JPH0786173B2 - 室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH0786173B2 JPH0786173B2 JP2141749A JP14174990A JPH0786173B2 JP H0786173 B2 JPH0786173 B2 JP H0786173B2 JP 2141749 A JP2141749 A JP 2141749A JP 14174990 A JP14174990 A JP 14174990A JP H0786173 B2 JPH0786173 B2 JP H0786173B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 本発明は、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン基
体重合体に対してビス（ウレイド）シラン連結剤とアミ
ノキシシラン架橋剤の混合物を使用する湿気硬化型室温
加硫性（RTV）オルガノポリシロキサン組成物に関す
る。
体重合体に対してビス（ウレイド）シラン連結剤とアミ
ノキシシラン架橋剤の混合物を使用する湿気硬化型室温
加硫性（RTV）オルガノポリシロキサン組成物に関す
る。
尚、本明細書中で用いられた数値は、必要であれば、以
下の如く換算し得るものである。
下の如く換算し得るものである。
１インチ（″）＝2.54cm 1psi＝0.07031Kgw/cm2 １ポンド＝453.59g １オンス＝1/16ポンド＝28.3495g １センチポイズ（cps）＝10-3kg・m-1・sec-1 本発明の以前には、Klosowskiの米国特許第3,999,184号
に示されるように、加硫性シリコーン弾性体（エラスト
マー）は、ビス（Ｎ−オルガノアセタミド）シランとト
リス（アミノキシ）シランの混合物を使用してヒドロキ
シ末端封鎖ポリジメチルシロキサンをシリコーン弾性体
に変換することにより提供された。Klosowskiの組成物
はまた、N,N−ジメチルホルムアミドのような溶剤並び
にシラノール末端ポリジオルガノシロキサンの100重量
部当たり200部までの非補強性充填剤を含む。この他、
二重触媒系を使用する室温加硫性オルガノポリシロキサ
ン組成物はGoossensの米国特許第3,338,868号、Clark等
の米国特許第3,766,127号およびToporcerの米国特許第
3,817,909号に示されている。
に示されるように、加硫性シリコーン弾性体（エラスト
マー）は、ビス（Ｎ−オルガノアセタミド）シランとト
リス（アミノキシ）シランの混合物を使用してヒドロキ
シ末端封鎖ポリジメチルシロキサンをシリコーン弾性体
に変換することにより提供された。Klosowskiの組成物
はまた、N,N−ジメチルホルムアミドのような溶剤並び
にシラノール末端ポリジオルガノシロキサンの100重量
部当たり200部までの非補強性充填剤を含む。この他、
二重触媒系を使用する室温加硫性オルガノポリシロキサ
ン組成物はGoossensの米国特許第3,338,868号、Clark等
の米国特許第3,766,127号およびToporcerの米国特許第
3,817,909号に示されている。
前述の湿気硬化型室温加硫性オルガノシロキサン組成物
は各種の建設関連用途で有用な価値あるシリコーン弾性
体を提供するものの、これらの弾性体では、硬化速度の
向上、最高伸長度の改良および弾性率の低減が望まれて
いる。これに加えて、かかる用途の多くの場合は、N,N
−ジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶剤
の使用が許されない。
は各種の建設関連用途で有用な価値あるシリコーン弾性
体を提供するものの、これらの弾性体では、硬化速度の
向上、最高伸長度の改良および弾性率の低減が望まれて
いる。これに加えて、かかる用途の多くの場合は、N,N
−ジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶剤
の使用が許されない。
（発明の要約） 本発明は、接着力がある建設用シーラントとして有用な
速硬性の湿気硬化型室温加硫性オルガノポリシロキサン
組成物が、以後に定義されるビス（ウレイド）オルガノ
シリコン連結剤とポリ（アミノキシ）シロキサン架橋剤
の混合物をシラノール末端ポリジオルガノシロキサンと
組み合わすことにより有機溶剤を含有しないものにでき
るという発見に基づいている。生じるRTV組成物は、チ
キソトロピックなシーラントを提供するために、非補強
性充填剤として、粉砕炭酸カルシウムち沈降炭酸カルシ
ウムとの混合物を配合され得る。
速硬性の湿気硬化型室温加硫性オルガノポリシロキサン
組成物が、以後に定義されるビス（ウレイド）オルガノ
シリコン連結剤とポリ（アミノキシ）シロキサン架橋剤
の混合物をシラノール末端ポリジオルガノシロキサンと
組み合わすことにより有機溶剤を含有しないものにでき
るという発見に基づいている。生じるRTV組成物は、チ
キソトロピックなシーラントを提供するために、非補強
性充填剤として、粉砕炭酸カルシウムち沈降炭酸カルシ
ウムとの混合物を配合され得る。
（発明の説明） 本発明により、下記の成分を含んで成る無溶剤系湿気硬
化型室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物が提供さ
れる。
化型室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物が提供さ
れる。
（Ａ）シラノール末端ポリジオルガノシロキサンの100
重量部、 （Ｂ）平均して１乃至10個の縮合したジオルガノシロキ
シ単位を持つウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキサ
ンとジオルガノシランから成る群から選ばれるビス（ウ
レイド）ジオルガノシリコン連結剤の2.5乃至25重量
部、 （Ｃ）１乃至13個の炭素原子を持つ一価の有機基で置換
された２乃至100個のケイ素原子およびケイ素−酸素結
合によってケイ素原子に結合された３乃至10個のOY基
（但し、ケイ素原子当たり３個未満のOY基があり、Ｙは
Ｎ（Ｒ）２と複素環式アミンより成る群から選ばれる一
価のアミン基であり、Ｒは同一または異種の１乃至13個
の炭素原子を持つ一価の有機基から選ばれる）を持つ環
状シロキサン、直鎖状シロキサンおよびその混合物より
成る群から選ばれるアミノキシオルガノシロキサンの0.
25乃至10部重量および （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの10乃至100重量％に
当たる沈降炭酸カルシウムとの混合物より成る非ケイ素
系充填剤の400重量部以下、好ましくは、５乃至200重量
部。
重量部、 （Ｂ）平均して１乃至10個の縮合したジオルガノシロキ
シ単位を持つウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキサ
ンとジオルガノシランから成る群から選ばれるビス（ウ
レイド）ジオルガノシリコン連結剤の2.5乃至25重量
部、 （Ｃ）１乃至13個の炭素原子を持つ一価の有機基で置換
された２乃至100個のケイ素原子およびケイ素−酸素結
合によってケイ素原子に結合された３乃至10個のOY基
（但し、ケイ素原子当たり３個未満のOY基があり、Ｙは
Ｎ（Ｒ）２と複素環式アミンより成る群から選ばれる一
価のアミン基であり、Ｒは同一または異種の１乃至13個
の炭素原子を持つ一価の有機基から選ばれる）を持つ環
状シロキサン、直鎖状シロキサンおよびその混合物より
成る群から選ばれるアミノキシオルガノシロキサンの0.
