JPH0370723B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ビニル系重合体の製法に関し、特に
ビニル系単量体の重合過程における重合器内壁面
等へのスケール付着防止の改良に関する。 ［従来技術とその問題点］ 例えば、塩化ビニル単量体等のビニル系単量体
１種または２種以上の混合物を重合触媒の存在
下、水性媒体中で懸濁重合または乳化重合する方
法において、重合過程で重合器内壁面や撹拌機等
の重合器付属設備の単量体と接触する部分に重合
体スケールが付着するという問題点がある。この
スケールが重合器内壁等に付着すると、重合体の
収率、重合器冷却能力等が低下するほか、付着ス
ケールが重合器から剥離して製品中に混合して所
謂フイツシユアイの原因になるなど製品の品質を
低下させる。さらに、この付着スケールを除去す
るためには、過大な労力と時間とを要するのみな
らず、このスケール中には未反応の単量体が吸着
されているので、近時きわめて重大な問題となつ
ている単量体（塩化ビニル等）による人体障害の
危険性があるという不利がある。 このような重合体スケールの付着を防止する方
法として重合器内壁面等に薬剤（以下「スケール
付着防止剤」と称す）を塗布する方法が知られて
おり、種々のスケール付着防止剤が提案され、そ
のうちのいくつかは一定の成果をおさめている
が、スケール付着効果の確実性が必ずしも高くな
かつた。すなわち重合条件等の変化によつてスケ
ールの付着を十分に防止することができないこと
があり、その効果は必ずしも満足できるものでは
なかつた。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、上述した従来技術の難点に鑑
み、１種または２種以上のビニル系単量体の重合
過程におけるスケール付着を確実に防止すること
ができるビニル系重合体の製法を提供することに
ある。 本発明者らは、スケール付着防止剤として共役
π結合を５個以上有する特定の化合物を採用し、、
しかもそれらを塗布する重合器内壁面等の表面あ
らさを制御することにより、有効かつ確実にスケ
ールの付着を防止できることを見出した。 ［本発明の構成−問題点解決の手段］ すなわち、本発明によると、 １種または２種以上のビニル系単量体を水性媒
体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
が接触する部分の表面あらさを5μｍ以下、好ま
しくは2μｍ以下とし、それらの表面に予め共役
π結合を５個以上有する芳香族化合物および複素
環式化合物（ただし、染料または顔料であるもの
を除く）（以下、これらを「共役π結合化合物」
と略称する）を塗布しておくことを特徴とするビ
ニル系重合体の製法が提供される。 本発明における「表面あらさ」とは、JIS Ｂ
0601に規定されるRmax（最大高さ）を意味する。
この表面あらさRmaxは、触針法（JIS Ｂ
0651）、光学的測定法（JIS Ｂ 0652）等の方法
により測定することができる。 本発明におけるように、前記共役π結合化合物
を塗布する表面の表面あらさを予め5μｍ以下に
しておくとスケールの付着を効果的に防止できる
理由は必ならずしも明らかではないが、表面あら
さが5μｍより大きいと、共役π結合化合物がた
とえ重合器内壁面等に塗布されていてもスケール
付着防止剤としての効果が十分に発揮されず、ス
ケールの付着を有効に防止することができない。 本発明の方法は、重合器内壁面やその他重合器
付属設備の単量体が接触する部分の材質に関係な
く適用することができる。重合器および付属設備
