充填剤として、粉砕炭酸カルシウムと沈降炭酸カ
ルシウムとの混合物を配合され得る。
（発明の説明）
本発明により、下記の成分を含んで成る無溶剤系湿気硬
化型室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物が提供さ
れる。
化型室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物が提供さ
れる。
（Ａ）シラノール末端ポリジオルガノシロキサンの１０
０重量部、 （Ｂ）平均して１乃至１０個の縮合したジオルガノシロ
キシ単位を持つウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキ
サンとジオルガノシランから成る群から選ばれるビス（
ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤の２．５乃至２５
重量部、（Ｃ）１乃至１３個の炭素原子を持っ一価の有
機基で置換された２乃至約１００個のケイ素原子および
ケイ素−酸素結合によってケイ素原子に結合された３乃
至約１０個のＯＹ基（但し、ケイ素原子当たり３個未満
のＯＹ基があり、ＹはＮ （Ｒ） ２と複素環式アミン
より成る群から選ばれる一価のアミン基であり、Ｒは同
一または異種の１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の有
機基から選ばれる）を持つ環状シロキサン、直鎖状シロ
キサンおよびその混合物より成る群から選ばれるアミノ
キシオルガノシロキサンの０．２５乃至１０部重量およ
び （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの１０乃至１００重量
％に当たる沈降炭酸カルシウムとの混合物より成る非ケ
イ素系充填剤の４００重量部以下、好ましくは、５乃至
２００重量部。
０重量部、 （Ｂ）平均して１乃至１０個の縮合したジオルガノシロ
キシ単位を持つウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキ
サンとジオルガノシランから成る群から選ばれるビス（
ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤の２．５乃至２５
重量部、（Ｃ）１乃至１３個の炭素原子を持っ一価の有
機基で置換された２乃至約１００個のケイ素原子および
ケイ素−酸素結合によってケイ素原子に結合された３乃
至約１０個のＯＹ基（但し、ケイ素原子当たり３個未満
のＯＹ基があり、ＹはＮ （Ｒ） ２と複素環式アミン
より成る群から選ばれる一価のアミン基であり、Ｒは同
一または異種の１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の有
機基から選ばれる）を持つ環状シロキサン、直鎖状シロ
キサンおよびその混合物より成る群から選ばれるアミノ
キシオルガノシロキサンの０．２５乃至１０部重量およ
び （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの１０乃至１００重量
％に当たる沈降炭酸カルシウムとの混合物より成る非ケ
イ素系充填剤の４００重量部以下、好ましくは、５乃至
２００重量部。
室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物を作るために
使用され得るシラノール末端ポリジオルガノシロキサン
に含まれるのは、次式 そして好ましくはメチル、大部分がメチルで少部分がフ
ェニル、シアノエチル、トリフルオロプロピル、ビニル
基およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれるも
のとの混成であり、ｎは約５０乃至約２５００の値を持
つ。好ましくは、本発明のシラノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンは２５℃で１，０００乃至１００，０００
センチポイズの粘度を持つ。
使用され得るシラノール末端ポリジオルガノシロキサン
に含まれるのは、次式 そして好ましくはメチル、大部分がメチルで少部分がフ
ェニル、シアノエチル、トリフルオロプロピル、ビニル
基およびそれらの組み合わせから成る群から選ばれるも
のとの混成であり、ｎは約５０乃至約２５００の値を持
つ。好ましくは、本発明のシラノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンは２５℃で１，０００乃至１００，０００
センチポイズの粘度を持つ。
本発明の実施における上述のシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサンに対する連結剤として使用され得るウレ
イドシランは、次式 に含まれるポリジオルガノシロキサンであり、式中、Ｒ
１は同一または異種の１乃至１３個の炭素原子を持つ一
価の炭化水素基がよび平衡化反応中に不活性である一価
の基で置換された１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の
炭化水素基から選ばれ、に含まれる化合物であり、式中
、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同一または異種の
１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の有機基から選ばれ
る。
ガノシロキサンに対する連結剤として使用され得るウレ
イドシランは、次式 に含まれるポリジオルガノシロキサンであり、式中、Ｒ
１は同一または異種の１乃至１３個の炭素原子を持つ一
価の炭化水素基がよび平衡化反応中に不活性である一価
の基で置換された１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の
炭化水素基から選ばれ、に含まれる化合物であり、式中
、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同一または異種の
１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の有機基から選ばれ
る。
Ｒと式（１）のＲ１および式（２）のＲ２乃至Ｒ６に含
まれる基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルのような１乃至
８個の炭素原子を持つアルキル基、ビニルやプロペニル
のようなアルケニル基、シクロブチル、シクロペンチル
およびシクロヘキシルのような脂環基、フェニル、トリ
ル、キシリルのような６乃至１３個の炭素原子を持つ芳
香族炭化水素基そしてクロロフェニルやブロモトリルの
ような前記６乃至１３個の炭素原子を持つ芳香族炭化水
素基の塩素化誘導体である。式（２）のＲ５とＲ６はま
た結合して４乃至８個の炭素原子を持つ脂環基を形成し
得る。
まれる基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルのような１乃至
８個の炭素原子を持つアルキル基、ビニルやプロペニル
のようなアルケニル基、シクロブチル、シクロペンチル
およびシクロヘキシルのような脂環基、フェニル、トリ
ル、キシリルのような６乃至１３個の炭素原子を持つ芳
香族炭化水素基そしてクロロフェニルやブロモトリルの
ような前記６乃至１３個の炭素原子を持つ芳香族炭化水
素基の塩素化誘導体である。式（２）のＲ５とＲ６はま
た結合して４乃至８個の炭素原子を持つ脂環基を形成し
得る。
本発明の実施で連結剤として使用され得るウレイド連鎖
停止ポリジオルガノシフ０キサンは、次式に含まれ、式
中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は先に定義された通り
で、ｍは１乃至約１０の値を持つ整数である。