25乃至10部重量および （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの10乃至100重量％に
当たる沈降炭酸カルシウムとの混合物より成る非ケイ素
系充填剤の400重量部以下、好ましくは、５乃至200重量
部。
室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物を作るために
使用され得るシラノール末端ポリジオルガノシロキサン
に含まれるのは、次式 に含まれるポリジオルガノシロキサンであり、式中、R1
は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を持つ一価の
炭化水素基および平衡化反応中に不活性である一価の基
で置換された１乃至13個の炭素原子を持つ一価の炭化水
素基から選ばれ、そして好ましくはメチル、大部分がメ
チルで少部分がフェニル、シアノエチル、トリフルオロ
プロピル、ビニル基およびそれらの組み合わせから成る
群から選ばれるものとの混成であり、ｎは50乃至2500の
値を持つ。好ましくは、本発明のシラノール末端ポリジ
オルガノシロキサンは25℃で1,000乃至100,000センチポ
イズの粘度を持つ。
使用され得るシラノール末端ポリジオルガノシロキサン
に含まれるのは、次式 に含まれるポリジオルガノシロキサンであり、式中、R1
は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を持つ一価の
炭化水素基および平衡化反応中に不活性である一価の基
で置換された１乃至13個の炭素原子を持つ一価の炭化水
素基から選ばれ、そして好ましくはメチル、大部分がメ
チルで少部分がフェニル、シアノエチル、トリフルオロ
プロピル、ビニル基およびそれらの組み合わせから成る
群から選ばれるものとの混成であり、ｎは50乃至2500の
値を持つ。好ましくは、本発明のシラノール末端ポリジ
オルガノシロキサンは25℃で1,000乃至100,000センチポ
イズの粘度を持つ。
本発明の実施における上述のシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサンに対する連結剤として使用され得るウレ
イドシランは、次式 に含まれる化合物であり、式中、R2、R3、R4、R5および
R6は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を持つ一価
の有機基から選ばれる。
ガノシロキサンに対する連結剤として使用され得るウレ
イドシランは、次式 に含まれる化合物であり、式中、R2、R3、R4、R5および
R6は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を持つ一価
の有機基から選ばれる。
Ｒと式（１）のR1および式（２）のR2乃至R6に含まれる
基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルおよびヘプチルのような１乃至８個の
炭素原子を持つアルキル基、ビニルやプロペニルのよう
なアルケニル基、シクロブチル、シクロペンチルおよび
シクロヘキシルのような脂環基、フェニル、トリル、キ
シリルのような６乃至13個の炭素原子を持つ芳香族炭化
水素基そしてクロロフェニルやブロモトリルのような前
記６乃至13個の炭素原子を持つ芳香族炭化水素基の塩素
化誘導体である。式（２）のR5とR6はまた結合して４乃
至８個の炭素原子を持つ脂環基を形成し得る。
基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルおよびヘプチルのような１乃至８個の
炭素原子を持つアルキル基、ビニルやプロペニルのよう
なアルケニル基、シクロブチル、シクロペンチルおよび
シクロヘキシルのような脂環基、フェニル、トリル、キ
シリルのような６乃至13個の炭素原子を持つ芳香族炭化
水素基そしてクロロフェニルやブロモトリルのような前
記６乃至13個の炭素原子を持つ芳香族炭化水素基の塩素
化誘導体である。式（２）のR5とR6はまた結合して４乃
至８個の炭素原子を持つ脂環基を形成し得る。
本発明の実施で連結剤として使用され得るウレイド連鎖
停止ポリジオルガノシロキサンは、次式 に含まれ、式中、R1、R4、R5およびR6は先に定義された
通りで、ｍは１乃至約10の値を持つ整数である。
停止ポリジオルガノシロキサンは、次式 に含まれ、式中、R1、R4、R5およびR6は先に定義された
通りで、ｍは１乃至約10の値を持つ整数である。
本発明の実施で使用され得る非ケイ素系充填剤は、例え
ば、屋外にさらされた海の貝殻、チョーク、庶糖方解石
および大理石のような原料を乾式または湿式で粉砕して
機械的に製造される粉砕炭酸カルシウムである。これに
加えて、Ca（OH）２とCO2または炭酸アンモニウムや炭
酸ナトリウムのような炭酸アルカリとの反応から調製さ
れ得る大表面積、小粒子の沈降炭酸カルシウムが充填剤
として使用され得る。それは10乃至400m2/gのBET表面積
を持ち0.01乃至１ミクロンの最大確率孔径のものであり
得る。
ば、屋外にさらされた海の貝殻、チョーク、庶糖方解石
および大理石のような原料を乾式または湿式で粉砕して
機械的に製造される粉砕炭酸カルシウムである。これに
加えて、Ca（OH）２とCO2または炭酸アンモニウムや炭
酸ナトリウムのような炭酸アルカリとの反応から調製さ
れ得る大表面積、小粒子の沈降炭酸カルシウムが充填剤
として使用され得る。それは10乃至400m2/gのBET表面積
を持ち0.01乃至１ミクロンの最大確率孔径のものであり
得る。
式（２）のウレイドシランは、まず最初にビス（アミ
ノ）ジオルガノシランを形成し、それに適当なオルガノ
イソシアネートを反応させて作ることができる。その中
間体のビス（アミノ）ジオルガノシランを作る方法の一
つはジメチルジクロロシランのようなジオルガノジクロ
ロシランにピロリジンのような二級アミンの４モル等量
を反応させて相当するビス（アミノ）ジメチルシランを
製造することによる。そのアミン塩は過して分離でき
る。生じるジメチルビスアミノシランはそれから減圧下
で溶剤を除去して回収できる。
ノ）ジオルガノシランを形成し、それに適当なオルガノ
イソシアネートを反応させて作ることができる。その中
間体のビス（アミノ）ジオルガノシランを作る方法の一
つはジメチルジクロロシランのようなジオルガノジクロ
ロシランにピロリジンのような二級アミンの４モル等量
を反応させて相当するビス（アミノ）ジメチルシランを
製造することによる。そのアミン塩は過して分離でき
る。生じるジメチルビスアミノシランはそれから減圧下
で溶剤を除去して回収できる。
あるいは、アミン末端ジメチルシロキサンオリゴマー
は、ピロリジンのような二級アミンの２モル等量に1,1,
3,3,−テトラメチルジシロキサンのようなSiH末端ジメ
チルシロキサンオリゴマーを例えば白金のような適当な
触媒の存在下で反応させて調製できる。この合成経路は
H2ガスを副生物として出すので手間のかかる過工程を
省ける。
は、ピロリジンのような二級アミンの２モル等量に1,1,
3,3,−テトラメチルジシロキサンのようなSiH末端ジメ
チルシロキサンオリゴマーを例えば白金のような適当な
触媒の存在下で反応させて調製できる。この合成経路は
H2ガスを副生物として出すので手間のかかる過工程を
省ける。
既に述べたように、相当するビス（ウレイド）シラン連
結剤は、ジオルガノビス（アミノ）シランと適当なオル
ガノイソシアネートとの間の反応を、まず最初そのジオ
ルガノビス（アミノ）シランとオルガノイソシアネート
を０℃乃至25℃のような低い温度で攪拌下に接触させ、
それから十分に攪拌しつつその混合物の温度を室温まで
上昇させるやり方で実施して得ることができる。
