JPS61161604A - 導電性シ−ト状組成物の製造方法 - Google Patents
導電性シ−ト状組成物の製造方法Info
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- JPS61161604A JPS61161604A JP11785A JP11785A JPS61161604A JP S61161604 A JPS61161604 A JP S61161604A JP 11785 A JP11785 A JP 11785A JP 11785 A JP11785 A JP 11785A JP S61161604 A JPS61161604 A JP S61161604A
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- liquid
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- sheet
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は導電性シート状組成物の製造法に関する。詳し
くは、溶媒に溶解したポリマー又はプレポリマーに複素
五員環式化合物を均一に分散重合した後溶媒を除去して
なる導電性シート状組成物の製造法に関する。
くは、溶媒に溶解したポリマー又はプレポリマーに複素
五員環式化合物を均一に分散重合した後溶媒を除去して
なる導電性シート状組成物の製造法に関する。
古くよりピロール、チオフェン、フランが酸化剤によっ
て不溶不融の重合体になることが知られている。例えば
、ピロールが無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンな
どの酸化剤によって重合することがアドバンシズ・イン
・ヘテ）サイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅ
ｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｋｍｉｓｔｒ
ｙ ） １５巻６７ページ（１９７３年）に示されてい
る。又、最近、電解重合によって膜状のポリピロール、
ポリチオフェン、ポリフランが生成することがＡ、Ｆ、
Ｄｉａｚら、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、ケミカル・コミユニケージ
ｈ礁 ヨン（Ｏａｎｉｃａｌ Ｃａｍｎｕｎｉｃａｔｉｏｎ
） １９７９ 、６３５ページ。
て不溶不融の重合体になることが知られている。例えば
、ピロールが無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾンな
どの酸化剤によって重合することがアドバンシズ・イン
・ヘテ）サイクリック・ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅ
ｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｋｍｉｓｔｒ
ｙ ） １５巻６７ページ（１９７３年）に示されてい
る。又、最近、電解重合によって膜状のポリピロール、
ポリチオフェン、ポリフランが生成することがＡ、Ｆ、
Ｄｉａｚら、 Ｊ、Ｃ，Ｓ、ケミカル・コミユニケージ
ｈ礁 ヨン（Ｏａｎｉｃａｌ Ｃａｍｎｕｎｉｃａｔｉｏｎ
） １９７９ 、６３５ページ。
Ｋ、Ｋａｎｅｔｏ Ｉ；） Ｊａｐａｎ、Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ２１巻（１
９８２年） Ｌ ５６２ 、 Ｔ、Ｏｈｓａｗａら、
ＪａｐａｎＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ ２３巻（１９８４年）Ｌ５２７にそれぞ
れ示されている。一方、他のポリマーとの複合体を電解
重合で製造することが丹羽らによって報告されている（
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＰｒｅｐｒｉｎｔｓＪａｐａｎ ３
３巻（１９８４年）８４４）。
ｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ２１巻（１
９８２年） Ｌ ５６２ 、 Ｔ、Ｏｈｓａｗａら、
ＪａｐａｎＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ ２３巻（１９８４年）Ｌ５２７にそれぞ
れ示されている。一方、他のポリマーとの複合体を電解
重合で製造することが丹羽らによって報告されている（
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＰｒｅｐｒｉｎｔｓＪａｐａｎ ３