停止ポリジオルガノシフ０キサンは、次式に含まれ、式
中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は先に定義された通り
で、ｍは１乃至約１０の値を持つ整数である。
本発明の実施で使用され得る非ケイ素系充填剤は、例え
ば、屋外にさらされた海の貝殻、チョーク、蔗糖方解石
および大理石のような原料を乾式または湿式で粉砕して
機械的に製造される粉砕炭酸カルシウムである。これに
加えて、Ｃａ（ＯＨ）２とＣＯ２または炭酸アンモニウ
ムや炭酸ナトリウムのような炭酸アルカリとの反応から
調製され得る大表面積、小粒子の沈降炭酸カルシウムが
充填剤として使用され得る。それは１０乃至４００ボ／
ｇのＢＥＴ表面積を持ち約０．０１乃至１ミクロンの最
大確率孔径のものであり得る。
ば、屋外にさらされた海の貝殻、チョーク、蔗糖方解石
および大理石のような原料を乾式または湿式で粉砕して
機械的に製造される粉砕炭酸カルシウムである。これに
加えて、Ｃａ（ＯＨ）２とＣＯ２または炭酸アンモニウ
ムや炭酸ナトリウムのような炭酸アルカリとの反応から
調製され得る大表面積、小粒子の沈降炭酸カルシウムが
充填剤として使用され得る。それは１０乃至４００ボ／
ｇのＢＥＴ表面積を持ち約０．０１乃至１ミクロンの最
大確率孔径のものであり得る。
式（２）のウレイドシランは、まず最初にビス（アミノ
）ジオルガノシランを形成し、それに適当なオルガノイ
ソシアネートを反応させて作ることができる。その中間
体のビス（アミノ）ジオルガノシランを作る方法の一つ
はジメチルジクロロシランのようなジオルガノジクロロ
シランにピロリジンのような二級アミンの４モル等量を
反応させて相当するビス（アミノ）ジメチルシランを製
造することによる。そのアミン塩は枦遇して分離できる
。生じるジメチルビスアミノシランはそれから減圧下で
溶剤を除去して回収できる。
）ジオルガノシランを形成し、それに適当なオルガノイ
ソシアネートを反応させて作ることができる。その中間
体のビス（アミノ）ジオルガノシランを作る方法の一つ
はジメチルジクロロシランのようなジオルガノジクロロ
シランにピロリジンのような二級アミンの４モル等量を
反応させて相当するビス（アミノ）ジメチルシランを製
造することによる。そのアミン塩は枦遇して分離できる
。生じるジメチルビスアミノシランはそれから減圧下で
溶剤を除去して回収できる。
あるいは、アミン末端ジメチルシロキサンオリゴマーは
、ピロリジンのような二級アミンの２モル等量に１．１
，３，３． −テトラメチルジシロキサンのようなＳｉ
Ｈ末端ジメチルシロキサンオリゴマーを例えば白金のよ
うな適当な触媒の存在下で反応させて調製できる。この
合成経路はＨ２ガスを副生物として出すので手間のかか
る濾過工程を省ける。
、ピロリジンのような二級アミンの２モル等量に１．１
，３，３． −テトラメチルジシロキサンのようなＳｉ
Ｈ末端ジメチルシロキサンオリゴマーを例えば白金のよ
うな適当な触媒の存在下で反応させて調製できる。この
合成経路はＨ２ガスを副生物として出すので手間のかか
る濾過工程を省ける。
既に述べたように、相当するビス（ウレイド）シラン連
結剤は、ジオルガノビス（アミノ）シランと適当なオル
ガノイソシアネートとの間の反応を、まず最初そのジオ
ルガノビス（アミノ）シランとオルガノイソシアネート
を０℃乃至２５℃のような低い温度で撹拌下に接触させ
、それから十分に撹拌しつつその混合物の温度を室温ま
で上昇させるやり方で実施して得ることができる。
結剤は、ジオルガノビス（アミノ）シランと適当なオル
ガノイソシアネートとの間の反応を、まず最初そのジオ
ルガノビス（アミノ）シランとオルガノイソシアネート
を０℃乃至２５℃のような低い温度で撹拌下に接触させ
、それから十分に撹拌しつつその混合物の温度を室温ま
で上昇させるやり方で実施して得ることができる。
α、γ−ジアミノポリジメチルシロキサンオリゴマーと
２当量のオルガノイソシアネートとの間のこの関連の反
応もまたビス（ウレイド）シラン連結剤を提供する。
２当量のオルガノイソシアネートとの間のこの関連の反
応もまたビス（ウレイド）シラン連結剤を提供する。
ウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキサンは、まず最
初にアミン末端ポリジオルガノシランを形成し、それに
適当なオルガノイソシアネートを反応させて作ることが
できる。そのアミン末端ポリジオルガノシロキサンは、
水素末端ポリジオルガノシロキサンと適当なアミンを白
金触媒の存在下で反応させて調製できる。適当な白金触
媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３．７７５．４５
２号に記述されている。
初にアミン末端ポリジオルガノシランを形成し、それに
適当なオルガノイソシアネートを反応させて作ることが
できる。そのアミン末端ポリジオルガノシロキサンは、
水素末端ポリジオルガノシロキサンと適当なアミンを白
金触媒の存在下で反応させて調製できる。適当な白金触
媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３．７７５．４５
２号に記述されている。
ウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキサンを作る他の
方法は、過剰ウレイドシラン式（２）とポリジメチルシ
ロキサンのような約１００までの縮合単位を持つシラノ
ール末端ポリジオルガノシロキサンとを接触させること
による。
方法は、過剰ウレイドシラン式（２）とポリジメチルシ
ロキサンのような約１００までの縮合単位を持つシラノ
ール末端ポリジオルガノシロキサンとを接触させること
による。
アミノキシオルガノシロキサン架橋剤は、Ｍｕｒｐｈｙ
の米国特許第３，４４１．５８３号に示された方法に従
って調製できる。例えばアミノキシオルガノシロキサン
架橋剤は、ヒドロキシルアミンとシリコン水素化物（例
えば、水素原子と、ケイ素原子に結合した式（１）のＲ
１基のような１乃至１３個の炭素原子を持つ有機基との
組み合わせを持つ環状または直鎖状ヒドロキシドシロキ
サン）との間の反応を行って作れる。典型的な反応メカ
ニズムは以下に示されている： ＹＯＨ＋ＨＳｉミ→ＹＯＳＬミ＋Ｈ２ 式中、Ｙは先に定義した一Ｎ（Ｒ）２およびＮ−ヒドロ
キシピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチレンアミン、Ｎ−
ヒドロキシピペリジンとＮ−ヒドロキシモルホリンのよ
うな、複素環式ヒドロキシルアミンに由来する４乃至８
個の炭素原子を持っ複素環式アミノ基から選ばれる一価
のアミノ基である。
の米国特許第３，４４１．５８３号に示された方法に従
って調製できる。例えばアミノキシオルガノシロキサン
架橋剤は、ヒドロキシルアミンとシリコン水素化物（例
えば、水素原子と、ケイ素原子に結合した式（１）のＲ
１基のような１乃至１３個の炭素原子を持つ有機基との
組み合わせを持つ環状または直鎖状ヒドロキシドシロキ
サン）との間の反応を行って作れる。典型的な反応メカ
ニズムは以下に示されている： ＹＯＨ＋ＨＳｉミ→ＹＯＳＬミ＋Ｈ２ 式中、Ｙは先に定義した一Ｎ（Ｒ）２およびＮ−ヒドロ
キシピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチレンアミン、Ｎ−
ヒドロキシピペリジンとＮ−ヒドロキシモルホリンのよ
うな、複素環式ヒドロキシルアミンに由来する４乃至８
個の炭素原子を持っ複素環式アミノ基から選ばれる一価
のアミノ基である。
本発明の実施において、−波型ＲＴＶオルガノポリシロ
キサン組成物は、好ましくはシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサンと粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシ
ウムあるいはその混合物の形態にある非ケイ素系充填剤
を実質的に無水状態下に混合して調製される。バッチ式
混合は高剪断力のミキサーにより可能で、成分の揮発物
を除去してベース混合物を製造する。それからそのベー
ス混合物に、撹拌しながらビス（ウレイド）シランとア
ミノキシオルガノシランの溶液を添加することができる
。あるいは未硬化の弾性体は、シラノール重合体、Ｃａ
ＣＯ３充填剤、ビス（ウレイド）シラン連結剤およびア
ミノキシシロキサン架橋剤を回転スクリュウ式押し出し
機で混合して実質的に無水状態下に連続的に製造され得
る。生じた室温加硫性混合物は、さらに−２０℃乃至３
５℃の温度範囲で実質的に無水状態下に６か月あるいは
それ以上のような長い貯蔵期間貯蔵することができる。
キサン組成物は、好ましくはシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサンと粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシ
ウムあるいはその混合物の形態にある非ケイ素系充填剤
を実質的に無水状態下に混合して調製される。バッチ式
混合は高剪断力のミキサーにより可能で、成分の揮発物
を除去してベース混合物を製造する。それからそのベー
ス混合物に、撹拌しながらビス（ウレイド）シランとア
ミノキシオルガノシランの溶液を添加することができる
。あるいは未硬化の弾性体は、シラノール重合体、Ｃａ
ＣＯ３充填剤、ビス（ウレイド）シラン連結剤およびア
ミノキシシロキサン架橋剤を回転スクリュウ式押し出し
機で混合して実質的に無水状態下に連続的に製造され得
る。生じた室温加硫性混合物は、さらに−２０℃乃至３
５℃の温度範囲で実質的に無水状態下に６か月あるいは
それ以上のような長い貯蔵期間貯蔵することができる。
今後、「湿気のない状態」または「実質的に無水状態」
という表現は、真空にして空気を除去し窒素のような乾
燥した不活性気体で置換された乾燥した箱あるいは閉じ
た容器内で混合することを意味する。
という表現は、真空にして空気を除去し窒素のような乾
燥した不活性気体で置換された乾燥した箱あるいは閉じ
た容器内で混合することを意味する。
本発明の室温加硫性組成物はまた前述の炭酸カルシウム
に加えて、酸化第二鉄、非酸性カーボンブラック、けい
そう土、アルミナ、水和アルミナ、二酸化チタン、ガラ
ス微細球、有機質充填剤、粗い石英あるいは硫酸カルシ
ウムのような非酸性、非補強性充填剤をも含んでよい。
に加えて、酸化第二鉄、非酸性カーボンブラック、けい
そう土、アルミナ、水和アルミナ、二酸化チタン、ガラ
ス微細球、有機質充填剤、粗い石英あるいは硫酸カルシ
ウムのような非酸性、非補強性充填剤をも含んでよい。
その混合物に配合できる他の添加剤は、次のような付着
性向上剤である。
性向上剤である。
（３−グリシドキシプロビル）トリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノエ
チルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３
−アミノプロピル）−トリメトキシシラン、１，３．５
−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）インシア
ヌレート等。
チルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル−３
−アミノプロピル）−トリメトキシシラン、１，３．５
−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）インシア
ヌレート等。
本発明のＲＴＶ組成物は、硬化すると、８００％以上の
ような高い伸長度を持つ弾性体を提供する。１５０％伸
長度に於いて９０ポンド／平方インチ（ｐ、ｓ、ｉ、）
未満という引張り係数をもってすれば、１０００乃至２
０００％の伸長度は異常ではない。これら低弾性率シリ
コーン弾性体はビルの建設で、例えばシーリング剤とし
て、弾性体でシールされた建材がシーリングを破断する
ことなしに伸長あるいは収縮する場合に継ぎ目をシール
するのに有用である。本発明の低弾性率シリコーン弾性
体はまた各種の素地に対して、下塗りが行われない場合
でも付着する。本発明のＲＴＶ組成物ではまた皮張り速
度が速く、このことは、シーリング材の上に速く皮がで
きるので、シーリング材がきれいな状態に保たれる助け
となる。その結果、粘着性のある表面に通常付着する表
面の汚れは避けられる。
ような高い伸長度を持つ弾性体を提供する。１５０％伸
長度に於いて９０ポンド／平方インチ（ｐ、ｓ、ｉ、）
未満という引張り係数をもってすれば、１０００乃至２
０００％の伸長度は異常ではない。これら低弾性率シリ
コーン弾性体はビルの建設で、例えばシーリング剤とし
て、弾性体でシールされた建材がシーリングを破断する
ことなしに伸長あるいは収縮する場合に継ぎ目をシール
するのに有用である。本発明の低弾性率シリコーン弾性
体はまた各種の素地に対して、下塗りが行われない場合
でも付着する。本発明のＲＴＶ組成物ではまた皮張り速
度が速く、このことは、シーリング材の上に速く皮がで
きるので、シーリング材がきれいな状態に保たれる助け
となる。その結果、粘着性のある表面に通常付着する表
面の汚れは避けられる。
当業者が本発明をよりよ〈実施できるように以下の実施
例は具体的な説明として提供されるもので限定のためで
はない。特に指定がなければ、部はすべて重量に基づい
ている。
例は具体的な説明として提供されるもので限定のためで
はない。特に指定がなければ、部はすべて重量に基づい
ている。
また、以下の実施例では反応はすべて約０℃で無水窒素
の下で行われた。
の下で行われた。
［実施例１］
１時間半をかけて、１４５ｇ （１，０３モル）のメチ
ルビニルジクロロシランを撹拌下に窒素の下で０℃で１
１の乾燥したヘキサンど２９３ｇ（４，１２モル）のピ
ロリジンとの混合物に加えた。生じた混合物を、室温に
まで暖めながら約１２時間撹拌し続けた。固体の白い沈
澱物を炉別し窒素の下で乾燥したヘキサンで洗浄した。
ルビニルジクロロシランを撹拌下に窒素の下で０℃で１
１の乾燥したヘキサンど２９３ｇ（４，１２モル）のピ
ロリジンとの混合物に加えた。生じた混合物を、室温に
まで暖めながら約１２時間撹拌し続けた。固体の白い沈
澱物を炉別し窒素の下で乾燥したヘキサンで洗浄した。
その溶剤を減圧下で除去し、生成物を蒸留して、１トル
以下で５０−５２℃の沸点を持つ１５８ｇ（７３％収率
）のビス（ピロリ・ジニル）メチルビニルシランを得た
。
以下で５０−５２℃の沸点を持つ１５８ｇ（７３％収率
）のビス（ピロリ・ジニル）メチルビニルシランを得た
。
窒素の下で０℃で撹拌中の２８．４ｇ１３５ミルモル）
のビス（ピロリジニル）メチルビニルシランに２６．７
ｇ （２７０ミリモル）のブチルイソシアネートを滴下
した。混合物を０℃で１２時間撹拌して反応させた。混
合物を６０分かけて室温にまで戻した。透明で粘度の高
い油の状態でビス（１，１−テトラメチレン−３−ブチ
ル−ウレイド）−メチルビニルシロキサンが定量的収率
で得られた。それをＩＲとＮＭＲで同定確認した。
のビス（ピロリジニル）メチルビニルシランに２６．７
ｇ （２７０ミリモル）のブチルイソシアネートを滴下
した。混合物を０℃で１２時間撹拌して反応させた。混
合物を６０分かけて室温にまで戻した。透明で粘度の高
い油の状態でビス（１，１−テトラメチレン−３−ブチ
ル−ウレイド）−メチルビニルシロキサンが定量的収率
で得られた。それをＩＲとＮＭＲで同定確認した。
これを以後「ビス（ウレイド）連結剤」と称する。
１．５モル（３６１ｇ）の１． ３． ５． ７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサンを窒素の下で上部から