結剤は、ジオルガノビス（アミノ）シランと適当なオル
ガノイソシアネートとの間の反応を、まず最初そのジオ
ルガノビス（アミノ）シランとオルガノイソシアネート
を０℃乃至25℃のような低い温度で攪拌下に接触させ、
それから十分に攪拌しつつその混合物の温度を室温まで
上昇させるやり方で実施して得ることができる。
α、γ−ジアミノポリジメチルシロキサンオリゴマーと
２当量のオルガノイソシアネートとの間のこの関連の反
応もまたビス（ウレイド）シラン連結剤を提供する。
２当量のオルガノイソシアネートとの間のこの関連の反
応もまたビス（ウレイド）シラン連結剤を提供する。
ウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキサンは、まず最
初にアミン末端ポリジオルガノシランを形成し、それに
適当なオルガノイソシアネートを反応させて作ることが
できる。そのアミン末端ポリジオルガノシロキサンは、
水素末端ポリジオルガノシロキサンと適当なアミンを白
金触媒の存在下で反応させて調製できる。適当な白金触
媒は、Karstedtの米国特許第3,775,452号に記述されて
いる。
初にアミン末端ポリジオルガノシランを形成し、それに
適当なオルガノイソシアネートを反応させて作ることが
できる。そのアミン末端ポリジオルガノシロキサンは、
水素末端ポリジオルガノシロキサンと適当なアミンを白
金触媒の存在下で反応させて調製できる。適当な白金触
媒は、Karstedtの米国特許第3,775,452号に記述されて
いる。
ウレイド連鎖停止ポリジオルガノシロキサンを作る他の
方法は、過剰ウレイドシラン式（２）とポリジメチルシ
ロキサンのような100までの縮合単位を持つシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとを接触させることによ
る。
方法は、過剰ウレイドシラン式（２）とポリジメチルシ
ロキサンのような100までの縮合単位を持つシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとを接触させることによ
る。
アミノキシオルガノシロキサン架橋剤は、Murphyの米国
特許第3,441,583号に示された方法に従って調製でき
る。例えばアミノキシオルガノシロキサン架橋剤は、ヒ
ドロキシルアミンとシリコン水素化物（例えば、水素原
子と、ケイ素原子に結合した式（１）のR1基のような１
乃至13個の炭素原子を持つ有機基との組み合わせを持つ
環状または直鎖状ヒドロキシドシロキサン）との間の反
応を行って作れる。典型的な反応メカニズムは以下に示
されている： YOH＋HSi≡→YOSi≡＋H2 式中、Ｙは先に定義した−Ｎ（Ｒ）２およびＮ−ヒドロ
キシピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチレンアミン、Ｎ−
ヒドロキシピペリジンとＮ−ヒドロキシモルホリンのよ
うな、複素環式ヒドロキシルアミンに由来する４乃至８
個の炭素原子を持つ複素環式アミノ基から選ばれる一価
のアミノ基である。
特許第3,441,583号に示された方法に従って調製でき
る。例えばアミノキシオルガノシロキサン架橋剤は、ヒ
ドロキシルアミンとシリコン水素化物（例えば、水素原
子と、ケイ素原子に結合した式（１）のR1基のような１
乃至13個の炭素原子を持つ有機基との組み合わせを持つ
環状または直鎖状ヒドロキシドシロキサン）との間の反
応を行って作れる。典型的な反応メカニズムは以下に示
されている： YOH＋HSi≡→YOSi≡＋H2 式中、Ｙは先に定義した−Ｎ（Ｒ）２およびＮ−ヒドロ
キシピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチレンアミン、Ｎ−
ヒドロキシピペリジンとＮ−ヒドロキシモルホリンのよ
うな、複素環式ヒドロキシルアミンに由来する４乃至８
個の炭素原子を持つ複素環式アミノ基から選ばれる一価
のアミノ基である。
本発明の実施において、一液型RTVオルガノポリシロキ
サン組成物は、好ましくはシラノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンと粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウ
ムあるいはその混合物の形態にある非ケイ素系充填剤を
実質的に無水状態下に混合して調製される。パッチ式混
合は高剪断力のミキサーにより可能で、成分の揮発分を
除去してベース混合物を製造する。それからそのベース
混合物に、攪拌しながらビス（ウレイド）シランとアミ
ノキシオルガノシランの溶液を添加することができる。
あるいは未硬化の弾性体は、シラノール重合体、CaCo3
充填剤、ビス（ウレイド）シラン連結剤およびアミノキ
シシロキサン架橋剤を回転スクリュウ式押し出し機で混
合して実質的に無水状態下に連続的に製造され得る。生
じた室温加硫性混合物は、さらに−20℃乃至35℃の温度
範囲で実質的に無水状態下に６か月あるいはそれ以上の
ような長い貯蔵期間貯蔵することができる。今後、『湿
気のない状態』または『実質的に無水状態』という表現
は、真空にして空気を除去し窒素のような乾燥した不活
性基体で置換された乾燥した箱あるいは閉じた容器内で
混合することを意味する。
サン組成物は、好ましくはシラノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンと粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウ
ムあるいはその混合物の形態にある非ケイ素系充填剤を
実質的に無水状態下に混合して調製される。パッチ式混
合は高剪断力のミキサーにより可能で、成分の揮発分を
除去してベース混合物を製造する。それからそのベース
混合物に、攪拌しながらビス（ウレイド）シランとアミ
ノキシオルガノシランの溶液を添加することができる。
あるいは未硬化の弾性体は、シラノール重合体、CaCo3
充填剤、ビス（ウレイド）シラン連結剤およびアミノキ
シシロキサン架橋剤を回転スクリュウ式押し出し機で混
合して実質的に無水状態下に連続的に製造され得る。生
じた室温加硫性混合物は、さらに−20℃乃至35℃の温度
範囲で実質的に無水状態下に６か月あるいはそれ以上の
ような長い貯蔵期間貯蔵することができる。今後、『湿
気のない状態』または『実質的に無水状態』という表現
は、真空にして空気を除去し窒素のような乾燥した不活
性基体で置換された乾燥した箱あるいは閉じた容器内で
混合することを意味する。
本発明の室温加硫性組成物はまた前述の炭酸カルシウム
に加えて、酸化第二鉄、非酸性カーボンブラック、けい
そう土、アルミナ、水和アルミナ、二酸化チタン、ガラ
ス微細球、有機質充填剤、粗い石英あるいは硫酸カルシ
ウムのような非酸性、非補強性充填剤をも含んでよい。
に加えて、酸化第二鉄、非酸性カーボンブラック、けい
そう土、アルミナ、水和アルミナ、二酸化チタン、ガラ
ス微細球、有機質充填剤、粗い石英あるいは硫酸カルシ
ウムのような非酸性、非補強性充填剤をも含んでよい。
その混合物に配合できる他の添加剤は、次のような付着
性向上剤である。
性向上剤である。
（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、 ３−アミノプロピルトリメトキシシラン、 ３−アミノエチルトリエトキシシラン、 Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）−トリ
メトキシシラン、1,3,5−トリス（３−トリメトキシシ
リルプロピル）イソシアヌレート等。
メトキシシラン、1,3,5−トリス（３−トリメトキシシ
リルプロピル）イソシアヌレート等。
本発明のRTV組成物は、硬化すると、800％以上のような
