JPS6360901B2

JPS6360901B2 -

Info

Publication number: JPS6360901B2
Application number: JP56035170A
Authority: JP
Priority date: 1981-03-13
Filing date: 1981-03-13
Publication date: 1988-11-25
Also published as: JPS57172348A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法等において形成される静電荷像を現像するため
のトナー、特に熱ローラー定着等による接触加熱
定着方式に適した静電荷像現像用トナーに関する
ものである。一般に静電荷像は、着色剤が含有されたバイン
ダー樹脂の微粒子より成るトナーにより現像され
るが、斯くして得られるトナー像は転写紙等の支
持体に定着されることが必要である。この定着方
法としては種々のものが知られているが、特に熱
ローラー定着に代表される接触加熱定着方式は、
オーブン定着等の非接触加熱定着方式に比較し
て、熱効率が高い点で優れており、特に高速定着
が可能である点で好ましいものである。しかしながら、接触加熱定着方式においては、
定着時に加熱ローラーに接触したトナーの一部が
当該ローラーの表面に付着し、次の定着時に転写
紙に再転移する、いわゆるオフセツト現象が生ず
るおそれがある。このオフセツト現象を防止するために、従来
種々の手段が提案され、又実用化が図られてい
る。そのうち、実用上有効な手段として、加熱ロ
ーラーの表面にシリコーンオイル等のオフセツト
防止剤を塗布する方法、及びトナーそれ自体に非
オフセツト性を付与する方法がある。後者の方法は、前者に比してオフセツト防止剤
塗布機構等が不要であるために定着器の構造が簡
単になり、しかもオフセツト防止剤の補給等が不
要であつてメンテナンスが軽減される等の点で優
れており、このため、非オフセツト性を有するト
ナーが、従来種々の観点から研究されており、そ
の一部は実用化されている。トナーに非オフセツト性を付与する手段の一つ
として、トナーを構成するバインダー樹脂に、巨
大分子を含有せしめればよいことが知られてい
る。この手段によれば、トナー粒子が定着のため
に溶融されたときに大きな凝縮性を有し、これに
よつてオフセツト現象を極めて有効に防止するこ
とができる。しかしながら、バインダー樹脂が巨大分子を含
有するものである場合には、トナーの軟化点が相
当に高くなるため、定着に必要とされる温度を高
くしなければならず、従つて接触加熱定着方式の
利点が減殺されることとなり、又バインダー樹脂
が強靭になるため、トナーの製造において通常必
要とされる粉砕が困難となる欠点を生ずる。斯かる欠点を除くため、従来、高分子量成分の
みならず、低分子量成分をも共に含有する樹脂を
バインダー樹脂として用いることが提案されてい
る。例えば特開昭50−136425号公報には、高分子
量成分と低分子量成分とを含有するスチレン―ア
クリル共重合体をバインダー樹脂として用いるこ
とが記載され、又特開昭54−114245号公報には、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂
より成る低分子量成分と、スチレン―ブタジエン
共重合体より成る高分子量成分とを含有する樹脂
をバインダー樹脂として用いることが開示されて
いる。しかしながら、これらのバインダー樹脂により
構成されたトナーにおいては、含有される高分子
量重合体成分により、例えば熱板定着器等を用い
る非接触定着方式に用いらるトナーに比して軟化
点が高くなつてしまい、従つて高い温度で定着を
行なわなければならないため、消費電力の増加、
予熱時間の長大化及び定着器の耐用期間の短縮化
等を招くことになる。このような問題を回避するためには、バインダ
ー樹脂として用いる樹脂の種類、組成或いは分子
量等を適宜選択することにより、その軟化点を低
く抑えることが可能ではあるが、この場合には必
然的に当該樹脂のガラス転移点が低下するように