の撹拌機を備えた２１の三つロ平底フラスコ中の蒸留し
たトルエン５００ｍ１に加えた。その溶液を５０℃に加
熱し、０．０７５ｇの式％式％］ をキシレンに溶かした５重量％白金溶液を加えた。
ラメチルシクロテトラシロキサンを窒素の下で上部から
の撹拌機を備えた２１の三つロ平底フラスコ中の蒸留し
たトルエン５００ｍ１に加えた。その溶液を５０℃に加
熱し、０．０７５ｇの式％式％］ をキシレンに溶かした５重量％白金溶液を加えた。
１−ブテン（１００ｇ）のシリンダーを熱水浴で加熱し
、６０乃至８０℃の反応温度を保つのに十分な速度で４
時間をかけてそのガスをフラスコに供給した。トリフェ
ニルホスフィン（Ｉｇ）を反応混合物に添加し、それか
ら１−ブチル−１３，５，７−テトラメチルシクロテト
ラシロキサンを分溜（８７−９３℃、１０−１４ｍｍ
Ｈｇ） して分離した。
、６０乃至８０℃の反応温度を保つのに十分な速度で４
時間をかけてそのガスをフラスコに供給した。トリフェ
ニルホスフィン（Ｉｇ）を反応混合物に添加し、それか
ら１−ブチル−１３，５，７−テトラメチルシクロテト
ラシロキサンを分溜（８７−９３℃、１０−１４ｍｍ
Ｈｇ） して分離した。
１５時間をかけて、蒸留した（ＣＨ３
ＣＨ２）２ ＮＯＨ（８９，３ｇ１１モル）を０℃で１
−ブチル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン（９５，３ｇ５０．３２モル）に添加した。
−ブチル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン（９５，３ｇ５０．３２モル）に添加した。
反応混合物を４時間で４０℃に加熱し、過剰の（ＣＨ３
ＣＨ２）２ ＮＯＨを威圧下（０，１０ｍｍ Ｈｇ）
で除去すると１−ブチル−３，５，７−）リス−（ジエ
チルヒドロキシルアミノ）−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサンが定量的収率で得られた。
ＣＨ２）２ ＮＯＨを威圧下（０，１０ｍｍ Ｈｇ）
で除去すると１−ブチル−３，５，７−）リス−（ジエ
チルヒドロキシルアミノ）−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサンが定量的収率で得られた。
それを２９、および’ＨＮＭＲで同定確認した。これを
以後「アミノキシ−架橋剤」と称する。
以後「アミノキシ−架橋剤」と称する。
ＲＴＶベース混合物は、２２，５００センチポイズの粘
度を持つシラノール末端ポリジメチルシロキサン１６０
０ｇおよび１２００ｇの沈降炭酸カルシウム（ＢＥＴ表
面積が１１．５ボ／ｇで０゜２３マイクロメーターの最
大単孔径のもの）をＢａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ ミキ
サーでｄ合して調製した。生じた混合物を１１０℃で約
３０トルにて１時間加熱して揮発分を除去した。混合は
すべて実質的に無水の状態で行った。ＲＴＶベース混合
物は、その後６オンスの５ｅａｋｉｔチユーブ（各々約
２００ｇ）に５ｅｆｆｌｃｏキヤタライザーを使用して
充填した。
度を持つシラノール末端ポリジメチルシロキサン１６０
０ｇおよび１２００ｇの沈降炭酸カルシウム（ＢＥＴ表
面積が１１．５ボ／ｇで０゜２３マイクロメーターの最
大単孔径のもの）をＢａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ ミキ
サーでｄ合して調製した。生じた混合物を１１０℃で約
３０トルにて１時間加熱して揮発分を除去した。混合は
すべて実質的に無水の状態で行った。ＲＴＶベース混合
物は、その後６オンスの５ｅａｋｉｔチユーブ（各々約
２００ｇ）に５ｅｆｆｌｃｏキヤタライザーを使用して
充填した。
７．７２ｇのビス（ウレイド）連結剤と２．１２ｇのア
ミノキシシラン架橋剤の溶液を注入棒によって１９３ｇ
の上記室温加硫性（ＲＴＶ）ベース混合物の中に注入し
て室温加硫性組成物を調製した。その組成物はＳｅｍｋ
ｉｔ ミキサーで混合した。
ミノキシシラン架橋剤の溶液を注入棒によって１９３ｇ
の上記室温加硫性（ＲＴＶ）ベース混合物の中に注入し
て室温加硫性組成物を調製した。その組成物はＳｅｍｋ
ｉｔ ミキサーで混合した。
［実施例２］
実施例１のＲＴＶベース混合物、シラノール連結剤およ
び架橋剤を混合して更に別の室温加硫性組成物類を調製
した。
び架橋剤を混合して更に別の室温加硫性組成物類を調製
した。
ＲＴＶ２は、１８２ｇの前述のＲＴＶベース混合物、３
．９５ｇ−のメチルビニル−ビス（Ｎ〜メチルアセタミ
ド）シラン即ちＭｅ Ｖｒ ＳＬ （Ｎ（Ｍｅ）Ｃ（０
）Ｍｅ）２ ｒビス（アセタミド）連結剤」と称
する−および２．０６ｇの前述のアミノキシ架橋剤を混
合して調製した。
．９５ｇ−のメチルビニル−ビス（Ｎ〜メチルアセタミ
ド）シラン即ちＭｅ Ｖｒ ＳＬ （Ｎ（Ｍｅ）Ｃ（０
）Ｍｅ）２ ｒビス（アセタミド）連結剤」と称
する−および２．０６ｇの前述のアミノキシ架橋剤を混
合して調製した。
ＲＴＶ３は、２０９ｇのＲＴＶベース混合物、８．３４
ｇのビス（ウレイド）連結剤および１゜６７ｇのアミノ
キシ架橋剤を混合して調製した。
ｇのビス（ウレイド）連結剤および１゜６７ｇのアミノ
キシ架橋剤を混合して調製した。
ＲＴＶ４は１９８ｇのＲＴＶベース混合物、４゜１９ｇ
のビス（アセタミド）連結剤および１．５７ｇのアミノ
キシ架橋剤を混合して調製した。
のビス（アセタミド）連結剤および１．５７ｇのアミノ
キシ架橋剤を混合して調製した。
ＲＴ Ｖ ５ ハ、１９４ ｇ ノＲＴ Ｖベース１１
合物、７．８３ｇのビス（ウレイド）連結材および１゜
２５ｇのアミノキシ架橋剤を混合して調製した。
合物、７．８３ｇのビス（ウレイド）連結材および１゜
２５ｇのアミノキシ架橋剤を混合して調製した。
ＲＴＶ６は、２００ｇのＲＴＶベース混合物、４．２３
ｇのビス（アセタミド）連結材および１゜２４ｇのアミ
ノキシ架橋剤を混合して調製した。
ｇのビス（アセタミド）連結材および１゜２４ｇのアミ
ノキシ架橋剤を混合して調製した。
各種のＲＴＶは、実施例１のもの（ＲＴＶＩ）を含めて
、表１に示されており、表中、組成はＲＴＶの１００部
に対する部で表されている。
、表１に示されており、表中、組成はＲＴＶの１００部
に対する部で表されている。
表１のＲＴＶの物理的性質は、「連結剤」対「架橋剤」
の各同一モル比率５／１．６．９／１および〜８．７５
／１では、総ての場合に優れた弾性体がビス（ウレイド
）シランで得られる。例えば、ＲＴＶｌの破断時伸び９
７７９６１；！ＲＴＶ ２の破断時伸長度６２０％より
も５８％大きい。この破断時の最高伸びの目覚ましい改
良には、伸長度５０，１００および１５０％に於ける張
力低下が付随している。ＲＴＶｌから４までの指触乾燥
時間はＡＳＴＭ標準試験法Ｃ６７９によって測定した。
の各同一モル比率５／１．６．９／１および〜８．７５
／１では、総ての場合に優れた弾性体がビス（ウレイド
）シランで得られる。例えば、ＲＴＶｌの破断時伸び９
７７９６１；！ＲＴＶ ２の破断時伸長度６２０％より
も５８％大きい。この破断時の最高伸びの目覚ましい改
良には、伸長度５０，１００および１５０％に於ける張
力低下が付随している。ＲＴＶｌから４までの指触乾燥
時間はＡＳＴＭ標準試験法Ｃ６７９によって測定した。
ＲＴＶ１対ＲＴＶ２およびＲＴＶ３対ＲＴＶ４の両方の
場合で、ビス（ウレイド）シランで配合された弾性体は
、ビス（アミド）シランを含有するものよりは速い指触
乾燥時間を示した。
場合で、ビス（ウレイド）シランで配合された弾性体は
、ビス（アミド）シランを含有するものよりは速い指触
乾燥時間を示した。
ビス（ウレイド）シランと沈降炭酸カルシウムを含有す
るＲＴＶはすべて、極性有機溶剤がなくてもチキソトロ
ピック（流動性値＜０．０５’）であった。
るＲＴＶはすべて、極性有機溶剤がなくてもチキソトロ
ピック（流動性値＜０．０５’）であった。