高い伸長度を持つ弾性体を提供する。150％伸長度に於
いて90ポンド／平方インチ（p.s.i.）未満という引張り
係数をもってすれば、1000乃至2000％の伸長度は異常で
はない。これら低弾性率シリコーン弾性体はビルの建設
で、例えばシーリング剤として、弾性体でシールされた
建材がシーリングを破断することなしに伸長あるいは収
縮する場合に継ぎ目をシールするのに有用である。本発
明の低弾性率シリコーン弾性体はまた各種の素地に対し
て、下塗りが行われない場合でも付着する。本発明のRT
V組成物ではまた皮張り速度が速く、このことは、シー
リング材の上に速く皮ができるので、シーリング材がき
れいな状態に保たれる助けとなる。その結果、粘着性の
ある表面に通常付着する表面の汚れは避けられる。
高い伸長度を持つ弾性体を提供する。150％伸長度に於
いて90ポンド／平方インチ（p.s.i.）未満という引張り
係数をもってすれば、1000乃至2000％の伸長度は異常で
はない。これら低弾性率シリコーン弾性体はビルの建設
で、例えばシーリング剤として、弾性体でシールされた
建材がシーリングを破断することなしに伸長あるいは収
縮する場合に継ぎ目をシールするのに有用である。本発
明の低弾性率シリコーン弾性体はまた各種の素地に対し
て、下塗りが行われない場合でも付着する。本発明のRT
V組成物ではまた皮張り速度が速く、このことは、シー
リング材の上に速く皮ができるので、シーリング材がき
れいな状態に保たれる助けとなる。その結果、粘着性の
ある表面に通常付着する表面の汚れは避けられる。
当業者が本発明をよりよく実施できるように以下の実施
例は具体的な説明として提供されるもので限定のためで
はない。特に指定がなければ、部はすべて重量に基づい
ている。
例は具体的な説明として提供されるもので限定のためで
はない。特に指定がなければ、部はすべて重量に基づい
ている。
また、以下の実施例では反応はすべて約０℃で無水窒素
の下で行われた。
の下で行われた。
［実施例１］ １時間半かけて、145g（1.03モル）のメチルビニルジク
ロロシランを攪拌下に窒素の下で０℃で１の乾燥した
ヘキサンと293g（4.12モル）のピロリジンとの混合物に
加えた。生じた混合物を、室温にまで暖めながら12時間
攪拌し続けた。固体の白い沈澱物を別し窒素の下で乾
燥したヘキサンで洗浄した。その溶剤を減圧下で除去
し、生成物を蒸留して、１トル以下で50−52℃の沸点を
持つ158g（73％収率）のビス（ピロリジニル）メチルビ
ニルシランを得た。
ロロシランを攪拌下に窒素の下で０℃で１の乾燥した
ヘキサンと293g（4.12モル）のピロリジンとの混合物に
加えた。生じた混合物を、室温にまで暖めながら12時間
攪拌し続けた。固体の白い沈澱物を別し窒素の下で乾
燥したヘキサンで洗浄した。その溶剤を減圧下で除去
し、生成物を蒸留して、１トル以下で50−52℃の沸点を
持つ158g（73％収率）のビス（ピロリジニル）メチルビ
ニルシランを得た。
窒素の下で０℃で攪拌中の28.4g135ミルモル）のビス
（ピロリジニル）メチルビニルシランに26.7g（270ミリ
モル）のブチルイソシアネートを滴下した。混合物を０
℃で12時間攪拌して反応させた。混合物を60分かけて室
温にまで戻した。透明で粘度の高い油の状態でビス（1,
1−テトラメチレン−３−ブチル−ウレイド）−メチル
ビニルシロキサンが定量的収率で得られた。それをIRと
NMRで同定確認した。これを以後『ビス（ウレイド）連
結剤』と称する。
（ピロリジニル）メチルビニルシランに26.7g（270ミリ
モル）のブチルイソシアネートを滴下した。混合物を０
℃で12時間攪拌して反応させた。混合物を60分かけて室
温にまで戻した。透明で粘度の高い油の状態でビス（1,
1−テトラメチレン−３−ブチル−ウレイド）−メチル
ビニルシロキサンが定量的収率で得られた。それをIRと
NMRで同定確認した。これを以後『ビス（ウレイド）連
結剤』と称する。
1.5モル（361g）の1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラ
シロキサンを窒素の下で上部からの攪拌機を備えた２
の三つ口平底フラスコ中の残留したトルエン500mlに加
えた。その溶液を50℃に加熱し、0.075gの式Pt2［（（C
H2＝CH）（CH3）2Si）20］３をキシレンに溶かした５重
量％白金溶液を加えた。
シロキサンを窒素の下で上部からの攪拌機を備えた２
の三つ口平底フラスコ中の残留したトルエン500mlに加
えた。その溶液を50℃に加熱し、0.075gの式Pt2［（（C
H2＝CH）（CH3）2Si）20］３をキシレンに溶かした５重
量％白金溶液を加えた。
１−ブテン（100g）のシリンダーを熱水浴で加熱し、60
乃至80℃の反応温度を保つのに十分な速度で４時間をか
けてそのガスをフラスコに供給した。トリフェニルホス
フィン（1g）を反応混合物に添加し、それから１−ブチ
ル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンを
分溜（87−93℃、10−14mm Hg）して分離した。
乃至80℃の反応温度を保つのに十分な速度で４時間をか
けてそのガスをフラスコに供給した。トリフェニルホス
フィン（1g）を反応混合物に添加し、それから１−ブチ
ル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンを
分溜（87−93℃、10−14mm Hg）して分離した。
15時間をかけて、蒸留した（CH3CH2）2NOH（89.3g、１
モル）を０℃で１−ブチル−1,3,5,7−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン（95.3g、0.32モル）に添加し
た。反応混合物を４時間で40℃に加熱し、過剰の（CH3C
H2）2NOHを減圧下（0.10mm Hg）で除去すると１−ブチ
ル−3,5,7−トリス−（ジエチルヒドロキシルアミノ）
−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンが定
量的収率で得られた。それを29Siおよび1H NMRで同定
確認した。これを以後『アミノキシ−架橋剤』と称す
る。
モル）を０℃で１−ブチル−1,3,5,7−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン（95.3g、0.32モル）に添加し
た。反応混合物を４時間で40℃に加熱し、過剰の（CH3C
H2）2NOHを減圧下（0.10mm Hg）で除去すると１−ブチ
ル−3,5,7−トリス−（ジエチルヒドロキシルアミノ）
−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンが定
量的収率で得られた。それを29Siおよび1H NMRで同定
確認した。これを以後『アミノキシ−架橋剤』と称す
る。
RTVベース混合物は、22,500センチポイズの粘度を持つ
シラノール末端ポリジメチルシロキサン1600gおよび120
0gの沈降炭酸カルシウム（BET表面積が11.5m2/gで0.23
マイクロメーターの最大率孔径のもの）をBaker−Perki
nsミキサーで混合して調製した。生じた混合物を110℃
で30トルにて１時間加熱して揮発分を除去した。混合は
すべて実質的に無水の状態で行った。RTVベース混合物
は、その後６オンスのSemkitチューブ（各々200g）にSe
mcoキャタライザーを使用して充填した。
シラノール末端ポリジメチルシロキサン1600gおよび120
0gの沈降炭酸カルシウム（BET表面積が11.5m2/gで0.23
マイクロメーターの最大率孔径のもの）をBaker−Perki
nsミキサーで混合して調製した。生じた混合物を110℃
