JPH0370223B2 - - Google Patents
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- JPH0370223B2 JPH0370223B2 JP56035173A JP3517381A JPH0370223B2 JP H0370223 B2 JPH0370223 B2 JP H0370223B2 JP 56035173 A JP56035173 A JP 56035173A JP 3517381 A JP3517381 A JP 3517381A JP H0370223 B2 JPH0370223 B2 JP H0370223B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08737—Polymers derived from conjugated dienes
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- G—PHYSICS
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明はトナー用樹脂の製造方法に関する。
従来、芳香族ビニル単量体による成分の含有割
合が大きい芳香族ビニル−共役ジエン共重合体樹
脂は、広く塗料、接着剤等として用いられている
が、このほかに電子写真用材料である光導電性感
光層構成用の結着剤、及び静電荷像現像用トナー
構成用の結着剤としての用途が開発されている。 そして斯かる結着剤として用いられるトナー用
樹脂は、単に顔料等を結着せしめるための結着剤
としての機能のほかに、その製品に特有の多くの
特性を有することが要請されるが、従来公知の製
造方法によつては十分満足し得るトナー用樹脂を
得ることができない。 すなわち、静電荷像現像用トナーにおいては、
十分な結着性のほかに、その製造上の要請から適
切な粉砕性を有すること、並びにトナー自体にお
いて優れた非凝集性、非オフセツト性及び定着性
等を有することが要請され、これらの特性は結着
剤樹脂の特性に依存するため、そのような良好な
特性をトナーに付与し得る樹脂が望まれている。 特に近時電子写真複写機の主流を占める転写式
複写機においては、加熱ローラー定着方式の定着
器によりトナー像の定着を行なうことが好ましい
とされているが、斯かる定着器においては、トナ
ーの一部が加熱ローラーに付着して後続の転写紙
に転写される、いわゆるオフセツト現象が生じ易
く、このため特に非オフセツト性をトナーに付与
することができ、しかも他の特性についても満足
し得るような結着剤樹脂の出現が強く望まれてい
る。 本発明は斯かる要請に基いてなされたものであ
つて、本発明の目的は、十分な結着剤を有し、し
かも粉砕性に優れ、更に非凝集性の粉末とするこ
とができ、非オフセツト性及び定着性に優れたト
ナーが得られるトナー用樹脂の製造方法を提供す
るにある。 本発明においては、芳香族ビニル単量体、共役
ジエン単量体及びビニル基を２以上含有する多官
能性ビニル単量体を分子量調節剤の存在の下に共
重合せしめて得られる三元共重合体から成り、芳
香族ビニル単量体による成分の含有割合が70〜98
重量％であるトナー用樹脂を製造するにあたり、 反応系における前記各単量体の総計100重量部
に対し、前記多官能性ビニル単量体の量をｙ重量
部とし、前記分子量調節剤の量をｘ重量部とする
とき、 0.1≦ｙ≦2.0 0.5≦ｘ≦3.6 0.8x−1.4≦ｙ≦0.8x を満足する条件で重合反応を行なつてトナー用樹
脂を製造する。 本発明によれば、十分な結着性を有し、しかも
特に粉砕性及び非凝集性に優れたトナー用樹脂が
得られ、特に非オフセツト性及び定着性の点で優
れたトナーを得ることのできる結着剤として有用
なトナー用樹脂を効率よく製造することができ
る。 本発明において用いられる芳香族ビニル単量体
の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエンなどを挙げることができるが、通
常スチレンが用いられる。 本発明において用いられる共役ジエン単量体の
例としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−
ベンタジエンなどを挙げることができるが、通常
ブタジエンが用いられる。 本発明において用いられる多官能性ビニル単量
体は２以上のビニル基を含有するものであつて、