は、通常、ステンレス、カーボンスチール、モネ
ル、チタン等の材料からなり、また器内壁がグラ
スライニングされているものもあるが、これらの
いずれの材の場合でも表面あらさを5μｍ以下と
して共役π結合化合物を塗布しておくことにより
スケールの付着を効果的に防止することができ
る。 重合器内壁面等の方面あらさがそのままでは
5μｍを超える場合には、共役π結合化合物を塗
布する前に適当な研磨方法によつて研磨して表面
あらさを5μｍ以下にする。利用できる研磨方法
には特に制約はなく、例えばバフ磨き、電解研
磨、エメリーペーパー磨き等の方法がある。 本発明の方法にスケール付着防止剤として用い
られる共役π結合化合物が有する「共役π結合」
とは、本明細書において、共役関係にある２以上
の二重結合および／または三重結合を意味する。
そして、本発明に用いられる共役π結合を５個以
上有する芳香族化合物としては、例えば、ベンゼ
ン誘導体、ナフタリン誘導体、多核芳香族化合
物、キノン類、非ベンゼン系芳香族化合物等が挙
げられ、また、共役π結合を５個以上有する複素
環式化合物としては、例えば、含酸素複素環式化
合物、含窒素複素環式化合物、含イオウ複素環式
化合物、その他窒素原子を共有する二環式化合
物、アルカロイド等が挙げられる。ただし、前述
のように、染料または顔料であるものは除かれ
る。これらの化合物をさらに具体的に例示すると
次のものが含まれる。 共役π結合を５個以上有する芳香族化合物とし
ては、次のものを挙げることができる。 まず、ベンゼン誘導体としては、 フエノール類およびそれらの誘導体、例えば、
２，６−ジ−tert−ブチルフエニルフエノール、
カテコールフタレイン、２，２−ジフエニロール
プロパン、３，７−ジオキシ−10−メチルキサン
テン、フエノールフタレイン、７−オキシ−２，
４−ジメチルベンゾピロオキソニウムクロライ
ド、オキシアントラキノン、プルプロガリン、ガ
レイン、ジフエニルエーテル、α−メトキシフエ
ナジン、クロログルシド、２，３−ジオキシアン
トラキノン、５，７−ジオキシ−４−メチルクマ
リン、ジオキシアクリドン、サリチル酸、α−ヒ
ドリンドン、β−フエニルブチロフエニル、Ｎ−
２，４−ジニトロフエニル−Ｎ−フエニルヒドロ
キシルアミン、アセトフエノン、１−（４−ニト
ロフエニル）−３，５−ジメチルピラゾール、９，
10−ジフエニルフエナントレン； 芳香族アミン類およびそれらの誘導体、例え
ば、Ｎ−フエニル−ｐ−ベンゾキノンジイミン、
キノリン、パラローザニリン、カルバゾール、ｏ
−フエナントロリン、ｐ−フエナントロリン、４
−アミノジフエニルアミン、３−アミノフエノチ
アジン、N′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン、７−アミノ−４−メチルクマリン、２−ア
ミノフエナジン、フエノチアジン、ジフエニルア
ミン、Ｎ−メチルジフエニルアミン、Ｎ−フエニ
ルトリルアミン、ジトリルアミン、２−オキシ−
４−メチルキノリン、Ｎ，N′−ジフエニルホル
ムアミジン、フエナントロフエナジン、２，３−
ジアミノフエナジン、２−アミノジフエニルアミ
ン、２，３，７，８−テトラアミノフエナジン、
アミノフエノキサゾン、オキシフエノキサゾン、
トリフエンジオキサジン、２，４−ジニトロフエ
ノキサジン、2′，4′−ジニトロ−４−オキシ−３
−アミノフエニルアミン； ニトロおよびニトロソ誘導体、例えば、ｐ−ニ
トロソジフエニルヒドロキシルアミン、フエナジ
ン、フエナジンオキシド、１−フエニルアゾ−２
−ナフトール、トリフエンジオキサジン、４−ニ