で30トルにて１時間加熱して揮発分を除去した。混合は
すべて実質的に無水の状態で行った。RTVベース混合物
は、その後６オンスのSemkitチューブ（各々200g）にSe
mcoキャタライザーを使用して充填した。
7.72gのビス（ウレイド）連結剤と2.12gのアミノキシシ
ラン架橋剤の溶液を注入棒によって193gの上記室温加硫
性（RTV）ベース混合物の中に注入して室温加硫性組成
物を調製した。その組成物はSemkitミキサーで混合し
た。
ラン架橋剤の溶液を注入棒によって193gの上記室温加硫
性（RTV）ベース混合物の中に注入して室温加硫性組成
物を調製した。その組成物はSemkitミキサーで混合し
た。
［実施例２］ 実施例１のRTVベース混合物、シラノール連結剤および
架橋剤を混合して更に別の室温加硫性組成物類を調製し
た。
架橋剤を混合して更に別の室温加硫性組成物類を調製し
た。
RTV2は、182gの前述のRTVベース混合物、3.95gのメチル
ビニル−ビス（Ｎ−メチルアセタミド）シラン即ちMeVi
Si（Ｎ（Me）Ｃ（Ｏ）Me）２−『ビス（アセタミド）連
結剤』と称する−および2.06gの前述のアミノキシ架橋
剤を混合して調製した。
ビニル−ビス（Ｎ−メチルアセタミド）シラン即ちMeVi
Si（Ｎ（Me）Ｃ（Ｏ）Me）２−『ビス（アセタミド）連
結剤』と称する−および2.06gの前述のアミノキシ架橋
剤を混合して調製した。
RTV3は、209gのRTVベース混合物、8.34gのビス（ウレイ
ド）連結剤および1.67gのアミノキシ架橋剤を混合して
調製した。
ド）連結剤および1.67gのアミノキシ架橋剤を混合して
調製した。
RTV4は198gのRTVベース混合物、4.19gのビス（アセタミ
ド）連結剤および1.57gのアミノキシ架橋剤を混合して
調製した。
ド）連結剤および1.57gのアミノキシ架橋剤を混合して
調製した。
RTV5は、194gのRTVベース混合物、7.83gのビス（ウレイ
ド）連結剤および1.25gのアミノキシ架橋剤を混合して
調製した。RTV6は、200gのRTVベース混合物、4.23gのビ
ス（アセタミド）連結材および1.24gのアミノキシ架橋
材を混合して調製した。
ド）連結剤および1.25gのアミノキシ架橋剤を混合して
調製した。RTV6は、200gのRTVベース混合物、4.23gのビ
ス（アセタミド）連結材および1.24gのアミノキシ架橋
材を混合して調製した。
各種のRTVは、実施例１のもの（RTV1）を含めて、表１
に示されており、表中、組成はRTVの100部に対する部で
表されている。
に示されており、表中、組成はRTVの100部に対する部で
表されている。
表１のRTVの物理的性質は、『連結剤』対『架橋剤』の
各同一モル比率5/1、6.9/1および〜8.75/1では、総ての
場合に優れた弾性体がビス（ウレイド）シランで得られ
る。例えば、RTV1の破断時伸び977％はRTV2の破断時伸
長度620％よりも58％大きい。この破断時の最高伸びの
目覚しい改良には、伸長度50,100および150％に於ける
張力低下が付随している。RTV1から４までの指触乾燥時
間はASTM標準試験法C679によって測定した。RTV1対RTV2
およびRTV3対RTV4の両方の場合で、ビス（ウレイド）シ
ランで配合された弾性体は、ビス（アミド）シランを含
有するものよりは速い指触乾燥時間を示した。
各同一モル比率5/1、6.9/1および〜8.75/1では、総ての
場合に優れた弾性体がビス（ウレイド）シランで得られ
る。例えば、RTV1の破断時伸び977％はRTV2の破断時伸
長度620％よりも58％大きい。この破断時の最高伸びの
目覚しい改良には、伸長度50,100および150％に於ける
張力低下が付随している。RTV1から４までの指触乾燥時
間はASTM標準試験法C679によって測定した。RTV1対RTV2
およびRTV3対RTV4の両方の場合で、ビス（ウレイド）シ
ランで配合された弾性体は、ビス（アミド）シランを含
有するものよりは速い指触乾燥時間を示した。
ビス（ウレイド）シランと沈降炭酸カルシウムを含有す
るRTVはすべて、極性有機溶剤がなくてもチキソトロピ
ック（流動性＜0.05″）であった。
るRTVはすべて、極性有機溶剤がなくてもチキソトロピ
ック（流動性＜0.05″）であった。
［実施例３］ 更にRTV7,8,9と10を調製した。これらのRTVは、上記し
た方法に従って調製した二つの異なるビス（ウレイド）
シラン連結剤を用いた。即ち、CH3（CH2＝CH）Si［Ｎ
（（CH2）3CH3）Ｃ（Ｏ）Ｎ（CH3）（（CH2）3CH3）］
２、ただしMeViSi（Ｎ（Bu）Ｃ（Ｏ）Ｎ（MeBu））２と
略記、はMeViSiCl2、BuNCOとHN（Bu）Meから調製し、CH
3（CH2＝CH）Si［Ｎ（CH3）Ｃ（Ｏ）（Ｎ（Me）Bu）］
２はMeViSiCl2、MeNCOとHN（Me）Buから調製した。
た方法に従って調製した二つの異なるビス（ウレイド）
シラン連結剤を用いた。即ち、CH3（CH2＝CH）Si［Ｎ
（（CH2）3CH3）Ｃ（Ｏ）Ｎ（CH3）（（CH2）3CH3）］
２、ただしMeViSi（Ｎ（Bu）Ｃ（Ｏ）Ｎ（MeBu））２と
略記、はMeViSiCl2、BuNCOとHN（Bu）Meから調製し、CH
3（CH2＝CH）Si［Ｎ（CH3）Ｃ（Ｏ）（Ｎ（Me）Bu）］
２はMeViSiCl2、MeNCOとHN（Me）Buから調製した。
それから、13.5m2/gのBET比表面積を持ち約0.12マイク
ロメーターの最大確率孔径の別の沈降炭酸カルシウムを
使用する他は、実施例１の手順に従ってベース混合物を
調製した。生じたRTV7,8,9および10を硬化前に最高７日
間促進的に継熟成したが、物理的性質が幾らか低下した
のみであった。結果は表２に示されており、ここで、RT
V成分の数値は特に記載がなければ混合物の100部に対す
る部で示され、RTV9および10は硬化前に70℃で最高７日
間貯蔵した後のものについて示されている。
ロメーターの最大確率孔径の別の沈降炭酸カルシウムを
使用する他は、実施例１の手順に従ってベース混合物を
調製した。生じたRTV7,8,9および10を硬化前に最高７日
間促進的に継熟成したが、物理的性質が幾らか低下した
のみであった。結果は表２に示されており、ここで、RT
V成分の数値は特に記載がなければ混合物の100部に対す
る部で示され、RTV9および10は硬化前に70℃で最高７日
間貯蔵した後のものについて示されている。
上記の結果は、架橋剤に対する連結剤の比率が増加する
と、70℃での最高７日間促進的に熱熟成を受けた後で
も、破断時の伸びを著しく増加させるということを示し
ている。
と、70℃での最高７日間促進的に熱熟成を受けた後で
も、破断時の伸びを著しく増加させるということを示し
ている。
［実施例４］ （３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン（Gl
ymo）と1,3,5−トリス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）イソシアヌレート（Iso−Ｔ）を付着性向上剤とし
て用いて、実施例３の手順に従ってRTVを調製した。RTV
を付着試験の前に70℃で５日間促進的に熟成を受けた。
RTVを、コンクリートの厚板またはガラス板の上に載せ
た網目スクリーンにスクリーンを覆うに足る厚さに塗布
した。
ymo）と1,3,5−トリス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）イソシアヌレート（Iso−Ｔ）を付着性向上剤とし
て用いて、実施例３の手順に従ってRTVを調製した。RTV
を付着試験の前に70℃で５日間促進的に熟成を受けた。
RTVを、コンクリートの厚板またはガラス板の上に載せ