その例としては、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタア
クリレートなどを挙げることができるが、通常ジ
ビニルベンゼンが用いられる。 本発明において用いられる分子量調節剤の例と
しては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシ
メルカプタン、ヘプチルメルカプタン、ジメチル
サントゲンジスルフイドなどを挙げることができ
るが、このうちｔ−ドデシルメルカプタンが好ま
しい。 本発明方法によつて得られるトナー用樹脂にお
ける、前記芳香族ビニル単量体による成分の含有
割合は70〜98重量％である。この含有割合が70重
量％未満の場合には、得られる樹脂のガラス転移
点が低くなつて粉砕して得られる樹脂粉末の非凝
集性が小さくて容易に凝集が生ずるようになり、
又前記含有割合が98重量％を越えると、軟化点が
高くなるため、これを結着剤として用いても定着
性の良好なトナーを得ることはできない。 本発明における共重合反応は、乳化重合法或い
は懸濁重合法により行なえばよいが、特に乳化重
合法が好ましい。 本発明の重合に於て用いられる乳化剤として
は、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、ロジン
酸カリウムなどのカルボン酸石ケン、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸石
ケンなどがある。これらの乳化水溶液および塩化
カリウム、リン酸カリウムなどの電解質モノマー
類、分子量調節剤などを含んだ水分散系に通常の
ラジカル開始剤を用いて重合が行なわれる。又本
発明において、重合反応温度は５〜50℃の範囲、
重合転化率は50〜90％の範囲内で適宜選定され
る。反応停止剤としては、Ｎ，N′−ジエチルヒ
ドロキシアミンなどの一般的なラジカル禁止剤が
用いられる。 本発明は、特定量の分子量調節剤と特定量の多
官能性ビニル単量体とを用いるところに第１の大
きな特徴があり、反応系における単量体の総計
100重量部に対する分子量調節剤の量をｘ重量部、
同じく多官能性ビニル単量体の量をｙ重量部とす
ると、これらｘ及びｙの値が次の条件を満たすこ
とが必要である。 0.5≦ｘ≦3.6 0.1≦ｙ≦2.0 更に以上の条件に加えて、本発明は、上記ｘの
値とｙの値とが特定の関係にある点に第２の大き
な特徴を有し、次の関係を満たすことが必要であ
る。 0.8x−1.4≦ｙ≦0.8x ｘ＜0.5の場合には、得られる樹脂が分子量の
著しく大きいものとなり、このため粉砕が困難と
なり、又軟化点が高いものとなつてこれによるト
ナーは定定着性が低いものとなる。 またｘ＞3.6の場合には、得られる樹脂は逆に
過粉砕され易く、又軟化点が低くてこれによるト
ナーは非オフセツト性が低いものとなる。 ｙ＞2.0の場合には、得られる樹脂が分子量の
著しく大きいものとなり、このため粉砕が困難と
なり、又軟化点が高いものとなつてこれによるト
ナーは定着性が低いものとなる。 またｙ＜0.1の場合には、得られる樹脂は逆に
過粉砕され易く、又軟化点が低くてこれによるト
ナーは非オフセツト性が低いものとなる。 ｙ＞0.8xの場合には、ｙ＞2.0の場合と同様に、
得られる樹脂が分子量の著しく大きいものとな
り、このため粉砕が困難となり、又軟化点が高い
ものとなつてこれによるトナーは定着性が低いも
のとなる。 またｙ＜0.8x−1.4の場合には、ｙ＜0.1の場合
と同様に、得られる樹脂は過粉砕され易く、又軟
化点が低くてこれによるトナーは非オフセツト性
が低いものとなる。 以上の分子量調節剤又は多官能性ビニル単量体
の反応系への添加方法には任意性があり、例え
ば、脂肪酸カリウム、不均化ロジン酸カリウム、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの乳
化剤を用いてスチレン及びブタジエンを乳化重合
する場合においては、分子量調節剤又は多官能性
ビニル単量体を重合反応初期に一括して添加する
方法、或いは逐次添加していく方法、更には分子
量調節剤及び多官能性ビニル単量体の一部を先ず
添加しておき、残部をある重合転化率に致達した
ところで添加する方法などが用いられる。 本発明方法により得られるトナー用樹脂は、構
成成分として用いられる単量体の種類によつて若
干の相違はあるが、概して環球法による軟化点が
約100〜170℃である。一般に軟化点が100℃末満
では過粉砕され易く、また軟化点が170℃を越え
ると固くなるため粉砕が困難となり、トナーの製