トロキサントン、4′−ニトロソ−２−ニトロジフ
エニルアミン； フエニルヒドロキシルアミン誘導体、例えば、
４，4′−ジニトロジフエニルアミン、シユウ酸ビ
ス（β−フエニルヒドラジン）、マロン酸ビス
（β−フエニルヒドラジン）、コハク酸ビス（β−
フエニルヒドラジン）、フタル酸ビス（β−フエ
ニルヒドラジン）； 芳香族ハロゲン化物、例えば、ビフエニルクロ
ライド； 芳香族アルデヒド、例えば、２−フエニル−１
−ベンジルベンズイミダゾール、テトラクロルヒ
ドロキノンモノベンゾアート、ベンゾフラビン、
２−フエニルベンズチアゾール、４−ベンズヒド
リルベンズアルデヒド、ビスフエニルヒドラゾ
ン、ビス（４−ニトロフエニルヒドラゾン）； 芳香族ケトン、例えば、トリフエニルイソオキ
サゾール、ベンゾフエノンカリウム、４−メチル
ベンゾフエノン、Ｐ−トルイル酸アニリド、安息
香酸トルイジド、ジユリールフエニルケトン、
２，４，2′，4′−テトラメチルベンゾフエノン、
カルコンフエニルヒドラゾン、１，３，５−トリ
フエニルピラゾリン、ジニトロベンジル； 安息香酸類、フタル酸類およびそれらの誘導
体、例えば、キニザリン、ニトロジフエニルエー
テル； アルデヒド基以外にさらに１種の置換基を有す
るベンゼン誘導体、例えば、ジサルチルアルデヒ
ド、クマリン、２−ベンゾイルクマロン、１−オ
キシ−２，４−ジメチルフルオロン、３−フエニ
ルクマロン、クマリン−３−カルボン酸エチルエ
ステル、３−アセチルクマリン、ヒドロバニロイ
ン、４−オキシ−３−メトキシ−ω−ニトロスチ
レン、α−（ニトロフエニル）−β−ベンゾイルエ
チレンオキシド、ジニトロフエニルインダゾー
ル、５−クロル−３−（４−オキシフエニル）ア
ントラニル、３−ニトロアクリドン、６−ニトロ
−３−フエニルアントラニル、２，８−ジメチル
−１，９−アントラゾリン、カルボスチリル、
１，３−ジオキシアクリジン、オキシキナクジ
ン、フロルキニール、２−メチルキナゾリン、３
−アセチル−２−メチルキノリン、２−オキシ−
３−フエニルキノリン、３−ニトロキノリン、キ
ノリン−２，３−ジカルボン酸エステル； アシル基以外にさらに１種の置換基を有するベ
ンゼン誘導体、例えば、７−オキシフラバノン、
７−オキシフラボン、７，８−ジオキシフラボ
ン、７−アセトキシ−４−メチル−３−フエニル
クマリン、７，８−ジアセトキシ−４−メチル−
３−フエニルクマリン、ｏ−オキシベンゾフエノ
ン、キサントン、２−フエニルベンゾソキサゾー
ル、ｍ−オキシベンゾフエノン、ｐ−オキシベン
ゾフエノン、２−ベンゾイルキサントン、２，４
−ジオキシベンゾフエノン、２，５−ジオキシベ
ンゾフエノン、２，2′−ジオキシベンゾフエノ
ン、キサンテン、アウリン、トリオキシベンゾフ
エノン、６，７−ジメトキシ−３−フエニルクマ
リン、ｏ−ニトロベンゾフエノン、ｍ−ニトロベ
ンゾフエノン、４，4′−ジベンゾイルアゾキシベ
ンゼン、２−（２−アミノフエニル）−４−メチル
キノン、２−オキシ−４−メチルキノン、アクリ
ドン、２，４−ジメチルキナゾリン、３−シアン
−２−オキシ−４−メチルキノリン、フルオレ
ン、アンヒドロ（２−アミノベンゾフエノン）ダ
イマー、２−オキシ−３−フエニルインダゾー
ル、３−フエニルインダゾール、２−フエニルベ
ンズイミダゾール、２−メチル−８−ベンゾイル
キノリン、２−メチル−４−フエニルキノリン、
４−フエニル−２−キナゾロン、アミノベンゾフ
エノン、クロルベンゾフエノン、４−フエニルベ
ンゾ−１，２，３−トリアジン−３−オキシド、
ジアミノベンゾフエノン、７−メチル−３−フエ