［実施例３］
更にＲＴＶ７，８．９と１０を調製した。
これらのＲＴＶは、上記した方法に従って調製した二つ
の異なるビス（ウレイド）シラン連結剤を用いた。即ち
、ＣＨ３（ＣＨ２−ＣＨ）ＳＬ ［Ｎ（（ＣＨ２）３
ＣＨ３）Ｃ（０）Ｎ （ＣＨ３）（（ＣＨｐ ）３ Ｃ
Ｈ３）］ ２ 、ただしＭ６ ＶＩＳＬ（Ｎ （Ｂｕ
） Ｃ（０） Ｎ （Ｍｅ Ｂｕ ） ） ２と略記、
はＭ６ ＶＩＳＬ Ｃ１２、Ｂｕ Ｎ ＣＯとＨＮ （
Ｂｕ）Ｍｅから調製し、ＣＨ３（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳＬ
［Ｎ（ＣＨ３） Ｃ（０） （Ｎ（Ｍｅ） Ｂｕ）］２
はＭ６ ＶＩ ＳＬＣ１２、Ｍ６ Ｎ ＣＯとＨＮ（Ｍ
ｅ）Ｂｕから調製した。
の異なるビス（ウレイド）シラン連結剤を用いた。即ち
、ＣＨ３（ＣＨ２−ＣＨ）ＳＬ ［Ｎ（（ＣＨ２）３
ＣＨ３）Ｃ（０）Ｎ （ＣＨ３）（（ＣＨｐ ）３ Ｃ
Ｈ３）］ ２ 、ただしＭ６ ＶＩＳＬ（Ｎ （Ｂｕ
） Ｃ（０） Ｎ （Ｍｅ Ｂｕ ） ） ２と略記、
はＭ６ ＶＩＳＬ Ｃ１２、Ｂｕ Ｎ ＣＯとＨＮ （
Ｂｕ）Ｍｅから調製し、ＣＨ３（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳＬ
［Ｎ（ＣＨ３） Ｃ（０） （Ｎ（Ｍｅ） Ｂｕ）］２
はＭ６ ＶＩ ＳＬＣ１２、Ｍ６ Ｎ ＣＯとＨＮ（Ｍ
ｅ）Ｂｕから調製した。
それから、１３．５ｒ＋ｆ／ｇのＢＥＴ比表面積を持ち
約０．１２マイクロメーターの最大確率孔径の別の沈降
炭酸カルシウムを使用する他は、実施例１の手順に従っ
てベース混合物を調製した。生じたＲＴＶ７．８．９お
よび１０を硬化前に最高７日間促進的に熱熟成したが、
物理的性質が幾らか低下したのみであった。結果は表２
に示されており、ここで、ＲＴＶ成分の数値は特に記載
がなければ混合物の１００部に対する部で示され、ＲＴ
Ｖ９および１０は硬化前に７０℃で最高７日間貯蔵した
後のものについて示されている。
約０．１２マイクロメーターの最大確率孔径の別の沈降
炭酸カルシウムを使用する他は、実施例１の手順に従っ
てベース混合物を調製した。生じたＲＴＶ７．８．９お
よび１０を硬化前に最高７日間促進的に熱熟成したが、
物理的性質が幾らか低下したのみであった。結果は表２
に示されており、ここで、ＲＴＶ成分の数値は特に記載
がなければ混合物の１００部に対する部で示され、ＲＴ
Ｖ９および１０は硬化前に７０℃で最高７日間貯蔵した
後のものについて示されている。
上記の結果は、架橋剤に対する連結剤の比率が増加する
と、７０℃での最高７日間促進的に熱熟成を受けた後で
も、破断時の伸びを著しく増加させるということを示し
ている。
と、７０℃での最高７日間促進的に熱熟成を受けた後で
も、破断時の伸びを著しく増加させるということを示し
ている。
［実施例４］
（３−グリシドキシプロビル）トリメトキシシラン（Ｇ
ｌｙＩＩｌｏ ）と１． ３． ５−トリス（３−トリ
メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（Ｉｓｏ−
Ｔ）を付着性向上剤として用いて、実施例３の手順に従
ってＲＴＶを調製した。ＲＴＶを付着試験の前に７０℃
で５日間促進的に熟成を受けた。
ｌｙＩＩｌｏ ）と１． ３． ５−トリス（３−トリ
メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（Ｉｓｏ−
Ｔ）を付着性向上剤として用いて、実施例３の手順に従
ってＲＴＶを調製した。ＲＴＶを付着試験の前に７０℃
で５日間促進的に熟成を受けた。
ＲＴＶを、コンクリートの厚板またはガラス板の上に載
せた網目スクリーンにスクリーンを覆うに足る厚さに塗
布した。
せた網目スクリーンにスクリーンを覆うに足る厚さに塗
布した。
生じた組成物を５０％の相対湿度で１４日間硬化させた
。硬化した組成物の半数は水に一日浸漬した。下の表３
はＲＴＶの組成を示し、各位は混合物の１００部に対す
る部で示されている。
。硬化した組成物の半数は水に一日浸漬した。下の表３
はＲＴＶの組成を示し、各位は混合物の１００部に対す
る部で示されている。
表３
ＲＴＶ
シラノール重合体
（２２，５００ｃｐｓ ）
炭酸カルシウム
ＭｅＶｉＳＬ （Ｎ（Ｂｕ）Ｃ（０）Ｎ（ＭｅＢｕ））
２アミノキシ架橋剤 Ｉｓｏ−Ｔ Ｇｌｙｍ。
２アミノキシ架橋剤 Ｉｓｏ−Ｔ Ｇｌｙｍ。
連結剤モル／架橋剤モル
１
５４．９２
４１．１９
３．０６
．７８
．０５
５．００
２
５４．９２
４１．１９
３．０７
．７８
．０５
５．００
５０％の相対湿度で２５℃で１４日間硬化後、剥離付着
力について以下の結果が得られた。
力について以下の結果が得られた。
表４
１
２
２４１０ ６５／１００
４２１０ ３７１０
５０％の相対湿度で２５℃で１４日間硬化しそれから一
日水に浸漬後、耐剥離付着力について以下の結果が得ら
れた。
日水に浸漬後、耐剥離付着力について以下の結果が得ら
れた。
１１ ２０１０ ５０／１００１
２ ３０１０ ５０１５０［実施
例５］ ４５．６ｇ （０，３４０モル）のテトラメチルジシロ
キサンを４時間をかけて２モル過剰（１゜３６モル）の
ピロリジンに滴下して、別のビス（ウレイド）シラン連
結剤を調製した。その反応は、シクロテトラメチルテト
ラビニルテトラシロキサン中の１．７重量％白金として
の白金触媒の２乃至３滴の存在下に８０乃至１１５℃で
行った。
２ ３０１０ ５０１５０［実施
例５］ ４５．６ｇ （０，３４０モル）のテトラメチルジシロ
キサンを４時間をかけて２モル過剰（１゜３６モル）の
ピロリジンに滴下して、別のビス（ウレイド）シラン連
結剤を調製した。その反応は、シクロテトラメチルテト
ラビニルテトラシロキサン中の１．７重量％白金として
の白金触媒の２乃至３滴の存在下に８０乃至１１５℃で
行った。
また、その反応は、発泡と水素の放出があるので、ゆっ
くりと行った。ＩＲによってＳＬＨのないことを認めて
反応の終結とした。過剰のピロリジンはある程度減圧し
て留出除去した。６０％を越える収率で１トル以下で８
２乃至８３℃で留出する透明無色の液体としてビス（ピ
ロリジニル）テトラメチルジシロキサンが得られた。
くりと行った。ＩＲによってＳＬＨのないことを認めて
反応の終結とした。過剰のピロリジンはある程度減圧し
て留出除去した。６０％を越える収率で１トル以下で８
２乃至８３℃で留出する透明無色の液体としてビス（ピ
ロリジニル）テトラメチルジシロキサンが得られた。
ブチルインシアネート（２２，６ｇ２２９ミリモル）を
２時間をかけて一１０℃で窒素の下で撹拌中のビス（ピ
ロリジニル）テトラメチルジシロキサン２９．３ｇ （
１１４ミリモル）に滴下した。
２時間をかけて一１０℃で窒素の下で撹拌中のビス（ピ
ロリジニル）テトラメチルジシロキサン２９．３ｇ （
１１４ミリモル）に滴下した。
反応混合物を０℃で８乃至１０時間撹拌した。
調製法に基づき、次式
を持ち黄色の粘い油としてのビス（ウレイド）ジシロキ
サン（連結剤）が定量的収率で得られた。
サン（連結剤）が定量的収率で得られた。
それをＩＲとＨ−ＮＭＲで同定確認した。
それから％３０００Ｃ１）Ｓのシラノール重合体および
６ｄ／「の比表面積を持ち２マイクロメータ−の平均粒
子径分布の粉砕炭酸カルシウムを使用した他は実施例１
の手順に従ってベース混合物を調製した。
６ｄ／「の比表面積を持ち２マイクロメータ−の平均粒
子径分布の粉砕炭酸カルシウムを使用した他は実施例１
の手順に従ってベース混合物を調製した。
上記のビス（ウレイド）ジシロキサン連結剤とトリス（
アミノキン）シクロテトラシロキサン架橋剤を用いて配
合したＲＴＶの物理的性質は表５に示されており、ここ
で、ＲＴＶ成分の値は混合物の１００部に対する部で示
されている。
アミノキン）シクロテトラシロキサン架橋剤を用いて配
合したＲＴＶの物理的性質は表５に示されており、ここ
で、ＲＴＶ成分の値は混合物の１００部に対する部で示