なり、この結果、トナーの凝集温度が低下して貯
蔵中、又は現像器中においてトナーが凝集するよ
うになり、トナーとして使用不能に陥るという大
きな障害を招く。この凝集点の点から、一般にト
ナーのバインダー樹脂は、そのガラス転移点が40
℃以上、好ましくは55℃以上のものであることが
必要とされている。以上要するに、従来においては、低分子量成分
と高分子量成分とを含有せしめた樹脂をバインダ
ー樹脂として用いることにより、接触加熱定着方
式においてオフセツト現象の発生しない非オフセ
ツト性をトナーに付与することは可能であつて
も、低い軟化点と高いガラス転移点という相反す
る特性を兼ね具えたトナーを得ることができず、
従つて接触加熱定着方式において非オフセツト性
をも含めた良好な定着性と非凝集性とを共に有す
るトナーを得ることはできないのが実情である。本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、接触加熱定着方式におい
てオフセツト現象の発生を見ることなく比較的低
温で良好な定着を達成することができ、併せて凝
集性が抑止されて常に優れた可視画像を形成する
ことのできる静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。以上の目的は、トナーの必要な一成分であるバ
インダー樹脂を、スチレン―ブタジエン共重合体
（以下「Ｓ―Ｂ共重合体」という。）を60重量％以
上含有する樹脂より成るものとし、更に当該Ｓ―
Ｂ共重合体は、低分子量共重合体成分（以下「Ｌ
成分」という。）と高分子量共重合体成分（以下
「Ｈ成分」という。）とより成りしかもＬ成分中の
スチレン成分含有量がＨ成分中のスチレン成分含
有量より多いと共に、当該Ｓ―Ｂ共重合体総体の
スチレン成分含有量が70〜98重量％であり、当該
Ｓ―Ｂ共重合体における低分子量共重合体成分の
重量平均分子量が500000以下であり、高分子量共
重合体成分の重量平均分子量が800000以上である
ものとすることにより達成される。Ｓ―Ｂ共重合体は広く使用されており、トナー
のバインダー樹脂としても使用されている。然る
にこのＳ―Ｂ共重合体はその重合度若しくは分子
量によつてその軟化点、ガラス転移点が共に変化
し、しかもスチレン成分とブタジエン成分との割
合、即ちＳ―Ｂ共重合体を製造する際のスチレン
単量体との割合によつてもこれらの物性が変化す
るものであつて、重合度が大きくなるに従つて軟
化点及びガラス転移点が共に上昇するが、スチレ
ン成分の割合が大きくなると、重合度が比較的小
さくても、ガラス転移点は比較的高いものとな
る。本発明はこの性質を利用するものであつて、Ｓ
―Ｂ共重合体をＬ成分とＨ成分とより成りしかも
前者におけるスチレン成分含有量を後者における
それより多いものとすること、通常はＬ成分中の
スチレン含有量を85〜98重量％とし、Ｈ成分中の
スチレン含有量を、70〜98重量％の範囲内におい
て前記Ｌ成分中のそれより少ないものとすること
により、バインダー樹脂を軟化点が比較的低くて
しかもガラス転移点の高いものとすることができ
る。ここで前記Ｓ―Ｂ共重合体の総体におけるスチ
レン成分含有量は、上述したところからも推察さ
れるように、70〜98重量％であり、このスチレン
成分含有量が70重量％未満ではガラス転移点が低
くなつて十分な非凝集性が得られず、一方スチレ
ン成分含有量が98重量％を越えると、バインダー
樹脂の軟化点が高くなつて良好な定着性が得られ
なくなる。本発明におけるＬ成分とは、重量平均分子量
M_wが500000以下のものをいい、Ｈ成分とは重量
平均分子量M_wが800000以上のものをいう。そし
て、この分子量は、下記条件下におけるゲル・パ
ーミエーシヨン・クロマトグラフイ（Gel
Permeation Chromatography）法により求めら
れるものである。即ち、「ウオーターズ200型
GPC（Water′s200Type GPC）測定器」（ウオー
ターズ社製）を用い、温度25℃で溶媒（テトラハ
イドロフラン）を毎分１mlの流速で流下せしめな