３巻（１９８４年）８４４）。
ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフランは適当なド
ーパントをドープすることで導電性が大幅に向上するが
、酸化剤によって得られた重合体は不溶不融であり、所
望の形状とすることができず、電解重合によって上述の
ポリマー或いは複合体を得る方法は、大面積のものを得
るためには、大面積の電極を必要とするなど製造コスト
が高く、また、複合体を電解重合で得るため膜厚の厚い
ものでは、導電性複合体を得るのが極めて困難であると
いう問題があった。
ーパントをドープすることで導電性が大幅に向上するが
、酸化剤によって得られた重合体は不溶不融であり、所
望の形状とすることができず、電解重合によって上述の
ポリマー或いは複合体を得る方法は、大面積のものを得
るためには、大面積の電極を必要とするなど製造コスト
が高く、また、複合体を電解重合で得るため膜厚の厚い
ものでは、導電性複合体を得るのが極めて困難であると
いう問題があった。
本発明者らは上記問題を解決した所望の厚さで所望の面
積の導電性シート状組成物を得る方法について鋭意検討
し、本発明を完成した。
積の導電性シート状組成物を得る方法について鋭意検討
し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、ポリマー又はプレポリマーと複素５員
環式化合物を溶解した液（Ａ液）と該溶液と実質的に溶
解混合しない溶媒中に酸化剤を溶解した液（Ｂ液）とを
接触せしめた後溶媒を蒸発除去することを特徴とする導
電性シート状組成物の製造方法である。
環式化合物を溶解した液（Ａ液）と該溶液と実質的に溶
解混合しない溶媒中に酸化剤を溶解した液（Ｂ液）とを
接触せしめた後溶媒を蒸発除去することを特徴とする導
電性シート状組成物の製造方法である。
本発明において使用するポリマー又はプレポリマーにつ
いては、それらを溶解する溶媒が存在するものであれば
良く、特に制限はなく、公知のものが使用できる。ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジェ
ン、ポリイソプレンなどの付加重合体、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド前駆体、ポ
リウレタンなどの重縮合体も使用できる。
いては、それらを溶解する溶媒が存在するものであれば
良く、特に制限はなく、公知のものが使用できる。ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジェ
ン、ポリイソプレンなどの付加重合体、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド前駆体、ポ
リウレタンなどの重縮合体も使用できる。
複素五員環式化合物としてはピロール、チオフェン、フ
ラン及びそれらの誘導体が挙げられ、中でも、ピロール
及びその誘導体が反応速度も大きく、得られるシート状
組成物の導電性も高く好ましい。
ラン及びそれらの誘導体が挙げられ、中でも、ピロール
及びその誘導体が反応速度も大きく、得られるシート状
組成物の導電性も高く好ましい。
ポリマー又はプレポリマーに対する複素５員環式化合物
の量比は特に限定はないが０．０１〜０．５重量比程度
使用するのが一般的である。
の量比は特に限定はないが０．０１〜０．５重量比程度
使用するのが一般的である。
通常１〜５０１／ｍｌで行えば良い。
使用する溶媒としては、ポリマー又はプレポリマーと複
素５員環式化合物を溶解する溶媒であれば良く特に制限
はない。
素５員環式化合物を溶解する溶媒であれば良く特に制限
はない。
本発明において使用する酸化剤としては無機酸、金属化
合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン
酸などの無機酸、ルイス酸として知られるアルミニウム
、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、
銅、モリブデン、タングステン、ルテニウム、パラジウ
ム、白金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセ
トナート化合物などの金属化合物が具体例として挙げら
れる。
合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン
酸などの無機酸、ルイス酸として知られるアルミニウム
、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、
銅、モリブデン、タングステン、ルテニウム、パラジウ