造に用いても所要粒径（通常５〜30ミクロン）の
ものの収率が低く、しかもこの樹脂によるトナー
は定着時に大きな熱量を要するので定着性が低い
ものとなる。トナー用結着剤樹脂としては軟化点
が110〜150℃のものが好ましい。 又本発明方法によつて得られるトナー用樹脂の
ガラス転移点は概して40℃以上である。一般にガ
ラス転移点が40℃未満では、樹脂粉末にコールド
フローが生じるため、塊状化し易くなる。 本発明方法によつて得られるトナー用樹脂の重
量平均分子量Mwは20万〜150万の範囲内であり、
Mwの異なる樹脂を配合することなく、定着性の
良好な、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mn
の比Mw／Mnの値が20以上の分子量分布幅の広
い樹脂を得ることができる。尚トナー用樹脂に好
ましいとされているMwの範囲は45万〜100万で
ある。 本発明方法によつて得られるトナー用樹脂は、
通常この用途に供されるカーボンブラツク等の着
色剤、電荷制御剤、磁性粉などと混練され、粉砕
されてトナー用とされる。 以下の実施例において、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に制約され
るものではない。 なお「部」は重量部を表わす。 実施例 １ （分散媒） 水 180部 （単量体） スチレン 90部 ブタジエン 9.8部 ジビニルベンゼン 0.2部 （乳化剤） 脂肪酸のカリウム塩 2.2部 不均化ロジン酸のカリウム塩 2.2部 リン酸カリウム 0.4部 （重合開始剤） 硫酸第１鉄 0.005部 パラメンタンヒドロペルオキサイド 0.02部 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.6部 以上の処方による物質を用いて重合反応温度５
℃にて乳化重合を行ない、転化率が70％に達した
ときに重合停止剤Ｎ，N′−ジエチルヒドロキシ
ルアミン0.2部を添加して反応を停止せしめ、得
られたラテツクスに安定剤１部を添加し、塩化カ
ルシウムを用いて凝固させ、固型分を脱水、乾燥
せしめてトナー用樹脂を得た。この樹脂の特性値
は第１表に示す通りである。 実施例２〜４及び比較例１〜５ 実施例１における処方において、ジビニルベン
ゼン、ｔ−ドデシルメルカプタン、スチレン或い
はブタジエンの添加量を第１表に示したように変
更したほかは実施例１と同様にしてトナー樹脂を
得た。それらの樹脂の特性値は第１表に示す通り
ある。
合が大きい芳香族ビニル−共役ジエン共重合体樹
脂は、広く塗料、接着剤等として用いられている
が、このほかに電子写真用材料である光導電性感
光層構成用の結着剤、及び静電荷像現像用トナー
構成用の結着剤としての用途が開発されている。 そして斯かる結着剤として用いられるトナー用
樹脂は、単に顔料等を結着せしめるための結着剤
としての機能のほかに、その製品に特有の多くの
特性を有することが要請されるが、従来公知の製
造方法によつては十分満足し得るトナー用樹脂を
得ることができない。 すなわち、静電荷像現像用トナーにおいては、
十分な結着性のほかに、その製造上の要請から適
切な粉砕性を有すること、並びにトナー自体にお
いて優れた非凝集性、非オフセツト性及び定着性
等を有することが要請され、これらの特性は結着
剤樹脂の特性に依存するため、そのような良好な
特性をトナーに付与し得る樹脂が望まれている。 特に近時電子写真複写機の主流を占める転写式
複写機においては、加熱ローラー定着方式の定着
器によりトナー像の定着を行なうことが好ましい
とされているが、斯かる定着器においては、トナ
ーの一部が加熱ローラーに付着して後続の転写紙
に転写される、いわゆるオフセツト現象が生じ易
く、このため特に非オフセツト性をトナーに付与
することができ、しかも他の特性についても満足
し得るような結着剤樹脂の出現が強く望まれてい
る。 本発明は斯かる要請に基いてなされたものであ
つて、本発明の目的は、十分な結着剤を有し、し
かも粉砕性に優れ、更に非凝集性の粉末とするこ
とができ、非オフセツト性及び定着性に優れたト
ナーが得られるトナー用樹脂の製造方法を提供す
るにある。 本発明においては、芳香族ビニル単量体、共役
ジエン単量体及びビニル基を２以上含有する多官
能性ビニル単量体を分子量調節剤の存在の下に共
重合せしめて得られる三元共重合体から成り、芳
香族ビニル単量体による成分の含有割合が70〜98
重量％であるトナー用樹脂を製造するにあたり、 反応系における前記各単量体の総計100重量部