がら、濃度0.2ｇ／dlのテトラハイドロフラン試
料溶液を、試料重量にして４mgの量カラム内に注
入して測定する。ここで使用するカラムとして
は、10⁶―10⁶―10⁵―10⁴の組合せを用いる。検量線を設定するための単分散ポリスチレン標
準試料は、プレツシヤーケミカル社製ポリスチレ
ンであつて、分子量が、1800000、860000、
411000、160000、98200、51000、19800、10000、
4000のものが用いられる。本発明トナーは、以上の如き特定のＳ―Ｂ共重
合体をバインダー樹脂の主成分として用いること
により、後述の実施例の説明からも明らかなよう
に、接触加熱定着方式においてオフセツト現象が
生ずることのない比較的低い温度で良好な定着を
達成することができると共に、十分な非凝集性を
有するものとなる。そして特に、前記Ｓ―Ｂ共重合体の数平均分子
量M_oに対する重量平均分子量M_wの比M_w／M_oの
値を3.5以上とすれば、以上の効果を確実に得る
ことができる。ここにおける数平均分子量M_o及
び重量平均分子量M_wも既述のG.P.C.法による値
である。このM_w／M_oの値は、通常200以下であ
る。以上の如きＳ―Ｂ共重合体を得るには、各々所
要のスチレン成分含有量を有する低分子量Ｓ―Ｂ
共重合体と高分子量Ｓ―Ｂ共重合体とを製造し、
これらを、例えば共通の溶剤に溶解せしめる手段
等適当な手段を用いて混合する方法を利用するこ
ともできるが、特に本発明において用いるＳ―Ｂ
共重合体は、乳化重合法を利用して有利に製造す
ることができる。即ち、乳化重合法における重合
条件を互に異なるものとすることにより、互に重
合度の異なる複数のＳ―Ｂ共重合体乳濁液を得、
これら乳濁液を混合し、これに塩化カルシウム、
硫酸アルミニウム等の凝固剤を投入して共重合体
を凝固せしめ、然る後脱水せしめてＳ―Ｂ共重合
体を得るようにする。この方法によれば、乳濁液の状態で複数のＳ―
Ｂ共重合体が混合されるため、それらの混合が容
易で均一性の高いＳ―Ｂ共重合体を得ることがで
きると共に、作業を効率高く行なうことができる
点で極めて有利である。尚スチレン単量体としては、スチレン、ｏ―メ
チルスチレン、ｍ―メチルスチレン、ｐ―メチル
スチレン、α―メチルスチレン、ｐ―エチルスチ
レン、２，４―ジメチルスチレン、ｐ―ｎ―ブチ
ルスチレン、ｐ―ドデシルスチレン、ｐ―メトキ
シスチレン、ｐ―フエニルスチレン、ｐ―クロル
スチレン、その他を挙げることができる。本発明においては、以上の如きＳ―Ｂ共重合体
を主成分としてバインダー樹脂を構成せしめる
が、このバインダー樹脂は前記Ｓ―Ｂ共重合体の
みにより構成せしめてもよいし、他の樹脂との混
合体により構成せしめてもよい。以上において、Ｓ―Ｂ共重合体と共にバインダ
ー樹脂の成分として用いられる樹脂としては、例
えば、スチレン樹脂、スチレン―アクリル共重合
体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジン変性フエノ
ール樹脂、セルローズ樹脂その他を挙げることが
できるが、前記Ｓ―Ｂ共重合体と良好な相溶性を
有することから、スチレン樹脂、スチレン―アク
リル共重合体が好ましい。このように、Ｓ―Ｂ共重合体と他の樹脂との混
合体によつてバインダー樹脂を構成せしめる場合
においては、Ｓ―Ｂ共重合体がバインダー樹脂全
体の60重量％以上含有されることが必要であり、
その含有量が60重量％未満であるときには、本発
明の効果を確実に得ることができない場合が生ず
る。本発明トナーは、以上の如きバインダー樹脂よ
り成る粒子体中に他のトナー成分、即ち顔料又は
染料より成る着色剤及び必要に応じて含有せしめ
られる帯電極性制御剤等の添加剤が含有せしめら
れて成るものであり、磁性トナーとなすときには
磁性体微粉末が分散含有せしめられる。ここにト
ナー粒子の粒径は通常１〜50ミクロン、特に３〜
20ミクロンである。上記着色剤の具体例としては、カーボンブラツ
ク、ニグロシン染料（C.I.No.50415B）、アニリン
ブルー（C.I.No.50405）、カルコオイルブルー（C.