されている。
表５
ＲＴＶ １３シラノ
一ル重合体（３，０００ｃｐｓ） ４７．８４粉砕炭酸
力ルンウム ビス（ウレイド） ジシロキサン連結剤 アミノキシ架橋剤 連結材モル／架橋剤モル 硬化時間（５０％相対湿度） ショアーＡ 引張り強さ（ｐ、ｓ、ｉ、） 伸び（パーセント） 引張り係数（ｐｓｉ ； ５０−１００−１５０％伸び） ４７．８４ ３．４９ ８３ ５．０ ７日 ９ ２４ ０４３ ２Ｂ−３１−３５２２−２９−３４ ４ ４７，８５ ４７，８５ ３，６８ ，６２ ７，０ ７日 （９８ ３２９ ［実施例６］ Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆ’ １ｅｌｄｅｒｅｒ二軸押し出し
機を使用して２２．５００ｃｐｓのシラノール重合体、
３，０００ｃｐｓのシラノール重合体、実施例５に記載
された粉砕炭酸カルシウムおよび２４．９ｒｄ／ｇのＢ
ＥＴ比表面積を持ち０．０７６マイクロメーターの最大
確率孔径の沈降炭酸カルシウムより成る各種ＲＴＶベー
スを調製した。それら、ＲＴＶベースは、６オンスの５
ｅＩＩｌｃｏチユーブに充填し、実施例１に記載された
方式でアミノキシ架橋剤とＣＨ３（ＣＨ２−ＣＨ） Ｓ
ｉ ［Ｎ （ＣＨ３） Ｃ（０） Ｎ（ＣＨ３） ２
］ ：であってＭ６ Ｖ＋ ＳＬ ［Ｎ （Ｍｅ ）Ｃ
（０）Ｎ（Ｍｅ）ｚ］ ２と略記しＭ６ ＶＩ ５ＬＣ
１２、ＨＮＭｅ２とＭｅＮＣＯより調整されるビス（ウ
レイド）連結剤を加えて硬化反応性にした。
一ル重合体（３，０００ｃｐｓ） ４７．８４粉砕炭酸
力ルンウム ビス（ウレイド） ジシロキサン連結剤 アミノキシ架橋剤 連結材モル／架橋剤モル 硬化時間（５０％相対湿度） ショアーＡ 引張り強さ（ｐ、ｓ、ｉ、） 伸び（パーセント） 引張り係数（ｐｓｉ ； ５０−１００−１５０％伸び） ４７．８４ ３．４９ ８３ ５．０ ７日 ９ ２４ ０４３ ２Ｂ−３１−３５２２−２９−３４ ４ ４７，８５ ４７，８５ ３，６８ ，６２ ７，０ ７日 （９８ ３２９ ［実施例６］ Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆ’ １ｅｌｄｅｒｅｒ二軸押し出し
機を使用して２２．５００ｃｐｓのシラノール重合体、
３，０００ｃｐｓのシラノール重合体、実施例５に記載
された粉砕炭酸カルシウムおよび２４．９ｒｄ／ｇのＢ
ＥＴ比表面積を持ち０．０７６マイクロメーターの最大
確率孔径の沈降炭酸カルシウムより成る各種ＲＴＶベー
スを調製した。それら、ＲＴＶベースは、６オンスの５
ｅＩＩｌｃｏチユーブに充填し、実施例１に記載された
方式でアミノキシ架橋剤とＣＨ３（ＣＨ２−ＣＨ） Ｓ
ｉ ［Ｎ （ＣＨ３） Ｃ（０） Ｎ（ＣＨ３） ２
］ ：であってＭ６ Ｖ＋ ＳＬ ［Ｎ （Ｍｅ ）Ｃ
（０）Ｎ（Ｍｅ）ｚ］ ２と略記しＭ６ ＶＩ ５ＬＣ
１２、ＨＮＭｅ２とＭｅＮＣＯより調整されるビス（ウ
レイド）連結剤を加えて硬化反応性にした。
ＲＴＶ成分、９０ｐｓｉ （１／８’オリフイス）で
の塗工速度および流動値（ＢＯｅｉｎｇ流動性ジグ）は
表６に示されている。
の塗工速度および流動値（ＢＯｅｉｎｇ流動性ジグ）は
表６に示されている。
下記の表６で、ＲＴＶＩｉＸ分の値は混合物の１００部
に対する部で示されている。
に対する部で示されている。
上記の結果は、粉砕炭酸カルシウムと沈降炭酸カルシウ
ムとの混合物を用いて、チキソトロピックなシリコーン
弾性体を作れることを示している。
ムとの混合物を用いて、チキソトロピックなシリコーン
弾性体を作れることを示している。
同一濃度のビス（ウレイド）連結剤とアミノキシ架橋剤
を含有するＲＴＶ１５，１７および１９の比較では、流
動性は沈降炭酸カルシウムの配合量に逆比例することを
示しでいる。ＭｅＶＨＳＬ ［Ｎ（Ｍｅ）Ｃ（０）Ｎ（
Ｍｅ）２］２で硬化反応性にしたＲＴＶ１６，１ｇおよ
び２０に対しても同様な結果が示されている。更に、沈
降炭酸カルシウムに対する粉砕炭酸カルシウムの固定さ
れた比率において、即ち（ＲＴＶ１９対ＲＴＶ２１）と
（ＲＴＶ２０対ＲＴＶ２２）について比較すると、シラ
ノール重合体の粘度を減少すると、流動性の増加は僅か
であるのに、塗工速度は著しく改善された。
を含有するＲＴＶ１５，１７および１９の比較では、流
動性は沈降炭酸カルシウムの配合量に逆比例することを
示しでいる。ＭｅＶＨＳＬ ［Ｎ（Ｍｅ）Ｃ（０）Ｎ（
Ｍｅ）２］２で硬化反応性にしたＲＴＶ１６，１ｇおよ
び２０に対しても同様な結果が示されている。更に、沈
降炭酸カルシウムに対する粉砕炭酸カルシウムの固定さ
れた比率において、即ち（ＲＴＶ１９対ＲＴＶ２１）と
（ＲＴＶ２０対ＲＴＶ２２）について比較すると、シラ
ノール重合体の粘度を減少すると、流動性の増加は僅か
であるのに、塗工速度は著しく改善された。
［実施例７］
ヘキサメチルジシロキサンの３７．４ｇ （０゜２３モ
ル）、ジメチルシロキシ単位とメチル水素シロキシ単位
が約１．６の比率から成る平均約３１個の縮合シロキシ
単位を必須成分とするシラノール末端メチル水素シロキ
サン流体の５０ｇ（０゜０２５モル）およびオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの７．３１１１Ｐ（０，０２
５モル）から成る平衡混合物を５乃至７時間９０乃至１
００℃で加熱した。トリフルオロメタンスルホン酸の有
効量を使用した。乾燥した粉末状の酸化マグネシウムを
用いて反応を停止させ、揮発分を１トルよりは高い圧の
下で５０乃至６０℃で真空蒸留した。
ル）、ジメチルシロキシ単位とメチル水素シロキシ単位
が約１．６の比率から成る平均約３１個の縮合シロキシ
単位を必須成分とするシラノール末端メチル水素シロキ
サン流体の５０ｇ（０゜０２５モル）およびオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの７．３１１１Ｐ（０，０２
５モル）から成る平衡混合物を５乃至７時間９０乃至１
００℃で加熱した。トリフルオロメタンスルホン酸の有
効量を使用した。乾燥した粉末状の酸化マグネシウムを
用いて反応を停止させ、揮発分を１トルよりは高い圧の
下で５０乃至６０℃で真空蒸留した。
得られた中間体を０℃に冷却し、６１１Ｄｒ（０，７６
６モル）のジエチルヒドロキシルアミンを滴下した。過
剰のジエチルヒドロキシアミンを真空蒸留した。調製法
と ＨＮＭＲと２９ＳＬ Ｎ Ｍ Ｒに基づき、生成物
即ち「直鎖状アミノキシ架橋剤」は下記平均式であられ
される。
６モル）のジエチルヒドロキシルアミンを滴下した。過
剰のジエチルヒドロキシアミンを真空蒸留した。調製法
と ＨＮＭＲと２９ＳＬ Ｎ Ｍ Ｒに基づき、生成物
即ち「直鎖状アミノキシ架橋剤」は下記平均式であられ
される。
ＣＨＣＨ３
（ＣＨ） −（ＯＳｉ） −（ＯＳ＊） ｏ
、ｅ−ｏｓ； （ＣＨ３’） ３３ ３
３ ０ ＣＨ３ ＣＨＣ）！ ２ ５ ２ ５ 上記の直鎖状アミノキシ架橋剤の１．５４ｇ。
、ｅ−ｏｓ； （ＣＨ３’） ３３ ３
３ ０ ＣＨ３ ＣＨＣ）！ ２ ５ ２ ５ 上記の直鎖状アミノキシ架橋剤の１．５４ｇ。
ビス（１，１−ジメチル−３−ブチルウレイド）メチル
ビニルシラン連結剤の５．４６９ｇ、粘度約２２，００
０センチポイズのポリジメチルシロキサン流体７５重量
％と粘度的ｇ、ｏｏｏセンチボイズのポリジメチルシロ
キサン流体２５重量％の混合物から成るシラノール末端
ポリジメチルシロキサンベース重合体の９３．３ｇｓ粉
砕炭酸カルシウムの６３．７ｇおよび沈降炭酸カルシウ
ムの９．３３ｇを用いて、実施例６の手順に従ってＲＴ
Ｖを調整した。ショアーＡ１８、引張り強さ（ｐｓｉ）
１６１および伸び１７００％を持つチキソトロピックな
シリコーン弾性体が得られた。
ビニルシラン連結剤の５．４６９ｇ、粘度約２２，００
０センチポイズのポリジメチルシロキサン流体７５重量
％と粘度的ｇ、ｏｏｏセンチボイズのポリジメチルシロ
キサン流体２５重量％の混合物から成るシラノール末端