に対し、前記多官能性ビニル単量体の量をｙ重量
部とし、前記分子量調節剤の量をｘ重量部とする
とき、 0.1≦ｙ≦2.0 0.5≦ｘ≦3.6 0.8x−1.4≦ｙ≦0.8x を満足する条件で重合反応を行なつてトナー用樹
脂を製造する。 本発明によれば、十分な結着性を有し、しかも
特に粉砕性及び非凝集性に優れたトナー用樹脂が
得られ、特に非オフセツト性及び定着性の点で優
れたトナーを得ることのできる結着剤として有用
なトナー用樹脂を効率よく製造することができ
る。 本発明において用いられる芳香族ビニル単量体
の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエンなどを挙げることができるが、通
常スチレンが用いられる。 本発明において用いられる共役ジエン単量体の
例としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−
ベンタジエンなどを挙げることができるが、通常
ブタジエンが用いられる。 本発明において用いられる多官能性ビニル単量
体は２以上のビニル基を含有するものであつて、
その例としては、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリメタア
クリレートなどを挙げることができるが、通常ジ
ビニルベンゼンが用いられる。 本発明において用いられる分子量調節剤の例と
しては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシ
メルカプタン、ヘプチルメルカプタン、ジメチル
サントゲンジスルフイドなどを挙げることができ
るが、このうちｔ−ドデシルメルカプタンが好ま
しい。 本発明方法によつて得られるトナー用樹脂にお
ける、前記芳香族ビニル単量体による成分の含有
割合は70〜98重量％である。この含有割合が70重
量％未満の場合には、得られる樹脂のガラス転移
点が低くなつて粉砕して得られる樹脂粉末の非凝
集性が小さくて容易に凝集が生ずるようになり、
又前記含有割合が98重量％を越えると、軟化点が
高くなるため、これを結着剤として用いても定着
性の良好なトナーを得ることはできない。 本発明における共重合反応は、乳化重合法或い
は懸濁重合法により行なえばよいが、特に乳化重
合法が好ましい。 本発明の重合に於て用いられる乳化剤として
は、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、ロジン
酸カリウムなどのカルボン酸石ケン、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸石
ケンなどがある。これらの乳化水溶液および塩化
カリウム、リン酸カリウムなどの電解質モノマー
類、分子量調節剤などを含んだ水分散系に通常の
ラジカル開始剤を用いて重合が行なわれる。又本
発明において、重合反応温度は５〜50℃の範囲、
重合転化率は50〜90％の範囲内で適宜選定され
る。反応停止剤としては、Ｎ，N′−ジエチルヒ
ドロキシアミンなどの一般的なラジカル禁止剤が
用いられる。 本発明は、特定量の分子量調節剤と特定量の多
官能性ビニル単量体とを用いるところに第１の大
きな特徴があり、反応系における単量体の総計
100重量部に対する分子量調節剤の量をｘ重量部、
同じく多官能性ビニル単量体の量をｙ重量部とす
ると、これらｘ及びｙの値が次の条件を満たすこ
とが必要である。 0.5≦ｘ≦3.6 0.1≦ｙ≦2.0 更に以上の条件に加えて、本発明は、上記ｘの
値とｙの値とが特定の関係にある点に第２の大き
な特徴を有し、次の関係を満たすことが必要であ
る。 0.8x−1.4≦ｙ≦0.8x ｘ＜0.5の場合には、得られる樹脂が分子量の
著しく大きいものとなり、このため粉砕が困難と
なり、又軟化点が高いものとなつてこれによるト
ナーは定定着性が低いものとなる。 またｘ＞3.6の場合には、得られる樹脂は逆に
過粉砕され易く、又軟化点が低くてこれによるト
ナーは非オフセツト性が低いものとなる。 ｙ＞2.0の場合には、得られる樹脂が分子量の
著しく大きいものとなり、このため粉砕が困難と
なり、又軟化点が高いものとなつてこれによるト
ナーは定着性が低いものとなる。 またｙ＜0.1の場合には、得られる樹脂は逆に
過粉砕され易く、又軟化点が低くてこれによるト
ナーは非オフセツト性が低いものとなる。 ｙ＞0.8xの場合には、ｙ＞2.0の場合と同様に、
得られる樹脂が分子量の著しく大きいものとな
