JPH0369370B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0369370B2 JPH0369370B2 JP24819884A JP24819884A JPH0369370B2 JP H0369370 B2 JPH0369370 B2 JP H0369370B2 JP 24819884 A JP24819884 A JP 24819884A JP 24819884 A JP24819884 A JP 24819884A JP H0369370 B2 JPH0369370 B2 JP H0369370B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxidizing agent
- thermoplastic resin
- membered heterocyclic
- composite
- heterocyclic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性複合体を製造する方法に関す
る。詳しくは熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物
重合体からなる導電性樹脂複合体の製造方法に関
する。
る。詳しくは熱可塑性樹脂と複素五員環式化合物
重合体からなる導電性樹脂複合体の製造方法に関
する。
複素五員環式化合物が酸化剤によつて不溶不融
の重合体を生成することは良く知られており、例
えばピロールが無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、
オゾンなどによつてピロール黒、ピロール赤など
の重合体になることがアドバンシズ イン ヘテ
ロサイクリツク ケミストリー（Advance in
Heterocyclic Chemistry）15巻67ページ（1973
年）に示されている。同様にフラン、チオフエン
の誘導体も重合体となる。一方適当な電解質の存
在下に電解重合することで膜状のピロール、フラ
ン、チオフエンの重合体が得られることも公知で
ある（例えばケミカルコミニユケーシヨン（J.C.
S.Chemical Communication）1979 635ペー
ジ、ジヤパン ジヤーナル オブ アプライドフ
イジツクス（Japan J.Apl.Physics）21巻L562
（1982年）、同23巻L527（1984年））。
の重合体を生成することは良く知られており、例
えばピロールが無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、
オゾンなどによつてピロール黒、ピロール赤など
の重合体になることがアドバンシズ イン ヘテ
ロサイクリツク ケミストリー（Advance in
Heterocyclic Chemistry）15巻67ページ（1973
年）に示されている。同様にフラン、チオフエン
の誘導体も重合体となる。一方適当な電解質の存
在下に電解重合することで膜状のピロール、フラ
ン、チオフエンの重合体が得られることも公知で
ある（例えばケミカルコミニユケーシヨン（J.C.
S.Chemical Communication）1979 635ペー
ジ、ジヤパン ジヤーナル オブ アプライドフ
イジツクス（Japan J.Apl.Physics）21巻L562
（1982年）、同23巻L527（1984年））。
しかしながら従来の方法では、得られる重合体
が不溶不融であり、所望の形の成形物とすること
ができないとか、電解重合では、特定のフイルム
状のものとすることができるものの、形状を所望
の形とすることはできず、しかも高価な設備を必
要とするという問題があつた。
が不溶不融であり、所望の形の成形物とすること
ができないとか、電解重合では、特定のフイルム
状のものとすることができるものの、形状を所望
の形とすることはできず、しかも高価な設備を必
要とするという問題があつた。
本発明者らは上記問題を解決する方法について
鋭意検討した結果、特定の重合法で熱可塑性樹脂
と複素五員環式化合物の複合樹脂とすることで安
価に成形可能でしかも導電性の樹脂複合体が得ら
れることを見い出し、本発明を完成した。
鋭意検討した結果、特定の重合法で熱可塑性樹脂
と複素五員環式化合物の複合樹脂とすることで安
価に成形可能でしかも導電性の樹脂複合体が得ら
れることを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、酸化剤を含浸させた熱可塑性
樹脂粒子を該酸化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に
溶解しない複素五員環式化合物を溶解した液状媒
体中で撹拌処理することを特徴とする導電性樹脂
複合体の製造方法である。
樹脂粒子を該酸化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に
溶解しない複素五員環式化合物を溶解した液状媒
体中で撹拌処理することを特徴とする導電性樹脂
複合体の製造方法である。
本発明において使用する酸化剤としては無機
酸、金属化合物が有効に用いられる。例えば無機
酸としては硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン酸
などが挙げられ、金属化合物としては、ルイス酸
として知られる種々の化合物、即ち、アルミニウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガ
ン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニ
ウム、パラジウム、白金などの塩化物、硫酸塩、
硝酸塩、アセチルアセトナート化合物などが具体
例として挙げられる。又、ベンゾキノン、ジアゾ
ニウム塩などの有機化合物も利用可能である。こ
れらの酸化剤は１種あるいは２種以上混合して用
いることも可能である。
酸、金属化合物が有効に用いられる。例えば無機
酸としては硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン酸
などが挙げられ、金属化合物としては、ルイス酸
として知られる種々の化合物、即ち、アルミニウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガ
ン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニ
ウム、パラジウム、白金などの塩化物、硫酸塩、
硝酸塩、アセチルアセトナート化合物などが具体
例として挙げられる。又、ベンゾキノン、ジアゾ
ニウム塩などの有機化合物も利用可能である。こ
れらの酸化剤は１種あるいは２種以上混合して用
いることも可能である。
本発明において用いられる熱可塑性樹脂粒子と
してはどのような形状のものでも利用できペレツ
ト、パウダー、ビーズなどの市場で入手できる形
状のものをそのまま用いることができる。例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリイソプロピレ
ンなど工業的規模で製造されているものが利用で
きる。
してはどのような形状のものでも利用できペレツ
ト、パウダー、ビーズなどの市場で入手できる形
状のものをそのまま用いることができる。例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリイソプロピレ
ンなど工業的規模で製造されているものが利用で
きる。
本発明において熱可塑性樹脂粒子の形状として
は、上述の酸化剤を含浸せしめる前の粒子の形状
がそのまま保持される場合或いは後述のように酸
化剤を含浸せしめる際に粒子の形状が変る場合も
あり、複素五員環式化合物と接触処理する際に分
散しやすい適当な形状となつておれば良い。
は、上述の酸化剤を含浸せしめる前の粒子の形状
がそのまま保持される場合或いは後述のように酸
化剤を含浸せしめる際に粒子の形状が変る場合も
あり、複素五員環式化合物と接触処理する際に分
散しやすい適当な形状となつておれば良い。
本発明において酸化剤を熱可塑性樹脂に含浸さ
せる方法については特に制限はなく、以下の種々
の方法が採用できる。例えば、酸化剤を溶解した
溶液に熱可塑性樹脂を分散させる方法、熱可塑性
樹脂と酸化剤を溶媒に溶解し次いで両者の貧溶媒
中で析出させる方法、結晶性の熱可塑性樹脂と酸
化剤を加熱溶解し次いで冷却固化させる方法、酸
化剤と熱可塑性樹脂を共粉砕する方法などが挙げ
られる。
せる方法については特に制限はなく、以下の種々
の方法が採用できる。例えば、酸化剤を溶解した
溶液に熱可塑性樹脂を分散させる方法、熱可塑性
樹脂と酸化剤を溶媒に溶解し次いで両者の貧溶媒
中で析出させる方法、結晶性の熱可塑性樹脂と酸
化剤を加熱溶解し次いで冷却固化させる方法、酸
化剤と熱可塑性樹脂を共粉砕する方法などが挙げ
られる。
本発明においては次いで上記方法で得られた酸
化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子は、酸化剤及び
熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない溶媒中に分散
し、後述の複素五員環式化合物と撹拌接触処理す
る。使用する溶媒としては酸化剤、五員環式化合
物と実質的に反応しないものであり、しかも酸化
剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しないもので
あれば良い。例えば、ポリプロピレンとハロゲン
化金属の組合せであれば、低温のペンタン、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエンなどが使用できる。複
素五員環式化合物は全量一度に添加する必要はな
く、徐々に添加することも可能であり、特に複素
五員環式化合物を溶解しにくい溶媒を使用する場
合にはこの方法が効果的である。撹拌処理は、通
常の撹拌翼を用いて行うのが一般的であるがスラ
リーポンプなどで循環撹拌することでも行える。
撹拌接触処理を行う温度及び時間については特に
制限はないが、良好な導電性を有する樹脂複合体
を得るには、熱可塑性樹脂に対する樹脂複合体中
の複素五員環式化合物の重合体の量が0.1〜２重
量比となる温度、時間を選択するのが好ましい。
特に温度については室温で充分反応が進行する。
化剤を含浸した熱可塑性樹脂粒子は、酸化剤及び
熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない溶媒中に分散
し、後述の複素五員環式化合物と撹拌接触処理す
る。使用する溶媒としては酸化剤、五員環式化合
物と実質的に反応しないものであり、しかも酸化
剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しないもので
あれば良い。例えば、ポリプロピレンとハロゲン
化金属の組合せであれば、低温のペンタン、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエンなどが使用できる。複
素五員環式化合物は全量一度に添加する必要はな