た網目スクリーンにスクリーンを覆うに足る厚さに塗布
した。
生じた組成物を50％の相対湿度で14日間硬化させた。硬
化した組成物の半数は水に一日浸漬した。下の表３はRT
Vの組成を示し、各値は混合物の100部に対する部で示さ
れている。
化した組成物の半数は水に一日浸漬した。下の表３はRT
Vの組成を示し、各値は混合物の100部に対する部で示さ
れている。
50％の相対湿度で25℃で14日間硬化後、剥離付着力につ
いて以下の結果が得られた。
いて以下の結果が得られた。
50％の相対湿度25℃で14日間硬化しそれから一日水に浸
漬後、耐剥離付着力について以下の結果が得られた。
漬後、耐剥離付着力について以下の結果が得られた。
［実施例５］ 45.6g（0.340モル）のテトラメチルジシロキサンを４時
間をかけて２モル過剰（1.36モル）のピロリジンに滴下
して、別のビス（ウレイド）シラン連結剤を調製した。
その反応は、シクロテトラメチルテトラビニルテトラシ
ロキサン中の1.7重量％白金としての白金触媒の２乃至
３滴の存在下に80乃至115℃で行った。また、その反応
は、発泡と水素の放出があるので、ゆっくりと行った。
IRによってSiHのないことを認めて反応の終結とした。
過剰のピロリジンはある程度減圧して留出除去した。60
％を越える収率で１トル以下で82乃至83℃で留出する透
明無色の液体としてビス（ピロリジニル）テトラメチル
ジシロキサンが得られた。
間をかけて２モル過剰（1.36モル）のピロリジンに滴下
して、別のビス（ウレイド）シラン連結剤を調製した。
その反応は、シクロテトラメチルテトラビニルテトラシ
ロキサン中の1.7重量％白金としての白金触媒の２乃至
３滴の存在下に80乃至115℃で行った。また、その反応
は、発泡と水素の放出があるので、ゆっくりと行った。
IRによってSiHのないことを認めて反応の終結とした。
過剰のピロリジンはある程度減圧して留出除去した。60
％を越える収率で１トル以下で82乃至83℃で留出する透
明無色の液体としてビス（ピロリジニル）テトラメチル
ジシロキサンが得られた。
ブチルイソシアネート（22.6g229ミリモル）を２時間を
かけて−10℃で窒素の下で攪拌中のビス（ピロリジニ
ル）テトラメチルジシロキサン29.3g（114ミリモル）に
滴下した。反応混合物を０℃で８乃至10時間攪拌した。
かけて−10℃で窒素の下で攪拌中のビス（ピロリジニ
ル）テトラメチルジシロキサン29.3g（114ミリモル）に
滴下した。反応混合物を０℃で８乃至10時間攪拌した。
調製法に基づき、次式 を持ち黄色の粘い油としてのビス（ウレイド）ジシロキ
サン（連結剤）が定量的収率で得られた。それをIRとＨ
−NMRで同定確認した。
サン（連結剤）が定量的収率で得られた。それをIRとＨ
−NMRで同定確認した。
それから、3000cpsのシラノール重合体および6m2/gの比
表面積を持ち２マイクロメーターの平均粒子分布の粉砕
炭酸カルシウムを使用した他は実施例１の手順に従って
ベース混合物を調製した。
表面積を持ち２マイクロメーターの平均粒子分布の粉砕
炭酸カルシウムを使用した他は実施例１の手順に従って
ベース混合物を調製した。
上記のビス（ウレイド）ジシロキサン連結剤とトリス
（アミノキシ）シクロテトラシロキサン架橋剤を用いて
配合したRTVの物理的性質は表５に示されており、ここ
で、RTV成分の値は混合物の100部に対する部で示されて
いる。
（アミノキシ）シクロテトラシロキサン架橋剤を用いて
配合したRTVの物理的性質は表５に示されており、ここ
で、RTV成分の値は混合物の100部に対する部で示されて
いる。
［実施例６］ Werner−Pfleiderer二軸押し出し機を使用して22,500cp
sのシラノール重合体、3,000cpsのシラノール重合体、
実施例５に記載された粉砕炭酸カルシウムおよび24.9m2
/gのBET比表面積を持ち0.076マイクロメーターの最大確
率孔径の沈降炭酸カルシウムより成る各種RTVベースを
調製した。それら、RTVベースは、６オンスのSemcoチュ
ーブに充填し、実施例１に記載された方式でアミノキシ
架橋剤とCH3（CH2＝CH）Si［Ｎ（CH3）Ｃ（Ｏ）Ｎ（C
H3）２］２であってMeViSi［Ｎ（Me）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Me）
２］２と略記しMeViSiCl2、HNMe2とMeNCOより調整され
るビス（ウレイド）連結剤を加えて硬化反応性にした。
RTV成分、90psi（1/8″オリフィス）での塗工速度およ
び流動値（Boeing流動性ジグ）は表６に示されている。
sのシラノール重合体、3,000cpsのシラノール重合体、
実施例５に記載された粉砕炭酸カルシウムおよび24.9m2
/gのBET比表面積を持ち0.076マイクロメーターの最大確
率孔径の沈降炭酸カルシウムより成る各種RTVベースを
調製した。それら、RTVベースは、６オンスのSemcoチュ
ーブに充填し、実施例１に記載された方式でアミノキシ
架橋剤とCH3（CH2＝CH）Si［Ｎ（CH3）Ｃ（Ｏ）Ｎ（C
H3）２］２であってMeViSi［Ｎ（Me）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Me）
２］２と略記しMeViSiCl2、HNMe2とMeNCOより調整され
るビス（ウレイド）連結剤を加えて硬化反応性にした。
RTV成分、90psi（1/8″オリフィス）での塗工速度およ
び流動値（Boeing流動性ジグ）は表６に示されている。
下記の表６で、RTV成分の値は混合物の100部に対する部
で示されている。
で示されている。
上記の結果は、粉砕炭酸カルシウムと沈降炭酸カルシウ
ムとの混合物を用いて、チキソトロピックなシリコーン
弾性体を作れることを示している。同一濃度のビス（ウ
レイド）連結剤とアミノキシ架橋剤を含有するRTV15,17
および19の比較では、流動性は沈降炭酸カルシウムの配
合量に逆比例することを示している。MeViSi［Ｎ（Me）
Ｃ（Ｏ）Ｎ（Me）２］２で硬化反応性にしたRTV16,18お
よび20に対しても同様な結果が示されている。更に、沈
降炭酸カルシウムに対する粉砕炭酸カルシウムの固定さ
れた比率において、即ち（RTV19対RTV21）と（RTV20対R
TV22）について比較すると、シラノール重合体の粘度を
減少すると、流動性の増加は僅かであるのに、塗工速度
は著しく改善された。
ムとの混合物を用いて、チキソトロピックなシリコーン
弾性体を作れることを示している。同一濃度のビス（ウ
レイド）連結剤とアミノキシ架橋剤を含有するRTV15,17
および19の比較では、流動性は沈降炭酸カルシウムの配
合量に逆比例することを示している。MeViSi［Ｎ（Me）
Ｃ（Ｏ）Ｎ（Me）２］２で硬化反応性にしたRTV16,18お
よび20に対しても同様な結果が示されている。更に、沈
降炭酸カルシウムに対する粉砕炭酸カルシウムの固定さ
れた比率において、即ち（RTV19対RTV21）と（RTV20対R
TV22）について比較すると、シラノール重合体の粘度を
減少すると、流動性の増加は僅かであるのに、塗工速度
は著しく改善された。
［実施例７］ ヘキサメチルジシロキサンの37.4g（0.23モル）、ジメ
チルシロキシ単位とメチル水素シロキシ単位が1:6の比
率から成る平均約31個の縮合シロキシ単位を必須成分と
するシラノール末端メチル水素シロキサン流体の50g
（0.025モル）およびオクタメチルシクロテトラシロキ
サンの7.31g（0.025モル）から成る平衡混合物を５乃至
７時間90乃至100℃で加熱した。トリフルオロメタンス
ルホン酸の有効量を使用した。乾燥した粉末状の酸化マ
グネシウムを用いて反応を停止させ、揮発分を１トルよ