り、このため粉砕が困難となり、又軟化点が高い
ものとなつてこれによるトナーは定着性が低いも
のとなる。 またｙ＜0.8x−1.4の場合には、ｙ＜0.1の場合
と同様に、得られる樹脂は過粉砕され易く、又軟
化点が低くてこれによるトナーは非オフセツト性
が低いものとなる。 以上の分子量調節剤又は多官能性ビニル単量体
の反応系への添加方法には任意性があり、例え
ば、脂肪酸カリウム、不均化ロジン酸カリウム、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの乳
化剤を用いてスチレン及びブタジエンを乳化重合
する場合においては、分子量調節剤又は多官能性
ビニル単量体を重合反応初期に一括して添加する
方法、或いは逐次添加していく方法、更には分子
量調節剤及び多官能性ビニル単量体の一部を先ず
添加しておき、残部をある重合転化率に致達した
ところで添加する方法などが用いられる。 本発明方法により得られるトナー用樹脂は、構
成成分として用いられる単量体の種類によつて若
干の相違はあるが、概して環球法による軟化点が
約100〜170℃である。一般に軟化点が100℃末満
では過粉砕され易く、また軟化点が170℃を越え
ると固くなるため粉砕が困難となり、トナーの製
造に用いても所要粒径（通常５〜30ミクロン）の
ものの収率が低く、しかもこの樹脂によるトナー
は定着時に大きな熱量を要するので定着性が低い
ものとなる。トナー用結着剤樹脂としては軟化点
が110〜150℃のものが好ましい。 又本発明方法によつて得られるトナー用樹脂の
ガラス転移点は概して40℃以上である。一般にガ
ラス転移点が40℃未満では、樹脂粉末にコールド
フローが生じるため、塊状化し易くなる。 本発明方法によつて得られるトナー用樹脂の重
量平均分子量Mwは20万〜150万の範囲内であり、
Mwの異なる樹脂を配合することなく、定着性の
良好な、重量平均分子量Mwと数平均分子量Mn
の比Mw／Mnの値が20以上の分子量分布幅の広
い樹脂を得ることができる。尚トナー用樹脂に好
ましいとされているMwの範囲は45万〜100万で
ある。 本発明方法によつて得られるトナー用樹脂は、
通常この用途に供されるカーボンブラツク等の着
色剤、電荷制御剤、磁性粉などと混練され、粉砕
されてトナー用とされる。 以下の実施例において、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に制約され
るものではない。 なお「部」は重量部を表わす。 実施例 １ （分散媒） 水 180部 （単量体） スチレン 90部 ブタジエン 9.8部 ジビニルベンゼン 0.2部 （乳化剤） 脂肪酸のカリウム塩 2.2部 不均化ロジン酸のカリウム塩 2.2部 リン酸カリウム 0.4部 （重合開始剤） 硫酸第１鉄 0.005部 パラメンタンヒドロペルオキサイド 0.02部 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.6部 以上の処方による物質を用いて重合反応温度５
℃にて乳化重合を行ない、転化率が70％に達した
ときに重合停止剤Ｎ，N′−ジエチルヒドロキシ
ルアミン0.2部を添加して反応を停止せしめ、得
られたラテツクスに安定剤１部を添加し、塩化カ
ルシウムを用いて凝固させ、固型分を脱水、乾燥
せしめてトナー用樹脂を得た。この樹脂の特性値
は第１表に示す通りである。 実施例２〜４及び比較例１〜５ 実施例１における処方において、ジビニルベン
ゼン、ｔ−ドデシルメルカプタン、スチレン或い
はブタジエンの添加量を第１表に示したように変
更したほかは実施例１と同様にしてトナー樹脂を
得た。それらの樹脂の特性値は第１表に示す通り
ある。
【表】
表中、軟化点は環球法により測定した値、ガラ
ス転移点は「DSC測定装置」（島津製作所製）に
より測定した値、樹脂中のスチレン含有量は比重
法により測定した値であり、又分子量はゲル・パ
ーミエーシヨン・クロマトグラフイ（Gel
Permeation Chromatography）法により求めら
れるものである。即ち、「ウオーターズ200型
GPC（Water′s 200 Type GPC）測定器」（ウオ
ーターズ社製）を用い、温度25℃で溶媒（テトラ
ハイドロフラン）を毎分１mlの流速で流下せしめ
ながら、濃度0.2g／dlのテトラハイドロフラン試
料溶液を、試料重量にして４mgの量カラム内に注
入して測定する。ここで使用するカラムとして
は、106−106−105−104の組合せを用いる。 検量線を設定するための単分散ポリスチレン標