ニル−４，５−ベンゾ−１，２，６−オキシジア
ジン、４，4′−ビスジメチルアミノベンゾフエノ
ン、４，4′−ビスジメチルアミノベンゾフエノン
イミド、４，4′−ジベンゾイルジフエニル； ３種類以上ことなつた置換基を有するベンゼ
ン、トルエン誘導体、例えば、７−アセトキシ−
８−メトキシ−３−（２−ニトロフエニル）カル
ボスチリル、２，2′−ジニトロジフエニルジスル
フイド−４，4′−ジアルデヒド、６−クロル−３
−ベンゾイルフラボン、１，３，８−トリニトロ
フエノキサジン； ジアゾ化合物およびアゾ化合物、例えば、アゾ
ベンゼン、アゾトルエン、２，２−ジメトキシア
ゾベンゼン、４，4′−ジクロルアゾベンゼン、
１，1′−アゾナフタリン、２，2′−ジオキシアゾ
ベンゼン、２，2′−ジオキシ−５，5′−ジメチル
アゾベンゼン、ｐ−ブロムアゾベンゼン、ｐ−ニ
トロアゾベンゼン、フエノアゾキシド； 芳香族不飽和化合物、例えば、２，３，４，５
−テトラフエニルシクロペンタン−２−エン−１
−オン、１，２，３−トリフエニルアズレン、
２，2′−ジメチルジフエニルアセチレン、４，
4′−ジエチルジフエニルアセチレン、３，４，
3′，4′−テトラメチルジフエニルアセチレン、
２，2′−ジクロルジフエニルアセチレン、２，
2′−ジブロムジフエニルアセチレン、２−ニトロ
ジフエニルアセチレン、２，2′−ジニトロジフエ
ニルアセチレン、２，2′−ジアミノジフエニルア
セチレン、２，2′−ジメトキシジフエニルアセチ
レン、スチルベン、α−メチルスチルベン、α−
エチルスチルベン、α，β−ジメチルスチルベ
ン、α，β−ジエチルスチルベン、α，β−ジク
ロルスチルベン、α，β−ジブロムスチルベン、
２−クロルスチルベン、４，4′−ジヨードスチル
ベン、α−ニトロスチルベン、α，β−ジニトロ
スチルベン、２，４，６−トリニトロスチルベ
ン、２−アミノスチルベン、２，2′−ジアミノス
チルベン、４，4′−ジ（ジメチルアミノ）スチル
ベン、２，2′−ジシアンスチルベン、２−オキシ
スチルベン、２−メトキシスチルベン、２，2′−
ジオキシスチルベン、２−2′−ジメトキシスチル
ベン、４，4′−ジアルコキシスチルベン、３，
５，2′，4′−テトラオキシスチルベン；ならび
に、 ポリフエニルおよびその誘導体、例えば、ビフ
エニル、テルフエニル、クアテルフエニル、キン
クフエニル、セクシフエニル、セプチフエニル、
オクチフエニル、ノビフエニル、デシフエニル等
が挙げられる。 次に、ナフタリン誘導体としては、 アルキル、アルケニルおよびフエニルナフタリ
ン類、例えば、−メチルナフタリン、２−メチル
ナフタリン、１−エチルナフタリン、２−エチル
ナフタリン、１，２−ジメチルナフタリン、１，
４−ジメチルナフタリン、１，５−ジメチルナフ
タリン、１，６−ジメチルナフタリン、１，７−
ジメチルナフタリン、２，３−ジメチルナフタリ
ン、２，６−ジメチルナフタリン、２，７−ジメ
チルナフタリン、１−プロピルナフタリン、１−
イソプロピルナフタリン、２−イソプロピルナフ
タリン、トリメチルナフタリン、ジイソピルナフ
タリン、１−ビニルナフタリン、２−ビニルナフ
タリン、１−プロペニルナフタリン、１−アリル
ナフタリン、１−イソプロペニルナフタリン、２
−イソプロペニルナフタリン、１−フエニルナフ
タリン、２−フエニルナフタリン、１，４−ジフ
エニルナフタリン、１，２，４−トリフエニルナ
フタリン； ジナフチル類、例えば、１，1′−ジナフチル、
１，2′−ジナフチル、２，2′−ジナフチル； ナフチルアリールメタン類、例えば、１−ベン
ジルナフタリン、２−ベンジルナフタリン、１−