く、徐々に添加することも可能であり、特に複素
五員環式化合物を溶解しにくい溶媒を使用する場
合にはこの方法が効果的である。撹拌処理は、通
常の撹拌翼を用いて行うのが一般的であるがスラ
リーポンプなどで循環撹拌することでも行える。
撹拌接触処理を行う温度及び時間については特に
制限はないが、良好な導電性を有する樹脂複合体
を得るには、熱可塑性樹脂に対する樹脂複合体中
の複素五員環式化合物の重合体の量が0.1〜２重
量比となる温度、時間を選択するのが好ましい。
特に温度については室温で充分反応が進行する。
本発明において複素五員環式化合物としてはピ
ロール、フラン、チオフエン、セレノフエン、テ
ルロフエン及びそれらの誘導体が挙げられる。
ロール、フラン、チオフエン、セレノフエン、テ
ルロフエン及びそれらの誘導体が挙げられる。
こうして得られた導電性樹脂複合体は、ろ過静
置分離によつて未反応の複素五員環式化合物及び
溶媒から分離される。この際必要に応じ酸化剤を
除去することも可能であるが、酸化剤としてルイ
ス酸を用いた場合には、酸化剤がドーパントとし
て作用し導電性を向上する作用を示すため単に未
反応の複素五員環式化合物を除去するだけで良
い。
置分離によつて未反応の複素五員環式化合物及び
溶媒から分離される。この際必要に応じ酸化剤を
除去することも可能であるが、酸化剤としてルイ
ス酸を用いた場合には、酸化剤がドーパントとし
て作用し導電性を向上する作用を示すため単に未
反応の複素五員環式化合物を除去するだけで良
い。
本発明の方法を実施することによつて比較的多
量の複素五員環式化合物重合体を均一に分散せし
めた複合体が得ることが可能になるため成形可能
でしかも高い導電性を有する導電性複合体を簡便
に得ることができ工業的に価値が高い。
量の複素五員環式化合物重合体を均一に分散せし
めた複合体が得ることが可能になるため成形可能
でしかも高い導電性を有する導電性複合体を簡便
に得ることができ工業的に価値が高い。
以下、実施例により本発明を説明する。なお、
実施例中の部は重量部を示す。
実施例中の部は重量部を示す。
実施例 １
塩化第二鉄１部に対してポリプロピレン４部を
共粉砕して得られた酸化剤含浸樹脂2.0ｇとｎ−
ヘキサン25mlをガラス容器に入れ、撹拌しながら
ピロール5.0mlを加える。室温で24時間撹拌した
後得られたポリピロール複合体をシクロヘキサン
で洗浄し乾燥した。複合体の収量は2.8ｇであつ
た。またホツトプレスしたシートの比抵抗は8.0
×103Ωcmとなつた。
共粉砕して得られた酸化剤含浸樹脂2.0ｇとｎ−
ヘキサン25mlをガラス容器に入れ、撹拌しながら
ピロール5.0mlを加える。室温で24時間撹拌した
後得られたポリピロール複合体をシクロヘキサン
で洗浄し乾燥した。複合体の収量は2.8ｇであつ
た。またホツトプレスしたシートの比抵抗は8.0
×103Ωcmとなつた。
実施例 ２
実施例１と同様の操作をポリプロピレンのかわ
りに高ニトリル樹脂“バレツクス”（商標、米国
ソハイオケミルカル者社製）を用いて行つた。ポ
リピロール複合体の収量は2.6ｇであり、プレス
シートの比抵抗は1.7×105Ωcmであつた。
りに高ニトリル樹脂“バレツクス”（商標、米国
ソハイオケミルカル者社製）を用いて行つた。ポ
リピロール複合体の収量は2.6ｇであり、プレス
シートの比抵抗は1.7×105Ωcmであつた。
実施例 ３
塩化第二鉄１部をポリプロピレン10部にメタノ
ール中で含浸させた後、乾燥して得られた酸化剤
含浸樹脂1.0ｇとシクロヘキサン25mlをガラス容
器に入れ、撹拌しながらピロール4.0mlを加えた。
室温で４時間撹拌した後得られたポリピロール複
合体をメタノールで洗浄し乾燥した。ホツトプレ
スしたシートの比抵抗は1.3×104Ωcmであつた。
ール中で含浸させた後、乾燥して得られた酸化剤
含浸樹脂1.0ｇとシクロヘキサン25mlをガラス容
器に入れ、撹拌しながらピロール4.0mlを加えた。
室温で４時間撹拌した後得られたポリピロール複
合体をメタノールで洗浄し乾燥した。ホツトプレ
スしたシートの比抵抗は1.3×104Ωcmであつた。
実施例 ４
ピロールの代りにチオフエノン5.0mlを用い、
反応時間を96時間とした他は実施例１と同様の操
作をした。収量は2.6ｇであり、プレスシートの
比抵抗は6.5×106Ωcmであつた。
反応時間を96時間とした他は実施例１と同様の操
作をした。収量は2.6ｇであり、プレスシートの
比抵抗は6.5×106Ωcmであつた。
実施例 ５
ピロールの代りにフラン5.0mlを用い、反応時
間を96時間とした他は実施例１と同様の操作をし
た。収量は2.7ｇであり、プレスシートの比抵抗
は7.8×105Ωcmであつた。
間を96時間とした他は実施例１と同様の操作をし
た。収量は2.7ｇであり、プレスシートの比抵抗
は7.8×105Ωcmであつた。
実施例 ６
塩化第２鉄にかえ過硫酸アンモニウムを用いた
他は実施例１と同様にして複合体を2.7ｇ得た。
プレスシートの比抵抗は1.3×104Ω・cmであつ
た。
他は実施例１と同様にして複合体を2.7ｇ得た。
プレスシートの比抵抗は1.3×104Ω・cmであつ
た。
実施例 ７
塩化第２鉄にかえ硫酸を用いた他は実施例４と
同様にした複合体の収量は2.2ｇであり、ホツト
プレスしたシートの比抵抗は9.2×106Ω・cmであ
つた。
同様にした複合体の収量は2.2ｇであり、ホツト
プレスしたシートの比抵抗は9.2×106Ω・cmであ
つた。
実施例 ８
アゾベンゼンを用いた他は実施例１と同様にし
た複合体の収量は2.1ｇであり、ホツトプレスし
たシートの比抵抗は8.1×106Ω・cmであつた。