ポリジメチルシロキサンベース重合体の９３．３ｇｓ粉
砕炭酸カルシウムの６３．７ｇおよび沈降炭酸カルシウ
ムの９．３３ｇを用いて、実施例６の手順に従ってＲＴ
Ｖを調整した。ショアーＡ１８、引張り強さ（ｐｓｉ）
１６１および伸び１７００％を持つチキソトロピックな
シリコーン弾性体が得られた。
上記の実施例は、室温加硫性オルガノポリシロキサン組
成物を作るために本発明を実施するに当たり使用され得
る多数の変形の内の僅か少数に向けられているに過ぎな
いが、これら実施例に先立つ記述中に詳述されているよ
うに、本発明は、遥かに広範囲なビス（ウレイド）連結
剤、アミノキシ架橋剤、シラノール末端ポリジオルガノ
シロキサンおよび炭酸カルシウム充填剤の使用に基づく
このような遥かに広範囲なＲＴＶ組成物に向けられてい
ると理解されるべきである。
成物を作るために本発明を実施するに当たり使用され得
る多数の変形の内の僅か少数に向けられているに過ぎな
いが、これら実施例に先立つ記述中に詳述されているよ
うに、本発明は、遥かに広範囲なビス（ウレイド）連結
剤、アミノキシ架橋剤、シラノール末端ポリジオルガノ
シロキサンおよび炭酸カルシウム充填剤の使用に基づく
このような遥かに広範囲なＲＴＶ組成物に向けられてい
ると理解されるべきである。
Claims (21)
- （１）（Ａ）シラノール末端ポリジオルガノシロキサン
の１００重量部、 （Ｂ）平均して１乃至１０個の縮合した ジオルガノシロキシ単位を持つウレイド連鎖停止ポリジ
オルガノシロキサンとジオルガノシランから成る群から
選ばれるビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤の
２．５乃至２５重量部、（Ｃ）１乃至１３個の炭素原子
を持つ一 価の有機基で置換された２乃至約１００個のケイ素原子
およびケイ素原子にケイ素−酸素結合によって結合され
た３乃至約１０個のＯＹ基（但し、ケイ素原子当たり３
個未満のＯＹ基があり、ＹはＮ（Ｒ）＿２と複素環式ア
ミンより成る群から選ばれる一価のアミン基であり、Ｒ
は同一または異種の１乃至１３個の炭素原子を持つ一価
の有機基から選ばれる）を持つ環状シロキサン、直鎖状
シロキサンおよびその混合物より成る群から選ばれるア
ミノキシオルガノシロキサン架橋剤の０．２５乃至１０
重量部および （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの１０ 乃至１００重量％に当たる沈降炭酸カルシウムとの混合
物より成る非ケイ素系充填剤の４００重量部までを含ん
で成る無溶剤系湿気硬化型室温加硫性オルガノポリシロ
キサン組成物。 - （２）シラノール末端ポリジオルガノシロキサンがシラ
ノール末端ポリジメチルシロキサンである請求項１記載
の組成物。 - （３）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤がビ
ス（１，１−Ｎ，Ｎ−テトラメチレン−Ｎ′−ブチルウ
レイド）メチルビニルシランである請求項１記載の組成
物。 - （４）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載の組成物。
- （５）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載の組成物。
- （６）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載の組成物。
- （７）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤がビ
ス（１，１−Ｎ，Ｎ−テトラメチレン−Ｎ′−ブチルウ
レイド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - （８）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項１記載の組成物。
- （９）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が１
０個までの縮合したジメチルシロキシ単位を持ちジアル
キルウレイド基が末端に付いたポリジメチルシロキサン
である請求項１記載の組成物。 - （１０）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−メチルウレイ
ド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - （１１）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−ブチルウレイ
ド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - （１２）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−ブチルウレイ
ド）メチルビニルシランである請求項１記載の組成物。 - （１３）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−シクロヘキシ
ルウレイド）ジメチルシランである請求項１記載の組成
物。 - （１４）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−シクロヘキシ
ルウレイド）メチルビニルシランである請求項１記載の
組成物。 - （１５）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１，１−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルウレ
イド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - （１６）ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤が
ビス（１、１−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルウレ
イド）メチルビニルシランである請求項１記載の組成物
。 - （１７）アミノキシオルガノシロキサン架橋剤が１−ブ
チル−３，５，７−トリス（ジエチルヒドロキシルアミ
ノ）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサンである請求項１記載の組成物。 - （１８）５乃至２００部の非ケイ素系充填剤を使用する
請求項１記載の組成物。 - （１９）非ケイ素系充填剤が沈降炭酸カルシウムを含む
請求項１記載の組成物。 - （２０）直鎖状アミノキシ架橋剤を使用する請求項１記
載の組成物。 - （２１）（Ａ）２５℃で１，０００乃至７５，０００セ
ンチポイズの範囲にある粘度を持つシラノール末端ポリ
ジメチルシロキサンの１００重量部、 （Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ の２．５乃至１５重量部、 （Ｃ）ＣＨ＿３基で置換された３乃至５ ０個のケイ素原子およびケイ素原子にケイ素−酸素結合
によって結合された３乃至約１０個のＨＯＮ（ＣＨ＿２
ＣＨ＿３）＿２基を持つ直鎖状アミノキシオルガノシロ
キサン架橋剤の０．２５乃至７重量部および （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの１ ０乃至１００重量％に当たる量で１０乃至４００ｍ＾２
／ｇのＢＥＴ表面積と約０．０１乃至１マイクロメータ
ーの最大確率孔径を持つ沈降炭酸カルシウムとの混合物
５０乃至１５０重量部、 を含んで成る無溶剤系湿気硬化型室温加硫性オルガノポ
リシロキサン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US359,818 | 1989-06-01 | ||