（α−クロルベンジル）ナフタリン、１−（α，α
−ジクロルベンジル）ナフタリン、ジフエニル−
β−ナフチルメタン、ジフエニル−β−ナフチル
メタン、１，８−ジベンジルナフタリン、ジ−α
−ナフチルメタン、α−ナフチル−β−ナフチル
メタン、ジ−β−ナフチルメタン； ナフチルアリールエタン類、例えば、１−フエ
ネチルナフタリン、１，２−ジ−α−ナフチルエ
タン、１，２−ジ−β−ナフチルエタン、１，１
−α−ジナフチルエタン； ヒドロナフタリン類、例えば、１，２−ジヒド
ロナフタリン、１，４−ジヒドロナフタリン、
１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン； ニトロナフタリンとその誘導体、例えば、ジナ
フトピリダジン、７，８−ベンゾキノン、５，６
−ベンゾキノン、ナフタザリン、ジペリミジン、
ニトロメチルナフタリン、ニトロアルキルナフタ
リン、ニトロフエニルナフタリン、ハロニトロナ
フタリン、ハロジニトロナフタリン、ニトロソナ
フタリン、ジニトロテトラリン、ジベンゾフエナ
ジン、メチルベンゾインドール、９−クロル−１
−アザアントラセン、キノリノキノリン、１，
２，３−トリアザフエナレン、ペリミドン、ペリ
ミジン、ジベンゾアクリジン、ベンゾフエナジン
−12−オキシド、ジアミノナフタリン、トリアミ
ノナフタリン、テトラアミノナフタリン、Ｎ−エ
チル−α−ナフチルアミン、Ｎ−メチルナフチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルナフチルアミン、Ｎ−
メチル−Ｎ−エチルナフチルアミン、トリメチル
ナフチルアンモニウム塩、Ｎ−フエニルナフチル
アミン、Ｎ−ベンジルナフチルアミン、Ｎ−ナフ
チルエチレンジアミン、Ｎ−ナフチルグリシン、
Ｎ−β−シアノメチルナフチルアミン、Ｎ−アセ
チルナフチルアミン、Ｎ−ホルミルナフチルアミ
ン、Ｎ−ベンゾイルナフチルアミン、Ｎ−フタロ
イルナフチルアミン、アミノメチルナフタリン、
ニトロナフチルアミン、ジニトロナフチルアミ
ン、ハロニトロナフチルアミン、アミノテトラリ
ン、ジアミノテトラリン； ハロゲン化ナフタリン類、例えば、１−フルオ
ロナフタリン、１−クロルナフタリン、１−クロ
ル−３，４−ジヒドロナフタリン、１−ヨードナ
フタリン、１−ブロムナフタリン、１−クロル−
４−クロルメチルナフタリン、１−ブロム−２−
ブロムメチルナフタリン、１，４−ジフルオルナ
フタリン、１，２−ジクロルナフタリン、１，６
−ジクロルナフタリン、１，７−ジクロルナフタ
リン、１，５−ジクロルナフタリン、１，８−ジ
クロルナフタリン、２，３−ジクロルナフタリ
ン、１，４−ジブロムナフタリン、１，４−ジヨ
ードナフタリン、ペリレン、１，２，３−トリク
ロルナフタリン、１，２，４−トリブロムナフタ
リン、１，２，３，４−テトラクロルナフタリ
ン、１，４，５−トリブロム−３，８−ジメチル
ナフタリン、１，３，６，７−テトラクロルナフ
タリン、１，３，５，８−テトラブロムナフタリ
ン、１，２，３，４，５−ペンタクロルナフタリ
ン； ナフチルヒドロキシルアミン、ナフチルビラジ
ンおよびナフタル尿素類、例えば、α−ナフチル
ヒドロキシルアミン、N′−フエニル−Ｎ−α−
ナフタル−Ｎ−オキシ尿素、β−ナフタルチオヒ
ドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソ−α−ナフチル
ヒドロキシルアミン、ネオクフエロン、２−オキ
シ−１，1′−アゾナフタリン、α−ナフチルヒド
ラジン、１，２−ジベンゾカルバゾール、４，４