ム、白金などの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、アセチルアセ
トナート化合物などの金属化合物が具体例として挙げら
れる。
又ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合物も利
用可能である。これらの酸化剤は１種あるいは２種以上
混合して用いることも可能である。
用可能である。これらの酸化剤は１種あるいは２種以上
混合して用いることも可能である。
上記、酸化剤を溶解する溶媒としては、ポリマー又はプ
レポリマーを溶解するために用いた溶媒と実質的に混合
しないものであれば良いが、それぞれ溶媒単独では溶解
混合するものであっても、ポリマー又はプレポリマーを
溶解しない溶媒を酸化剤用の溶媒として用いれば、Ａ液
、Ｂ液は実質的に混合しない状態で接触することができ
る。酸化剤の濃度としては特に制限はないが０．１ｗｔ
％以上のものを使用するのが一般的であり、Ａ液、Ｂ液
を接触した際にＡ液中の複素５員環式化合物１モルに対
しＢ液中の酸化剤が１モル−１／１０００モル程度とな
るようにするのが良い。
レポリマーを溶解するために用いた溶媒と実質的に混合
しないものであれば良いが、それぞれ溶媒単独では溶解
混合するものであっても、ポリマー又はプレポリマーを
溶解しない溶媒を酸化剤用の溶媒として用いれば、Ａ液
、Ｂ液は実質的に混合しない状態で接触することができ
る。酸化剤の濃度としては特に制限はないが０．１ｗｔ
％以上のものを使用するのが一般的であり、Ａ液、Ｂ液
を接触した際にＡ液中の複素５員環式化合物１モルに対
しＢ液中の酸化剤が１モル−１／１０００モル程度とな
るようにするのが良い。
両液の接触方法としては、Ｂ液を所望の広さの容器中に
入れ薄い液面とし、次いでＡ液を、溶媒を蒸発除去後所
望の厚みのシートとなる液の厚さとなるように静かに入
れ、所定時間反応する方法或いは、低温では実質的に流
動しない比較的濃いポリマー濃度のＡ液を所望の厚みと
なるように低温に保持したＢ液中にシート状に成形導入
して所定時間反応せしめ、次いで、Ｂ液より取り出した
シート状成形物から溶媒を蒸発除去する方法などが例示
できるが、肝要なのはＡ液、Ｂ液を接触させている時は
少くともＡ液は実質的に流動させない状態で反応させる
ことである。
入れ薄い液面とし、次いでＡ液を、溶媒を蒸発除去後所
望の厚みのシートとなる液の厚さとなるように静かに入
れ、所定時間反応する方法或いは、低温では実質的に流
動しない比較的濃いポリマー濃度のＡ液を所望の厚みと
なるように低温に保持したＢ液中にシート状に成形導入
して所定時間反応せしめ、次いで、Ｂ液より取り出した
シート状成形物から溶媒を蒸発除去する方法などが例示
できるが、肝要なのはＡ液、Ｂ液を接触させている時は
少くともＡ液は実質的に流動させない状態で反応させる
ことである。
本発明の方法を実施することにより複素五員環式化合物
重合体が分散よくポリマー又はプレポリマー中に生成し
、しかも得られたシート状組成物の表面で高濃度になる
ため導電性の良好なシート状組成物が得られる。
重合体が分散よくポリマー又はプレポリマー中に生成し
、しかも得られたシート状組成物の表面で高濃度になる
ため導電性の良好なシート状組成物が得られる。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明する。
実施例１
１００ｉＪのトルエンに、エチレン−プロピレンラバー
（三井石油化学株製、タフマー０６８０（商品名））Ｆ
Ｍ％ピロール０．５−を溶解した液（Ａ液）と一方、水
１００−に塩化第２鉄２ｇを溶解し不溶分を伊別した液
（Ｂ液）を準備する。シャーレ（約３０ｄの面積）に塩
化第２鉄液（Ｂ液）を４ｒｎｌ入れ、次いで静かにＡ液
を４ｍｌ入れてそのまま、室温で１０時間保持した。次
いで窒素気流中で４０°Ｃで１時間乾燥した後、冷却し
て、エチレン−プロピレンラバ一層を取り出し、テフロ
ン！ シート状でさらに６０℃で減圧乾燥してエチレン−プロ
ピレンラバーシート（厚さ約０．１ ｔｍ ）を得た。
（三井石油化学株製、タフマー０６８０（商品名））Ｆ
Ｍ％ピロール０．５−を溶解した液（Ａ液）と一方、水
１００−に塩化第２鉄２ｇを溶解し不溶分を伊別した液
（Ｂ液）を準備する。シャーレ（約３０ｄの面積）に塩
化第２鉄液（Ｂ液）を４ｒｎｌ入れ、次いで静かにＡ液
を４ｍｌ入れてそのまま、室温で１０時間保持した。次
いで窒素気流中で４０°Ｃで１時間乾燥した後、冷却し
て、エチレン−プロピレンラバ一層を取り出し、テフロ
ン！ シート状でさらに６０℃で減圧乾燥してエチレン−プロ
ピレンラバーシート（厚さ約０．１ ｔｍ ）を得た。
四探針法で得られたシートの比抵抗を測定したところ、
１，４ｘｌＯｃｍであった。又、シートの重量より測定