| US07/359,818 US4959407A (en) | 1989-06-01 | 1989-06-01 | RTV silicones having bis(ureido)silane chain extenders and aminoxy siloxane crosslinkers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368657A true JPH0368657A (ja) | 1991-03-25 |
| JPH0786173B2 JPH0786173B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=23415406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2141749A Expired - Lifetime JPH0786173B2 (ja) | 1989-06-01 | 1990-06-01 | 室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4959407A (ja) |
| EP (1) | EP0400439B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0786173B2 (ja) |
| CA (1) | CA2012819A1 (ja) |
| DE (1) | DE69028444T2 (ja) |
| ES (1) | ES2091778T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023055495A (ja) * | 2021-10-06 | 2023-04-18 | セメダイン株式会社 | 湿気硬化型接着性組成物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4973623A (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-27 | Dow Corning Corporation | Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants |
| US5254657A (en) * | 1991-05-30 | 1993-10-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | RTV silicone rubber compositions and cured products thereof |
| DE19654556A1 (de) | 1996-12-27 | 1998-07-02 | Wacker Chemie Gmbh | Harnstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102006026227A1 (de) * | 2006-06-06 | 2007-12-13 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| GB201103689D0 (en) | 2011-03-04 | 2011-04-20 | Dow Corning | Organosil oxane compositions |
| KR102213302B1 (ko) * | 2013-09-20 | 2021-02-05 | 린텍 가부시키가이샤 | 경화성 조성물, 경화물 및 경화성 조성물의 사용 방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3766127A (en) * | 1972-09-29 | 1973-10-16 | Dow Corning | Amidosilicon low modulus room temperature vulcanizable silicone elastomer |
| BE795952A (fr) * | 1972-09-29 | 1973-08-27 | Dow Corning | Compositions d'elastomere de silicone a faible module durcissables a la temperature ambiante |
| CA1052802A (en) * | 1973-07-24 | 1979-04-17 | George T. Kwiatkowski | High temperature carborane-siloxane elastomers intermediate polymeric products and process for preparation |
| US3996184A (en) * | 1975-12-08 | 1976-12-07 | Dow Corning Corporation | Low modulus room temperature vulcanizable silicone elastomer with improved slump characteristics |
| US4528353A (en) * | 1982-02-17 | 1985-07-09 | General Electric Company | Adhesion promoters for one-component RTV silicone compositions |
-
1989
- 1989-06-01 US US07/359,818 patent/US4959407A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-22 CA CA002012819A patent/CA2012819A1/en not_active Abandoned
- 1990-05-21 ES ES90109578T patent/ES2091778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-21 DE DE69028444T patent/DE69028444T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-21 EP EP90109578A patent/EP0400439B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-01 JP JP2141749A patent/JPH0786173B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023055495A (ja) * | 2021-10-06 | 2023-04-18 | セメダイン株式会社 | 湿気硬化型接着性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2012819A1 (en) | 1990-12-01 |
| DE69028444T2 (de) | 1997-03-27 |
| DE69028444D1 (de) | 1996-10-17 |
| US4959407A (en) | 1990-09-25 |
| JPH0786173B2 (ja) | 1995-09-20 |
| EP0400439B1 (en) | 1996-09-11 |
| EP0400439A2 (en) | 1990-12-05 |
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| EP0400439A3 (en) | 1992-08-05 |
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