た複合体の収量は2.1ｇであり、ホツトプレスし
たシートの比抵抗は8.1×106Ω・cmであつた。
Claims (1)
- １ 酸化剤を含浸させた熱可塑性樹脂粒子を該酸
化剤及び熱可塑性樹脂を実質的に溶解しない複素
五員環式化合物を溶解した液状媒体中で撹拌処理
することを特徴とする導電性樹脂複合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24819884A JPS61127736A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24819884A JPS61127736A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127736A JPS61127736A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH0369370B2 true JPH0369370B2 (ja) | 1991-10-31 |
Family
ID=17174654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24819884A Granted JPS61127736A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 導電性樹脂複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61127736A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8504899A (pt) * | 1984-12-24 | 1986-07-22 | Grace W R & Co | Processo de formacao de misturas de polimeros eletricamente condutoras |
| JPS61197636A (ja) * | 1985-02-27 | 1986-09-01 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性複合材料の製造方法 |
| JPH0618083B2 (ja) * | 1985-11-05 | 1994-03-09 | アキレス株式会社 | 導電性複合体の製造方法 |
| JP2544739B2 (ja) * | 1987-06-18 | 1996-10-16 | 三井東圧化学株式会社 | 導電性樹脂組成物成形物の製造方法 |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP24819884A patent/JPS61127736A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61127736A (ja) | 1986-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zagórska et al. | Chemical synthesis and characterization of soluble poly (4, 4′-dialkyl-2, 2′-bithiophenes) | |
| JPH0564970B2 (ja) | ||
| JPS61127737A (ja) | 導電性樹脂複合体の製造方法 | |
| GB2180258A (en) | Preparing conductive polymer electrolytically | |
| JPH01158067A (ja) | 導電性ポリマー組成物とその製造方法 | |
| JPH0369370B2 (ja) | ||
| JPH0556367B2 (ja) | ||
| JPH02240163A (ja) | 高分子導電性溶液 | |
| JPH0678493B2 (ja) | 電導性重合体組成物の製造方法 | |
| JPH0460506B2 (ja) | ||
| JPH0618909B2 (ja) | 複合材料の製造法 | |
| JPS61111325A (ja) | 複合導電性組成物の製造方法 | |
| JPH0349287B2 (ja) | ||
| JPH05148320A (ja) | ポリインドールの調製法、それらを含む導電性配合物及びデバイス及びポリインドールの用途 | |
| EP0380726A1 (en) | Production of polypyrrole gel suitable for casting conductive polypyrrole films | |
| JPH0348934B2 (ja) | ||
| JPH0369369B2 (ja) | ||
| JP2860810B2 (ja) | 複合導電性材料の製造方法及びこの方法により得られる複合導電性材料 | |
| JPS61218602A (ja) | 配向性を有するπ−共役系高分子材料の製造方法 | |
| JPS61161604A (ja) | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 | |
| JPS6116765B2 (ja) | ||
| JPH06101243B2 (ja) | 複合導電性フィルムの製造方法 | |
| JPS6411209B2 (ja) | ||
| JPS6211730A (ja) | 導電性複合体の製造方法 | |
| JPH0611801B2 (ja) | 導電性フイルム |