したピロールの重合量は対エチレンプロピレンラバー５
ｗｔ％であった。
１，４ｘｌＯｃｍであった。又、シートの重量より測定
したピロールの重合量は対エチレンプロピレンラバー５
ｗｔ％であった。
実施例２
Ａ液として１００ｍ１の２塩化エチレンに、５ｇのポリ
カーボネート（帝人化成株製商品名、Ｐａｎ１ｉｔｅ
Ｌ １２５０）とＱ、 ５ ｒｎｌのピロールを溶解
した液を用い、シャーレにはＡ液を先に入れ次いてＢ液
を入れた他は実施例１と同様に処理した。
カーボネート（帝人化成株製商品名、Ｐａｎ１ｉｔｅ
Ｌ １２５０）とＱ、 ５ ｒｎｌのピロールを溶解
した液を用い、シャーレにはＡ液を先に入れ次いてＢ液
を入れた他は実施例１と同様に処理した。
得られたシートの比抵抗は８．５Ｘ１０２αであった。
又重量の測定よりポリピロールの重合量は対ポリカーボ
ネート５ｗｔ５であった。
ネート５ｗｔ５であった。
実施例３
ポリカーボネートに代えてポリ塩化ビニル（三井東圧化
学株製、商品名・ビニクロン４００’ＯＭ）を用いた他
は実施例２と同様に処理した。得られたシートの比抵抗
は１．３Ｘ１０２ｃｍであった。又重量の測定より求め
たポリピロールの重合量は対ポリ塩化ビニル７ ｗ ｔ
％であった。
学株製、商品名・ビニクロン４００’ＯＭ）を用いた他
は実施例２と同様に処理した。得られたシートの比抵抗
は１．３Ｘ１０２ｃｍであった。又重量の測定より求め
たポリピロールの重合量は対ポリ塩化ビニル７ ｗ ｔ
％であった。
実施例４
酸化剤としてに２Ｓ２０．を用いた他は実施例３と同様
に処理した。ポリピロールの重合量は対ポリ塩化ビニル
３ｗｔ％であり、得られたソートの比抵抗は６゜３×１
０３ｃＩＬであった。
に処理した。ポリピロールの重合量は対ポリ塩化ビニル
３ｗｔ％であり、得られたソートの比抵抗は６゜３×１
０３ｃＩＬであった。
Claims (1)
- １、ポリマー又はプレポリマーと複素５員環式化合物を
溶解した液と該溶液と実質的に溶解混合しない溶媒中に
酸化剤を溶解した液とを接触せしめた後、溶媒を蒸発除
去することを特徴とする導電性シート状組成物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11785A JPS61161604A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11785A JPS61161604A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161604A true JPS61161604A (ja) | 1986-07-22 |
| JPH0518205B2 JPH0518205B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=11465102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11785A Granted JPS61161604A (ja) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | 導電性シ−ト状組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61161604A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0240805A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-09 | Katsumi Yoshino | 導電性ゴム組成物 |
| JPH02279720A (ja) * | 1989-04-20 | 1990-11-15 | Sanyo Electric Co Ltd | 導電性高分子薄膜の製造法 |
-
1985
- 1985-01-07 JP JP11785A patent/JPS61161604A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0240805A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-09 | Katsumi Yoshino | 導電性ゴム組成物 |
| JPH02279720A (ja) * | 1989-04-20 | 1990-11-15 | Sanyo Electric Co Ltd | 導電性高分子薄膜の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0518205B2 (ja) | 1993-03-11 |
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