JPH0369366B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0369366B2 JPH0369366B2 JP59231158A JP23115884A JPH0369366B2 JP H0369366 B2 JPH0369366 B2 JP H0369366B2 JP 59231158 A JP59231158 A JP 59231158A JP 23115884 A JP23115884 A JP 23115884A JP H0369366 B2 JPH0369366 B2 JP H0369366B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- present
- oxidizing agent
- stirring
- membered heterocyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は複合導電性組成物の製造法に関する。
詳しくは、熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物重
合体からなる複合導電性組成物の製造法に関す
る。
詳しくは、熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物重
合体からなる複合導電性組成物の製造法に関す
る。
複素五員環式化合物が、酸化剤によつて不溶不
融の重合体を生成することはすでに知られてい
る。例えば、ピロール及びその誘導体は、無機
酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンなどにより酸
化され、ピロール黒、ピロール赤などの重合体に
なることがアドバンシズ イン ヘテロサイクリ
ツク ケミストリー（Advances in
Heterocyclic Chemistry）15巻67ページ（1973）
に示されている。
融の重合体を生成することはすでに知られてい
る。例えば、ピロール及びその誘導体は、無機
酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンなどにより酸
化され、ピロール黒、ピロール赤などの重合体に
なることがアドバンシズ イン ヘテロサイクリ
ツク ケミストリー（Advances in
Heterocyclic Chemistry）15巻67ページ（1973）
に示されている。
また、フランやチオフエンそれらの誘導体も同
様の反応で重合体が得られる。
様の反応で重合体が得られる。
しかしながら、上述の反応で得られる重合体は
不溶不融の粉末又は塊りであり、有効な利用がで
きないという問題があつた。又電解重合によつて
粉末状担体物質の存在下にピロールの重合体を製
造する方法（例えば特開昭59−168010）も知られ
ているが、電解重合では特別な装置、電解質を使
用する必要があるなどの問題があつた。
不溶不融の粉末又は塊りであり、有効な利用がで
きないという問題があつた。又電解重合によつて
粉末状担体物質の存在下にピロールの重合体を製
造する方法（例えば特開昭59−168010）も知られ
ているが、電解重合では特別な装置、電解質を使
用する必要があるなどの問題があつた。
本発明は成形可能な、電気伝導性の良好な複合
導電性組成物を製造する簡便な方法を提供するこ
とにある。
導電性組成物を製造する簡便な方法を提供するこ
とにある。
本発明者らは、上記問題を解決して簡単な装置
で成形可能な複合導電性組成物を製造する方法に
ついて鋭意検討した結果、特定の方法で複素五員
環式化合物重合体を製造することで簡単に複合導
電性組成物を製造することができることを見い出
し、本発明を完成した。
で成形可能な複合導電性組成物を製造する方法に
ついて鋭意検討した結果、特定の方法で複素五員
環式化合物重合体を製造することで簡単に複合導
電性組成物を製造することができることを見い出
し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、熱可塑性樹脂粒子を分散した
酸化剤含有溶液に撹拌下に複素五員環式化合物を
添加して重合することを特徴とする複合導電性組
成物の製造方法である。
酸化剤含有溶液に撹拌下に複素五員環式化合物を
添加して重合することを特徴とする複合導電性組
成物の製造方法である。
本発明において使用する酸化剤としては、無機
酸、金属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などが無機酸の具体例とし
て挙げられる。金属化合物としてはルイス酸とし
て知られる化合物が好ましく用いられ、アルミニ
ウム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マン
ガン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテ
ニウム、パラジウム、白金等の金属の塩化物、硫
酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナート化合物など
が具体例として挙げられる。その他の酸化剤とし
てベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合
物も使用できる。これらの酸化剤は１種あるいは
２種以上混合して用いることも可能である。
酸、金属化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などが無機酸の具体例とし
て挙げられる。金属化合物としてはルイス酸とし
て知られる化合物が好ましく用いられ、アルミニ
ウム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マン
ガン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテ
ニウム、パラジウム、白金等の金属の塩化物、硫
酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナート化合物など
が具体例として挙げられる。その他の酸化剤とし
てベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合
物も使用できる。これらの酸化剤は１種あるいは
２種以上混合して用いることも可能である。
本発明において上述の酸化剤は適当な溶媒に溶
解して用いられる。溶媒としては上記酸化剤を溶
解し、しかも使用する下記の熱可塑性樹脂粒子を
実質的に溶解せずしかも使用する酸化剤と実質的
に反応しないものであれば良く、酸化剤と熱可塑
性樹脂の組み合せによつて適当な溶媒が選択され
る。安価な溶媒として水を採用することも可能で
あるが、熱可塑性樹脂が疎水性のものであるとき
には、界面活性剤を併用すると酸化剤溶液が熱可
塑性樹脂に良く侵透し効果的である。
解して用いられる。溶媒としては上記酸化剤を溶
解し、しかも使用する下記の熱可塑性樹脂粒子を
実質的に溶解せずしかも使用する酸化剤と実質的
に反応しないものであれば良く、酸化剤と熱可塑
性樹脂の組み合せによつて適当な溶媒が選択され
る。安価な溶媒として水を採用することも可能で
あるが、熱可塑性樹脂が疎水性のものであるとき
には、界面活性剤を併用すると酸化剤溶液が熱可
塑性樹脂に良く侵透し効果的である。
本発明において熱可塑性樹脂粒子としては公知
のどのようなものも使用でき、ペレツト、パウダ
ー、ビーズなどどのような形状であつても良い。
好ましくは、酸化剤溶液が侵透しやすい形状のも
のである。熱可塑性樹脂としては例えば、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリイソプレンなど工業的に入手できるもの
が挙げられる。
のどのようなものも使用でき、ペレツト、パウダ
ー、ビーズなどどのような形状であつても良い。
好ましくは、酸化剤溶液が侵透しやすい形状のも
のである。熱可塑性樹脂としては例えば、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリイソプレンなど工業的に入手できるもの
が挙げられる。
本発明において使用する複素五員環式化合物と
しては、ピロール、フラン、チオフエン及びそれ
らの誘導体が挙げられる。
しては、ピロール、フラン、チオフエン及びそれ
らの誘導体が挙げられる。
本発明においては上記複素五員環式化合物を添
加する際には、熱可塑性樹脂粒子の酸化剤含有溶
液スラリーは撹拌されている必要がある。この撹
拌の方法については、特に限定はなく、スラリー
が均一に分散する程度の撹拌が行えればよく、通
常の撹拌羽根による方法或いは、ポンプによつて
スラリーを循環する方法でもよい。要は複素五員
環式化合物の反応中、継続して撹拌しておくこと
である。
加する際には、熱可塑性樹脂粒子の酸化剤含有溶
液スラリーは撹拌されている必要がある。この撹
拌の方法については、特に限定はなく、スラリー
が均一に分散する程度の撹拌が行えればよく、通
常の撹拌羽根による方法或いは、ポンプによつて
スラリーを循環する方法でもよい。要は複素五員
環式化合物の反応中、継続して撹拌しておくこと
である。
反応温度についても特に制限はなく室温で充分
反応は進行する。通常は０℃〜溶媒の沸点程度で
行えば充分である。
反応は進行する。通常は０℃〜溶媒の沸点程度で
行えば充分である。
熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物の量比は酸
化剤量、添加複素五員環式化合物の量によつて制
御可能であり、所望の導電性となるように、添加
量を変えれば良い。
化剤量、添加複素五員環式化合物の量によつて制
御可能であり、所望の導電性となるように、添加
量を変えれば良い。
本発明の方法で得られた複合体は、ろ過などの
方法で分離可能であり、必要に応じて酸化剤を洗
浄除去することも可能である。
方法で分離可能であり、必要に応じて酸化剤を洗
浄除去することも可能である。
本発明の方法を実施することによつて熱可塑性
樹脂に対して比較的多い量比の複素五員環式化合
物重合体を分散させることが可能であり、電気電
導度の高い複合導電性組成物が得られると考えら
れる。
樹脂に対して比較的多い量比の複素五員環式化合
物重合体を分散させることが可能であり、電気電
導度の高い複合導電性組成物が得られると考えら
れる。
以下に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
容量100mlのビーカーに蒸留水50mlを入れ、三
塩化鉄0.8ｇを溶解したあと、ポリプロピレンパ
ウダー0.209ｇ、ラウリン酸ナトリウム0.3ｇを加
え、窒素ガスで置換したあと、窒素中で長さ２cm
のスターラーチツプで100rpmで撹拌しながらピ
ロール0.4mlを加え、さらに撹拌しながら反応さ
せた。2.5時間後、撹拌を止めた。生成物はポリ
プロピレン粒子にポリピロールが結合した黒色の
複合体であつた。この生成物を過し、蒸留水で
洗浄した後、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥
した。得られた複合体の重量は0.597ｇであつた。
この値から試料中に65.0％のポリピロールが含ま
れていることになる。
塩化鉄0.8ｇを溶解したあと、ポリプロピレンパ
ウダー0.209ｇ、ラウリン酸ナトリウム0.3ｇを加
え、窒素ガスで置換したあと、窒素中で長さ２cm
のスターラーチツプで100rpmで撹拌しながらピ
ロール0.4mlを加え、さらに撹拌しながら反応さ
せた。2.5時間後、撹拌を止めた。生成物はポリ
プロピレン粒子にポリピロールが結合した黒色の
複合体であつた。この生成物を過し、蒸留水で
洗浄した後、メタノールで洗浄し、減圧下で乾燥
した。得られた複合体の重量は0.597ｇであつた。
この値から試料中に65.0％のポリピロールが含ま
れていることになる。
この試料0.1ｇを加熱溶融成形して厚さ0.16mm
のフイルム状としたのち、比抵抗を測定したとこ
ろ4.3×10-1Ω・cmであつた。
のフイルム状としたのち、比抵抗を測定したとこ
ろ4.3×10-1Ω・cmであつた。
実施例 ２
実施例１と同様にして、ポリプロピレンの量を
0.471ｇに変えたところ、生成試料中のポリピロ
ール含量が、38.1％の複合体が得られた。この生
成物を加熱溶融成形して比抵抗を測定したとこ
ろ、2.1Ω・cmであつた。