I.No.azoec Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.
14090）、ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、
デユポンオイルレツド（C.I.No.26105）、キノリン
イエロー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロラ
イド（C.I.No.52015）、マタロシアニンブルー（C.
I.No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート
（C.I.No.42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、
ローズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合
物、その他を挙げることができる。これらの着色
剤は、現像により十分な濃度の可視像が形成され
るよう、十分な割合で含有されることが必要であ
り、通常バインダー樹脂100重量部に対して１〜
20重量部程度の含有割合とされる。又磁性トナーとなすべき場合に用いられる磁性
体の具体例としては、フエライト、マグネタイト
を始めとする鉄、コバルト、ニツケル等の強磁性
の元素より成る金属、又はこれを含む合金若しく
は化合物、或いは強磁性の元素を含むものではな
いが、適当な熱処理等によつて強磁性を示すよう
になる合金、例えばマンガン―銅―アルミニウ
ム、又はマンガン―銅―錫等のマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と称される種類の合金、或い
は二酸化クロム、その他を挙げることができる。
これら磁性体の微粉末の含有割合は、トナー全体
に対して20〜70重量％、好ましくは40〜70重量％
である。本発明トナーは、通常の方法によつて製造する
ことができる。即ち、上述のバインダー樹脂に着
色剤、磁性体微粉末、或いは他の添加剤を混合し
て例えばボールミルにより24時間分散処理した
後、熱ロール等により混練し、冷却後得られる塊
状体を粉砕し、所要粒径の粒子を取り出して本発
明トナーを得る。本発明トナーは以上のように、そのバインダー
樹脂の主成分が特定のＳ―Ｂ共重合体より成るも
のであるため、後述する実施例の説明からも明か
なように、軟化点が低くてオフセツト現象が生じ
ない比較的低い定着温度において十分な定着が達
成されると共に、ガラス転移点が比較的高くて貯
蔵中或いは現像器中において凝集することがな
く、常に良好な可視画像を得ることができるもの
である。以下本発明の実施例について説明するが、本発
明はこれらに限定されるものでははない。尚
「部」は重量部を表わす。実施例１〔バインダー樹脂の製造〕（分散媒）水 180部（単量体）ブタジエン 10部スチレン 90部ジビニルベンゼン 0.5部（乳化剤）脂肪酸カリウム塩 2.2部不均化ロジン酸カリウム塩 2.2部リン酸カリウム 0.4部（重合開始剤系）硫酸第１鉄 0.005部パラメンタンヒドロペルオキサイド 0.02部ｔ―ドデシルメルカプタン 1.0部以上の処方による物質を、窒素ガスにより置換
した容量20のオートクレーブ中に入れ、温度５
℃で重合反応を行ない、転化率が70％に達したと
きに重合停止剤Ｎ，N′―ジエチルヒドロキシア
ミン0.2部を添加して反応を停止せしめ、ラテツ
クスＡを得た。このラテツクスＡは、これを凝固
処理すると、重量平均分子量M_w＝3000000、数平
均分子量M_o＝30000のＳ―Ｂ共重合体樹脂を与え
るものである。一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を98部、ブタジエンの量を２
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を3.5部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは上述と同様にしてラテツクス
Ｂを得た。このラテツクスＢは、これを凝固処理
すると、重量平均分子量M_w＝10000、数平均分子
量M_o＝6000のＳ―Ｂ共重合体樹脂を与えるもの
である。以上のラテツクスＡ及びラテツクスＢを固型分
比が２対３となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾
燥して、ラテツクスＡによるＨ成分とラテツクス
ＢによるＬ成分とより成るＳ―Ｂ共重合体を得
た。これを「樹脂１」とする。この樹脂１はスチレン成分含有量が約95重量
％、Ｈ成分及びＬ成分中のスチレン成分含有量が
それぞれ90重量％及び98重量％、M_w＝730000、
M_o＝16000、M_w／M_o＝約46、ガラス転移点62℃
のものである。〔トナーの製造〕上記樹脂１をバインダー樹脂として用い、その
100部と、着色剤カーボンブラツク５部とを混合
し、通常の方法により分散、混練、粉砕、分級を
行なつて平均粒径15ミクロンの本発明トナーを得
た。これを「試料１」とする。実施例２〔バインダー樹脂の製造〕実施例１のラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を90部、ブタジエンの量を10
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を0.4部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは同様にしてラテツクスＣを得
た。このラテツクスＣは、これを凝固処理する
と、M_w＝1000000、M_o＝30000のＳ―Ｂ共重合体
樹脂を与えるものである。一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を95部、ブタジエンの量を５
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を2.3部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは上述と同様にしてラテツクス
Ｄを得た。このラテツクスＤは、これを凝固処理
すると、重量平均分子量M_w＝20000、数平均分子
量M_o＝8000のＳ―Ｂ共重合体樹脂を与えるもの
である。以上のラテツクスＣ及びラテツクスＤを固型分
比が１対２となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾燥
して、ラテツクスＣによるＨ成分とラテツクスＤ
によるＬ成分とより成るＳ―Ｂ共重合体を得た。
これを「樹脂２」とする。この樹脂２は、スチレン成分含有量が約93重量
％、Ｈ成分及びＬ成分中のスチレン成分含有量が
それぞれ90重量％及び95重量％、M_w＝350000、
M_o＝15000、M_w／M_o＝約23、ガラス転移点57℃
のものである。〔トナーの製造〕上記樹脂２をバインダー樹脂として用いたほか
は、実施例１のトナーの製造と同様にして平均粒
径15ミクロンの本発明トナーを得た。これを「試
料２」とする。比較例１〔バインダー樹脂の製造〕実施例１のラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を90部、ブタジエンの量を10
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を0.4部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは同様にしてラテツクスＥを得
た。このラテツクスＥは、これを凝固処理する
と、M_w＝1000000、M_o＝30000のＳ―Ｂ共重合体
樹脂を与えるものである。一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を90部、ブタジエンの量を10
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を1.3部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは上述と同様にしてラテツクス
Ｆを得た。このラテツクスＦは、これを凝固処理
すると、重量平均分子量M_w＝70000、数平均分子
量M_o＝20000のＳ―Ｂ共重合体樹脂を与えるもの
である。以上のラテツクスＥ及びラテツクスＦを固型分
比が１対２となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾
燥して、ラテツクスＥによるＨ成分とラテツクス
ＦによるＬ成分とより成るＳ―Ｂ共重合体を得
た。これを「比較用樹脂１」とする。この比較用樹脂１は、スチレン成分含有量が90
重量％、Ｈ成分及びＬ成分中のスチレン成分含有
量がそれぞれ90重量％及び90重量％、M_w＝
350000、M_o＝20000、M_w／M_o＝17.5、ガラス転