りは高い圧の下で50乃至60℃で真空蒸留した。得られた
中間体を０℃に冷却し、68g（0.766モル）のジエチルヒ
ドロキシルアミンを滴下した。過剰のジエチルヒドロキ
シアミンを真空蒸留した。調整法と1HNMRと29SiNMRに基
づき、生成物即ち『直鎖状アミノキシ架橋剤』は下記平
均式であらわされる。
チルシロキシ単位とメチル水素シロキシ単位が1:6の比
率から成る平均約31個の縮合シロキシ単位を必須成分と
するシラノール末端メチル水素シロキサン流体の50g
（0.025モル）およびオクタメチルシクロテトラシロキ
サンの7.31g（0.025モル）から成る平衡混合物を５乃至
７時間90乃至100℃で加熱した。トリフルオロメタンス
ルホン酸の有効量を使用した。乾燥した粉末状の酸化マ
グネシウムを用いて反応を停止させ、揮発分を１トルよ
りは高い圧の下で50乃至60℃で真空蒸留した。得られた
中間体を０℃に冷却し、68g（0.766モル）のジエチルヒ
ドロキシルアミンを滴下した。過剰のジエチルヒドロキ
シアミンを真空蒸留した。調整法と1HNMRと29SiNMRに基
づき、生成物即ち『直鎖状アミノキシ架橋剤』は下記平
均式であらわされる。
上記の直鎖状アミノキシ架橋剤の1.54g、ビス（1,1−ジ
メチル−３−ブチルウレイド）メチルビニルシラン連結
剤の5.469g、粘度22.000センチポイズのポリジメチルシ
ロキサン流体75重量％と粘度8,000センチポイズのポリ
ジメチルシロキサン流体25重量％の混合物から成るシラ
ノール末端ポリジメチルシロキサンベース重合体の93.3
g、粉砕炭酸カルシウムの63.7gおよび沈降炭酸カルシウ
ムの9.33gを用いて、実施例６の手順に従ってRTVを調整
した。ショアーA16、引張り強さ（psi）161および伸び1
700％を持つチキソトロピックなシリコーン弾性体が得
られた。
メチル−３−ブチルウレイド）メチルビニルシラン連結
剤の5.469g、粘度22.000センチポイズのポリジメチルシ
ロキサン流体75重量％と粘度8,000センチポイズのポリ
ジメチルシロキサン流体25重量％の混合物から成るシラ
ノール末端ポリジメチルシロキサンベース重合体の93.3
g、粉砕炭酸カルシウムの63.7gおよび沈降炭酸カルシウ
ムの9.33gを用いて、実施例６の手順に従ってRTVを調整
した。ショアーA16、引張り強さ（psi）161および伸び1
700％を持つチキソトロピックなシリコーン弾性体が得
られた。
上記の実施例は、室温加硫性オルガノポリシロキサン組
成物を作るために本発明を実施するに当たり使用され得
る多数の変形の内の僅か小数に向けられているに過ぎな
いが、これら実施例に先立つ記述中に詳述されているよ
うに、本発明は、遥かに広範囲なビス（ウレイド）連結
剤、アミノキシ架橋剤、シラノール末端ポリジオルガノ
シロキサンおよび炭酸カルシウム充填剤の使用に基づく
このような遥かに広範囲なRTV組成物に向けられている
と理解されるべきである。
成物を作るために本発明を実施するに当たり使用され得
る多数の変形の内の僅か小数に向けられているに過ぎな
いが、これら実施例に先立つ記述中に詳述されているよ
うに、本発明は、遥かに広範囲なビス（ウレイド）連結
剤、アミノキシ架橋剤、シラノール末端ポリジオルガノ
シロキサンおよび炭酸カルシウム充填剤の使用に基づく
このような遥かに広範囲なRTV組成物に向けられている
と理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ティモシー・ブライドン・バーネル アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、アパートメント・ナンバーツ ー、フロント・ストリート、222番 (72)発明者 ジェフリー・ヘイワード・ウェングロビウ ス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコテ ィア、チャールス・ストリート、822番
Claims (21)
- 【請求項１】（Ａ）次式のシラノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンの100重量部、 ［式中、R1は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を
持つ一価の炭化水素基および平衡化反応中に不活性であ
る一価の基で置換された１乃至13個の炭素原子を持つ一
価の炭化水素基から選ばれる］ （Ｂ）平均して１乃至10個の縮合したジオルガノシロキ
シ単位を持つ次式のウレイド連鎖停止ポリジオルガノシ
ロキサンとジオルガノシランから成る群から選ばれるビ
ス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結剤の2.5乃至25
重量部、 ［式中、R1は先に定義された通りで、R2、R3、R4、R5お
よびR6は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を持つ
一価の有機基から選ばれ、ｍは１乃至10の値を持つ整数
である］ （Ｃ）１乃至13個の炭素原子を持つ一価の有機基で置換
された２乃至100個のケイ素原子およびケイ素原子にケ
イ素−酸素結合によって結合された３乃至10個のOY基
（但し、ケイ素原子当たり３個末端のOY基があり、Ｙは
Ｎ（Ｒ）２と複素環式アミンより成る群から選ばれる一
価のアミン基であり、Ｒは同一または異種の１乃至13個
の炭素原子を持つ一価の有機基から選ばれる）を持つ環
状シロキサン、直鎖状シロキサンおよびその混合物より
成る群から選ばれるアミノキシオルガノシロキサン架橋
剤の0.25乃至10重量部および （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの10乃至100重量％に
当たる沈降炭酸カルシウムとの混合物より成る非ケイ素
系充填剤の400重量部までを含んで成る無溶剤系湿気硬
化型室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】シラノール末端ポリジオルガノシロキサン
がシラノール末端ポリジメチルシロキサンである請求項
１記載の組成物。 - 【請求項３】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤がビス（1,1−N,N−テトラメチレン−Ｎ′−ブチルウ
レイド）メチルビニルシランである請求項１記載の組成
物。 - 【請求項４】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤が である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤が である請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤が である請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤がビス（1,1−N,N−テトラメチレン−Ｎ′−ブチルウ
レイド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤が である請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連結
剤が10個までの縮合したジメチルシロキシ単位を持ちジ
アルキルウレイド基が末端に付いたポリジメチルシロキ
サンである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−メチルウレイ
ド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１１】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−ブチルウレイ