0.471ｇに変えたところ、生成試料中のポリピロ
ール含量が、38.1％の複合体が得られた。この生
成物を加熱溶融成形して比抵抗を測定したとこ
ろ、2.1Ω・cmであつた。
実施例 ３
容量100mlのビーカーにメタノール50mlを入れ
三塩化鉄0.5ｇを溶解したあとアクリロニトリル
系熱可塑性樹脂“バレツクス210レジン”（商品名
ソハイオ・ケミカルズ社製）1.461ｇを加え、撹
拌しながらピロール0.4mlを加え、さらに撹拌し
ながら反応させた。４時間後、撹拌を止めた。生
成物は、バレツクス210レジンにポリピロールが
結合した黒色の複合体であつた。この生成物をメ
タノールで洗浄し、減圧下で乾燥した。生成した
複合体の重量は1.471ｇであつた。この値から試
料中に0.66％のポリピロールが含まれていること
になる。この試料0.15ｇを加熱溶融成型して厚さ
0.42mmのフイルム状としたのち比抵抗を測定した
ところ9.9×103Ω・cmであつた。
三塩化鉄0.5ｇを溶解したあとアクリロニトリル
系熱可塑性樹脂“バレツクス210レジン”（商品名
ソハイオ・ケミカルズ社製）1.461ｇを加え、撹
拌しながらピロール0.4mlを加え、さらに撹拌し
ながら反応させた。４時間後、撹拌を止めた。生
成物は、バレツクス210レジンにポリピロールが
結合した黒色の複合体であつた。この生成物をメ
タノールで洗浄し、減圧下で乾燥した。生成した
複合体の重量は1.471ｇであつた。この値から試
料中に0.66％のポリピロールが含まれていること
になる。この試料0.15ｇを加熱溶融成型して厚さ
0.42mmのフイルム状としたのち比抵抗を測定した
ところ9.9×103Ω・cmであつた。
実施例 ４
実施例１のピロールをフランに代えた他は同様
に重合を行つた。同様に成形したフイルムの比抵
抗を測定したところ1.2×104Ω・cmであつた。
に重合を行つた。同様に成形したフイルムの比抵
抗を測定したところ1.2×104Ω・cmであつた。
実施例 ５
実施例１のピロールにかえてチオフエンを用い
た他は同様に重合し成形したフイルムの比抵抗を
測定したところ3.2×103Ω・cmであつた。
た他は同様に重合し成形したフイルムの比抵抗を
測定したところ3.2×103Ω・cmであつた。
本発明の方法を実施することによつて成形可能
な導電性組成物を製造することが可能となり工業
的に極めて価値がある。
な導電性組成物を製造することが可能となり工業
的に極めて価値がある。
Claims (1)
- １ 熱可塑性樹脂粒子を分散した酸化剤含有溶液
に、撹拌下に、複素五員環式化合物を添加して重
合することを特徴とする複合導電性組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23115884A JPS61111325A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 複合導電性組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23115884A JPS61111325A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 複合導電性組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111325A JPS61111325A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH0369366B2 true JPH0369366B2 (ja) | 1991-10-31 |
Family
ID=16919208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23115884A Granted JPS61111325A (ja) | 1984-11-05 | 1984-11-05 | 複合導電性組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61111325A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0778116B2 (ja) * | 1987-02-09 | 1995-08-23 | 住友化学工業株式会社 | ポリピロ−ル類水分散液の製造方法 |
| FR2616790A1 (fr) * | 1987-06-22 | 1988-12-23 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersions de particules composites a base d'un polymere electroconducteur et leur procede de preparation |
| US5916627A (en) * | 1997-12-31 | 1999-06-29 | Kemet Electronics Corp. | Conductive polymer using self-regenerating oxidant |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3223545A1 (de) * | 1982-06-24 | 1983-12-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymere von pyrrolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| JPS59172539A (ja) * | 1983-03-22 | 1984-09-29 | Showa Denko Kk | 高電導性重合体組成物の製造法 |
-
1984
- 1984-11-05 JP JP23115884A patent/JPS61111325A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61111325A (ja) | 1986-05-29 |
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