移点52℃のものである。〔トナーの製造〕上記比較用樹脂１をバインダー樹脂として用い
たほかは、実施例１のトナーの製造と同様にして
平均粒径15ミクロンの比較用トナーを得た。これ
を「比較試料１」とする。比較例２〔バインダー樹脂の製造〕実施例１のラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を97部、ブタジエンの量を３
部、ジビニルベンゼンの量を0.5部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を1.0部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは同様にしてラテツクスＧを得
た。このラテツクスＧは、これを凝固処理する
と、M_w＝2900000、M_o＝27000のＳ―Ｂ共重合体
樹脂を与えるものである。一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を97部、ブタジエンの量を３
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を1.3部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは上述と同様にしてラテツクス
Ｈを得た。このラテツクスＨは、これを凝固処理
すると、重量平均分子量M_w＝40000、数平均分子
量M_o＝15000のＳ―Ｂ共重合体樹脂を与えるもの
である。以上のラテツクスＧ及びラテツクスＨを固型分
比が１対２となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾
燥して、ラテツクスＧによるＨ成分とラテツクス
ＨによるＬ成分とより成るＳ―Ｂ共重合体を得
た。これを「比較用樹脂２」とする。この比較用樹脂２は、スチレン成分含有量が97
重量％、Ｈ成分及びＬ成分中のスチレン成分含有
量がそれぞれ97重量％及び97重量％、 M_w＝1000000、M_o＝22000、M_w／M_o＝約
45.5、ガラス転移点71℃のものである。〔トナーの製造〕上記比較用樹脂２をバインダー樹脂として用い
たほかは、実施例１のトナーの製造と同様にして
平均粒径15ミクロンの比較用トナーを得た。これ
を「比較試料２」とする。比較例３〔バインダー樹脂の製造〕実施例１のラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を65部、ブタジエンの量を35
部とした他は同様にしてラテツクスＭを得た。こ
のラテツクスＭを凝固処理すると、 M_w＝3900000、M_o＝50000のＳ―Ｂ共重合体樹
脂を与えるものである。一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を70部、ブタジエンの量を30
部、ジビニルベンゼンの量を0.16部、ｔ―ドデシ
ルメルカプタンの量を3.5部とした他は同様にし
てラテツクスＮを得た。このラテツクスＮは、こ
れを凝固処理すると、M_w＝9000、M_o＝6500のＳ
―Ｂ共重合体樹脂を与えるものである。以上のラテツクスＭ及びラテツクスＮを固型分
比が２対３となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾
燥して、ラテツクスＭによるＨ成分と、ラテツク
スＮによるＬ成分とより成るＳ―Ｂ共重合体を得
た。これを「比較用樹脂３」とする。この比較用樹脂３は、スチレン成分含有量が68
重量％、Ｈ成分中のスチレン含有量が65重量％、
Ｌ成分中のスチレン含有量が70重量％、 M_w＝650000、M_o＝13000M_w／M_o＝50、ガラ
ス転移点５℃のものである。〔トナーの製造〕上記比較用樹脂３をバインダー樹脂として用い
たほかは、実施例１のトナーの製造と同様にして
平均粒径15ミクロンの比較用トナーを得た。これ
を「比較試料３」とする。比較例４〔バインダー樹脂の製造〕比較例１のラテツクスＦと比較例２のラテツク
スＧとを固型分比が２対１となる割合で混合し、
得られた混合ラテツクスに安定剤を添加した後、
凝固剤塩化カルシウムを投入して重合体を凝固せ
しめ、脱水、乾燥してラテツクスＦによるＬ成分
とラテツクスＧによるＨ成分とより成るＳ―Ｂ共
重合体を得た。これを「比較用樹脂４」とする。この比較用樹脂４はスチレン成分含有量が92重
量％、Ｈ成分中のスチレン含有量が97重量％、Ｌ