ド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１２】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−ブチルウレイ
ド）メチルビニルシランである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１３】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−シクロヘキシ
ルウレイド）ジメチルシランである請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１４】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−シクロヘキシ
ルウレイド）メチルビニルシランである請求項１記載の
組成物。 - 【請求項１５】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−フェニルウレ
イド）ジメチルシランである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１６】ビス（ウレイド）ジオルガノシリコン連
結剤がビス（1,1−N,N−ジメチル−Ｎ′−フェニルウレ
イド）メチルビニルシランである請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１７】アミノキシオルガノシロキサン架橋剤が
１−ブチル−3,5,7−トリス（ジエチルヒドロキシルア
ミノ）−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ンである請求項１記載の組成物。 - 【請求項１８】５乃至200部の非ケイ素系充填剤を使用
する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１９】非ケイ素系充填剤が沈降炭酸カルシウム
を含む請求項１記載の組成物。 - 【請求項２０】直鎖状アミノキシ架橋剤を使用する請求
項１記載の組成物。 - 【請求項２１】（Ａ）25℃で1,000乃至75,000センチポ
イズの範囲にある粘度を持つ次式のシラノール末端ポリ
ジメチルシロキサンの100重量部、 ［式中、R1は同一または異種の１乃至13個の炭素原子を
持つ一価の炭化水素基および平衡化反応中に不活性であ
る一価の基で置換された１乃至13個の炭素原子を持つ一
価の炭化水素基から選ばれる］ の2.5乃至15重量部、 （Ｃ）CH3基で置換された３乃至50個のケイ素原子およ
びケイ素原子にケイ素−酸素結合によって結合された３
乃至10個のHON（CH2CH3）２基を持つ直鎖状アミノキシ
オルガノシロキサン架橋剤の0.25乃至７重量部および （Ｄ）粉砕炭酸カルシウムとそれの10乃至100重量％に
当たる量で10乃至400m2/gのBET表面積と0.01乃至１マイ
クロメーターの最大確率孔径を持つ沈降炭酸カルシウム
との混合物50乃至150重量部、 を含んで成る無溶剤系湿気硬化型室温加硫性オルガノポ
リシロキサン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/359,818 US4959407A (en) | 1989-06-01 | 1989-06-01 | RTV silicones having bis(ureido)silane chain extenders and aminoxy siloxane crosslinkers |
| US359,818 | 1989-06-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368657A JPH0368657A (ja) | 1991-03-25 |
| JPH0786173B2 true JPH0786173B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=23415406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2141749A Expired - Lifetime JPH0786173B2 (ja) | 1989-06-01 | 1990-06-01 | 室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0400439B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0786173B2 (ja) |
| CA (1) | CA2012819A1 (ja) |
| DE (1) | DE69028444T2 (ja) |
| ES (1) | ES2091778T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5254657A (en) * | 1991-05-30 | 1993-10-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | RTV silicone rubber compositions and cured products thereof |
| DE19654556A1 (de) * | 1996-12-27 | 1998-07-02 | Wacker Chemie Gmbh | Harnstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE102006026227A1 (de) * | 2006-06-06 | 2007-12-13 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
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| KR102213302B1 (ko) * | 2013-09-20 | 2021-02-05 | 린텍 가부시키가이샤 | 경화성 조성물, 경화물 및 경화성 조성물의 사용 방법 |
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| US4528353A (en) * | 1982-02-17 | 1985-07-09 | General Electric Company | Adhesion promoters for one-component RTV silicone compositions |
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1989
- 1989-06-01 US US07/359,818 patent/US4959407A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-22 CA CA002012819A patent/CA2012819A1/en not_active Abandoned
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- 1990-05-21 ES ES90109578T patent/ES2091778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-21 EP EP90109578A patent/EP0400439B1/en not_active Expired - Lifetime
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