−ジアミノ−１，1′−ビナフチル、３，４−ベン
ズカルバゾール、２，2′−ジアミノ−１，1′−ビ
ナフチル、N′−アセチル−Ｎ−β−ナフチルヒ
ドラジン、N′−ラウロイル−Ｎ−β−ナフチル
ヒドラジン、N′−フエニル−Ｎ−α−ナフチル
ヒドラジン、N′−（２，４−ジニトロフエニル）
−Ｎ−α−ナフチルヒドラジン、２−α−ナフチ
ル−５−ニトロベンズトリアゾール、Ｎ，N′−
ジ−α−ナフチルヒドラジン、１，1′−ジアミノ
−２，2′−ビナフチル、Ｎ，N′−ジ−５−テトラ
リルヒドラジン、N′−（２，４−ジニトロフエニ
ル）−Ｎ−β−ナフチルヒドラジン、２−β−ナ
フチル−５−ニトロベンズトリアゾール、N′−
トリフエニルメチル−Ｎ−β−ナフチルヒドラジ
ン、Ｎ，N′−ジ−β−ナフチルヒドラジン、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２，４−ジニトロ−１−ナフチ
ル）ヒドラジン、２−アミノ−（ナフト−1′，
2′：４，５−チアゾール）、１，２：５，６−ジ
ベンゾフエナジン、２−アミノ−（ナフト−2′，
1′：４，５−チアゾール）、２，３−ジヒドラジ
ノナフタリン、２−フエニル−１，３−ビスベン
ジリデンアミノ（ナフト−2′，3′：４，５−イミ
ダゾリン）、Ｎ−アセチル−α−ナフチルニトロ
ソアミン、Ｎ−エチル−α−ナフチルニトロソア
ミン、Ｎ−フエニル−α−ナフチルニトロソアミ
ン、α，α′−ジナフチルニトロソアミン、コハク
酸ビス（β−ナフチルニトロソアミド）、Ｎ−エ
チル−β−ナフチルニトロソアミン、Ｎ−フエニ
ル−β−ナフチルニトロソアミン、Ｎ−アセチル
−２−メチル−１−ナフチルニトロソアミン、
４，５−ベンズイミダゾール、ナフチルニトロア
ミン、１−ニトロ−２−ナフチルアミン、α−ナ
フチル尿素、Ｎ，N′−ジ−α−ナフチル尿素、
４−クロル−１−ナフチルカルバモイルクロリ
ド、２，4′−ジクロル〔ナフト−1′，2′：４，５
−チアゾール〕、２−メルカプト〔ナフト−1′，
2′：４，５−チアゾール〕、２−クロル〔ナフト
−1′，2′：４，５−チアゾール〕、２−メルカプ
ト〔ナフト−2′，1′：４，５−チアゾール〕、２
−クロル〔ナフト−2′，1′：４，５−チアゾー
ル〕； ナフタリン系アラルキル化合物、例えば、ジベ
ンゾアントラセン、アセナフテン、α−クロルエ
チルナフタレン、フエニルナフチルクロルメタ
ン、ジフエニルナフチルクロルメタン、ニトロメ
チルナフタリン、アミノメチルナフタリン、（ナ
フチルメチル）アミン、α−フエニル（ナフチル
メチル）アミン、Ｎ−ベンジル（ナフチルメチ
ル）アミン、トリメチル（ナフチルメチル）アン
モニウム塩、トリ（ナフチルメチル）アミン、ジ
（ナフチルメチル）アミン、（β−ナフチルエチ
ル）アルコール、ジメチルナフチルカルビノー
ル、フエニルナフチルカルビノール、ジフエニル
ナフチルカルビノール、９−フエニルベンゾフル
オレン、ナフチルプロピレンオキシド、エチル
（ナフチルメチル）エーテル、フエニル（ナフチ
ルメチル）エーテル、ナフチルアセトアルデヒ
ド、ナフチルアセトン、ω−ナフチルアセトフエ
ノン、アセナフテノン、ジヒドロフエナロン、フ
エナロン、ベンゾインダノン、ナフチルアセトニ
トリル、９，9′−ジクロルジベンゾフルオレン、
α−ニトロ−β−ナフチルエチレン、γ−ナフチ
ルアリルアルコール、β−ナフチルアクロレイ
ン、メチル（β−ナフチルビニル）ケトン、ナフ
チルフエナントレンジカルボン酸無水物； ナフトール、ナフタリンスルホン酸類、例え
ば、９−オキシナフタセンキノン、１−メトキシ