成分中のスチレン含有量が90重量％、 M_w＝1050000、M_o＝25000、ガラス転移点54℃
のものである。〔トナーの製造〕上記比較用樹脂４をバインダー樹脂として用い
たほかは、実施例１のトナーの製造と同様にして
平均粒径15ミクロンの比較用トナーを得た。これ
を「比較試料４」とする。実施例３実施例１のバインダー樹脂の製造により得られ
た樹脂１をバインダー樹脂として用い、その50部
と、四三酸化鉄微粉末50部と、カーボンブラツク
３部とにより、通常の方法により、平均粒径15ミ
クロンの本発明に係る磁性トナーを得た。これを
「試料３」とする。実験例以上の実施例１〜３並びに比較例１〜４におい
て得られた試料１〜３並びに比較試料１〜４の
各々について、凝集性、オフセツト発生温度、最
低定着温度及び粉砕性について調べた。凝集性については、対象試料50ｇづつを時計皿
に入れて温度60℃の恒温槽内に48時間放置し、凝
集の有無を調べた。オフセツト発生温度の測定は、試料１，２及び
比較試料１〜４については、その各々５部を鉄粉
キヤリア95部と混合して合計６種の現像剤を作
り、その各々により、電子写真複写機「Ｕ―Bix
Ｖ」（小西六写真工業社製）を用いて転写紙上に
トナー像を形成し、定着温度を設定した加熱ロー
ラー定着器により当該トナー像を定着せしめ、こ
の後白紙の転写紙を同じ条件下で作動している当
該定着器に給送し、この転写紙にトナー汚れが生
ずるか否かを観察してオフセツト現象が発生して
いるか否かを調べる操作を、前記定着器の設定温
度を種々に変えて繰り返し、オフセツト現象が発
生する最低設定温度を求めることにより行なつ
た。ここに前記定着器の加熱ローラーは、その表
面層がテフロン（ポリテトラフルオロエチレン、
デユポン社製）より成るものである。又試料３については、これにより電子写真複写
機「Ｕ―Bix Ｔ」（小西六写真工業社製）を用い
てトナー像を形成することのほかは、以上と同様
にしてオフセツト現象が生ずる最低設定温度を求
めた。最低定着温度の測定は、上述のオフセツト発生
温度の測定におけると同様にしてトナー像を形成
し、定着器の設定温度を種々に変えて当該トナー
像を定着する操作を繰り返し、十分な定着が達成
される最低設定温度を求めることにより行なつ
た。粉砕性の測定は、試料及び比較試料の各々の製
造における粉砕前の塊状体を粗粉砕したものを、
ジエツト粉砕機を用いて粉砕圧力6.0Kg／cm²、フ
イード量100ｇ／min.の条件で微粉砕し、得られ
たものの平均粒径を測定することにより行なつ
た。以上の結果を、定着可能温度域の値と共に次表
に示す。この定着可能温度域は、オフセツト現象
が生じないで十分な定着が可能な温度範囲であつ
て、オフセツト発生温度と最低定着温度との差で
ある。

【表】以上の結果から、試料１〜３は何れも凝集性、
非オフセツト性、定着性、定着可能温度域、粉砕
性等に優れているが、比較試料１及び比較試料３
は共に凝集を生じやすく、又粉砕性が悪いという
欠点を有し、さらに比較試料２は凝集性は良好で
あるが、定着性が悪く、さらに比較試料４は凝集
性、定着性及び粉砕性等が悪いという欠点がある
ことが理解される。

Claims

【特許請求の範囲】１バインダー樹脂が、スチレン―ブタジエン共
重合体を60重量％以上含有する樹脂より成り、前
記スチレン―ブタジエン共重合体が、イ低分子量共重合体成分と高分子量共重合体成
分とより成り、且つ前記低分子量共重合体成分
のスチレン成分含有量が前記高分子量共重合体
成分のそれより多く、ロ 70〜98重量％のスチレン成分含有量を有し、ハ前記スチレン―ブタジエン共重合体における
低分子量共重合体成分の重量平均分子量が
500000以下であり、高分子量共重合体成分の重
量平均分子量が800000以上である。ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。２スチレン―ブタジエン共重合体は、その数平
均分子量M_oに対する重量平均分子量M_wの比
M_w／M_oの値が3.5以上のものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像
用トナー。３スチレン―ブタジエン共重合体の低分子量共
重合体成分におけるスチレン成分含有量が85〜98
重量％であり、高分子量共重合体成分におけるス
チレン成分含有量が70〜98重量％であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現
像用トナー。