準試料は、プレツシヤーケミカル社製ポリスチレ
ンであつて、分子量が、1800000、860000、
411000、160000、98200、51000、19800、10000、
4000のものが用いられる。 実験例 以上の実施例１〜４及び比較例１〜５において
得られたトナー用樹脂の各々を結着剤として用
い、その100部とカーボンブラツク10部とを用い、
通常の方法により、混合、溶融混練、冷却、粉砕
及び分級を行なつて平均粒径15ミクロンのトナー
を製造したが、比較例２において得られた樹脂を
用いたものは粉砕性が極めて悪く、トナーとして
用い得る粉粒を製造することはできなかつた。そ
して残りの合計８種のトナーの各々について粉砕
性、凝集性、オフセツト発生温度、及び最低定着
温度を調べた。 粉砕性の測定は、各トナーの製造における粉砕
性の塊状体を粗粉砕したものを、ジエツト粉砕機
を用いて粉砕圧力6.0Kg／cm2．フイード量100ｇ／
min、の条件で微粉砕し、得られたものの平均粒
径を測定することにより行なつた。 凝集性については、各トナー50ｇづつを時計皿
に入れて温度60℃の恒温槽内に48時間放置し、凝
集の有無を調べた。 オフセツト発生温度の測定は、各トナーの５部
を鉄粉キヤリア95部と混合して合計８種の現像剤
を作り、その各々により、電子写真複写機「Ｕ−
BixV」（小西六写真工業社製）を用いて転写紙
上にトナー像を形成し、定着温度を設定した加熱
ローラー定着器により当該トナー像を定着せし
め、この後白紙の転写紙を同じ条件下で作動して
いる当該定着器に給送し、この転写紙にトナー汚
れが生ずるか否かを観察してオフセツト現象が発
生しているか否かを調べる操作を、前記定着器の
設定温度を種々に変えて繰り返し、オフセツト現
象が発生する最低設定温度を求めることにより行
なつた。ここに前記定着器の加熱ローラーは、そ
の表面層がテフロン（ポリテトラフルオロエチレ
ン、デユポン社製）より成るものである。 最低定着温度の測定は、上述のオフセツト発生
温度の測定におけると同様にしてトナー像を形成
し、定着器の設定温度を種々に変えて当該トナー
像を定着する操作を繰り返し、十分な定着が達成
される最低設定温度を求めることにより行なつ
た。 以上の結果を、定着可能温度域の値と共に第２
表に示す。この定着可能温度域は、オフセツト現
象が生じないで十分な定着が可能な温度範囲であ
つて、オフセツト発生温度と最低定着温度との差
である。 尚表中、試料１〜４はそれぞれ実施例１〜４の
樹脂によるトナーを、比較試料１〜５はそれぞれ
比較例１〜５の樹脂によるトナーを表わすが、比
較試料２は、既述のようにトナーとして製造する
ことができなかつたものである。
ス転移点は「DSC測定装置」（島津製作所製）に
より測定した値、樹脂中のスチレン含有量は比重
法により測定した値であり、又分子量はゲル・パ
ーミエーシヨン・クロマトグラフイ（Gel
Permeation Chromatography）法により求めら
れるものである。即ち、「ウオーターズ200型
GPC（Water′s 200 Type GPC）測定器」（ウオ
ーターズ社製）を用い、温度25℃で溶媒（テトラ
ハイドロフラン）を毎分１mlの流速で流下せしめ
ながら、濃度0.2g／dlのテトラハイドロフラン試
料溶液を、試料重量にして４mgの量カラム内に注
入して測定する。ここで使用するカラムとして
は、106−106−105−104の組合せを用いる。 検量線を設定するための単分散ポリスチレン標
準試料は、プレツシヤーケミカル社製ポリスチレ
ンであつて、分子量が、1800000、860000、
411000、160000、98200、51000、19800、10000、
4000のものが用いられる。 実験例 以上の実施例１〜４及び比較例１〜５において
得られたトナー用樹脂の各々を結着剤として用
い、その100部とカーボンブラツク10部とを用い、
通常の方法により、混合、溶融混練、冷却、粉砕
及び分級を行なつて平均粒径15ミクロンのトナー
を製造したが、比較例２において得られた樹脂を
用いたものは粉砕性が極めて悪く、トナーとして
用い得る粉粒を製造することはできなかつた。そ
して残りの合計８種のトナーの各々について粉砕
性、凝集性、オフセツト発生温度、及び最低定着
温度を調べた。 粉砕性の測定は、各トナーの製造における粉砕
性の塊状体を粗粉砕したものを、ジエツト粉砕機
を用いて粉砕圧力6.0Kg／cm2．フイード量100ｇ／
min、の条件で微粉砕し、得られたものの平均粒
径を測定することにより行なつた。 凝集性については、各トナー50ｇづつを時計皿
に入れて温度60℃の恒温槽内に48時間放置し、凝
集の有無を調べた。 オフセツト発生温度の測定は、各トナーの５部
を鉄粉キヤリア95部と混合して合計８種の現像剤
を作り、その各々により、電子写真複写機「Ｕ−
BixV」（小西六写真工業社製）を用いて転写紙
上にトナー像を形成し、定着温度を設定した加熱
ローラー定着器により当該トナー像を定着せし
め、この後白紙の転写紙を同じ条件下で作動して
いる当該定着器に給送し、この転写紙にトナー汚
れが生ずるか否かを観察してオフセツト現象が発
生しているか否かを調べる操作を、前記定着器の
設定温度を種々に変えて繰り返し、オフセツト現
象が発生する最低設定温度を求めることにより行
なつた。ここに前記定着器の加熱ローラーは、そ
の表面層がテフロン（ポリテトラフルオロエチレ
ン、デユポン社製）より成るものである。 最低定着温度の測定は、上述のオフセツト発生
温度の測定におけると同様にしてトナー像を形成
し、定着器の設定温度を種々に変えて当該トナー
像を定着する操作を繰り返し、十分な定着が達成
される最低設定温度を求めることにより行なつ
た。 以上の結果を、定着可能温度域の値と共に第２
表に示す。この定着可能温度域は、オフセツト現
象が生じないで十分な定着が可能な温度範囲であ
つて、オフセツト発生温度と最低定着温度との差
である。 尚表中、試料１〜４はそれぞれ実施例１〜４の
樹脂によるトナーを、比較試料１〜５はそれぞれ
比較例１〜５の樹脂によるトナーを表わすが、比
較試料２は、既述のようにトナーとして製造する
ことができなかつたものである。
【表】
以上の結果から明らかなように、本発明方法に
よつて得られるトナー用樹脂は、良好な結着性を
有し、しかも粉砕性に優れ、粉末は非凝集性が大
きく、静電荷像現像用トナーのための結着剤樹脂
として用いることにより、十分な非オフセツト性
と優れた定着性を有するトナーが得られるもので
ある。 これに対し、比較試料１は、非オフセツト性が
悪く、このため定着可能温度域が極めて狭いこ
と、比較試料３は、凝集性、非オフセツト性及び
定着可能温度域等において本発明方法によつて得
られるトナー用樹脂によるトナーに比して著しく
劣ること、比較試料４は、用いた樹脂の粉砕性が
悪く、凝集性、非オフセツト性及び定着可能温度
域において劣ること、更に比較試料５は、用いた
樹脂の粉砕性が悪く、定着性及び定着可能温度域
において本発明によつて得られるトナー用樹脂に
よるトナーに比して著しく劣ることが明らかであ
り、結局各比較例において得られる樹脂はいずれ
もトナー用結着剤樹脂として特性の低劣なもので
あることが理解される。
よつて得られるトナー用樹脂は、良好な結着性を
有し、しかも粉砕性に優れ、粉末は非凝集性が大
きく、静電荷像現像用トナーのための結着剤樹脂
として用いることにより、十分な非オフセツト性
と優れた定着性を有するトナーが得られるもので
ある。 これに対し、比較試料１は、非オフセツト性が
悪く、このため定着可能温度域が極めて狭いこ
と、比較試料３は、凝集性、非オフセツト性及び
定着可能温度域等において本発明方法によつて得
られるトナー用樹脂によるトナーに比して著しく
劣ること、比較試料４は、用いた樹脂の粉砕性が
悪く、凝集性、非オフセツト性及び定着可能温度
域において劣ること、更に比較試料５は、用いた
樹脂の粉砕性が悪く、定着性及び定着可能温度域
において本発明によつて得られるトナー用樹脂に
よるトナーに比して著しく劣ることが明らかであ
り、結局各比較例において得られる樹脂はいずれ
もトナー用結着剤樹脂として特性の低劣なもので
あることが理解される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体及び
ビニル基を２以上含有する多官能性ビニル単量体
を分子量調節剤の存在の下に共重合せしめて得ら
れる三元共重合体から成り、芳香族ビニル単量体
による成分の含有割合が70〜98％重量であるトナ
ー用樹脂を製造するにあたり、反応系における前
記各単量体の総計100重量部に対し、前記多官能
性ビニル単量体の量をｙ重量部とし、前記分子量
調節剤の量ｘ重量部とするとき、 0.1≦ｙ≦2.0 0.5≦ｘ≦3.6 0.8x−1.4≦ｙ≦0.8x を満足する条件下で重合反応が行われることを特
徴とするトナー用樹脂の製造方法。 ２ 前記共重合体の軟化点が100〜170℃の範囲に
ある特許請求の範囲第１項記載のトナー用樹脂の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035173A JPS57149310A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Production of resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035173A JPS57149310A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Production of resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57149310A JPS57149310A (en) | 1982-09-14 |
| JPH0370223B2 true JPH0370223B2 (ja) | 1991-11-06 |
Family
ID=12434458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56035173A Granted JPS57149310A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Production of resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57149310A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5814149A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-26 | Canon Inc | トナ− |
| US4469770A (en) * | 1982-12-27 | 1984-09-04 | Xerox Corporation | Styrene butadiene plasticizer toner composition blends |
| US5783346A (en) * | 1996-03-06 | 1998-07-21 | Eastman Kodak Company | Toner compositions including polymer binders with adhesion promoting and charge control monomers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3502582A (en) * | 1967-06-19 | 1970-03-24 | Xerox Corp | Imaging systems |
| JPS5853001B2 (ja) * | 1974-03-22 | 1983-11-26 | 住友化学工業株式会社 | シンキエラストマ− ノ セイゾウホウホウ |
| JPS5712147B2 (ja) * | 1974-02-15 | 1982-03-09 | ||
| JPS5123354A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-24 | Silver Seiko | Amiki |
| US4039500A (en) * | 1975-10-22 | 1977-08-02 | Union Carbide Corporation | Process for controlling molecular weight distribution of latex polymers |
| JPS6038701B2 (ja) * | 1979-05-08 | 1985-09-02 | キヤノン株式会社 | 磁性トナ− |
| JPS55153945A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-01 | Toshiba Corp | Static charge image developing toner |
-
1981
- 1981-03-13 JP JP56035173A patent/JPS57149310A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57149310A (en) | 1982-09-14 |
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