ナフタリン、１−エトキシナフタリン、１−フエ
ノキシナフタリン、α−ナフトールサリチル酸エ
ステル、β−ナフトール、α−ナフトール、α−
ナフトール安息香酸エステル、α−ナフトール酢
酸エステル、フエニル−β−オキシナフチルベン
ザルイミノメタン、β−ナフトールフエニルメチ
ルアミン、メチレン−ジ−β−ナフトール、ジナ
フトピラン、1′−ナフトール−２−インドールイ
ンジゴ、２−メトキシナフタリン、２−エトキシ
ナフタリン、Ｎ−ｐ−オキシフエニル−２−ナフ
チルアミン塩基、β−ナフトールサリチル酸エス
テル、２−メチル−１−ナフトール、１，２−ナ
フタメチレンキノン、１，２−ジオキシナフタレ
ン、α，β−ナフトフエノキサジン、β，γ−ナ
フトフエノキサジン、４−オキシ−10−メチル−
1′，2′−ベンゾカルバゾール、ジオキシナフトフ
ルオラン、ジナフトキノン、２，６−ナフトキノ
ン、９−オキシ−３−ジメチルアミノナフトフエ
ノキサジン、１，２，４−トリオキシナフタリ
ン、１，４，５，６−テトラオキシナフタリン、
チオ−α−ナフトール、４−メルカプト−１−ナ
フトール、１，５−ナフタリンジチオール、メチ
ル−α−ナフチルスルフイド、１，1′−ナフチル
スルフイド、１，1′−チオジ−２−ナフトール、
１，1′−ナフチルジスルフイド、１，1′−ジチオ
ジ−１−ナフトール、チオ−β−ナフトール、１
−アミノ−２−ナフタリンチオール、ナフトチア
ントレン、２−メルカプト−１，２−ナフトチア
ゾール； ナフトアルデヒド類およびその誘導体、例え
ば、α−ナフトアルデヒド、２−（２，４−ジニ
トロフエニル）−１−（α−ナフチル）エチレン、
２−メチル−１−ナフトアルデヒド、２，３−ジ
メチル−１−ナフトアルデヒド、４−ブロム−１
−ナフトアルデヒド、４−ニトロ−１−ナフトア
ルデヒド、２，４−ジニトロ−１−ナフトアルデ
ヒド、４−アミノ−１−ナフトアルデヒド、２−
オキシ−１−ナフトアルデヒド、１，２−ビス
（２−オキシ−１−ナフチル）エチレン、１，
２：７，８−ジベンゾキサンチリウムクロリド、
２−オキシ−１−ナフチルエテニルピリリウム
塩、５，６−ベンゾクマリン、ビス（２−メチル
−３−インドリル）（２−オキシ−１−ナフチル）
メタン、４，５−ベンズインドキサゼン、２−ア
セトキシ−１−ナフトニトリル、４−メトキシ−
１−ナフトアルデヒド、１，４−ビス（４−メト
キシ−１−ナフチル）−１，３−ブタジエン、３
−アセチル−６，７−ベンゾクマリン、４−クロ
ル−１−オキシ−２−ナフトアルデヒド、ナフタ
リンジアルデヒド、５，６，７，８−テトラヒド
ロ−２−ナフトアルデヒド、イミドクロリド、ナ
フトアミド、ナフトアニリド、ナフトニトリル、
β−ナフトイミド酸エチルエステル、β−ナフタ
ミジン、α−ナフトアミドキシム、α−ナフトヒ
ドラジド、ナフトスチリル、オキシナフトニトリ
ル、１，２：７，８−ジベンゾキサントン、１，
２−ベンゾキサントン、１，1′−ビナフチレン−
２，8′；８，2′−ジオキシド、２，３；６，７−
ジベンゾキサントン、３−オキシ−２−ナフトア
ニリド、１，３−ビス（３−オキシ−２−ナフト
イルオキシ）ベンゼン、２，４−ジオキシフエニ
ル−３−オキシ−２−ナフチルケトン、４−アリ
ールアゾ−３−オキシ−２−ナフトアニリド、
３，４ジヒドロナフタリン−１，２−ジカルボン
酸無水物、２−アミノナフタルイミド、ナフタロ
ヒドラジド、α−ピリドナフタロン、Ｎ−メチル
ナフタルイミド；ならびに、 アセトナフテン、ベンゾイルナフタリン類、例
えば、１，２；５，６−ジベンズアントラセン、
2′−メチル−２，1′−ジナフチルケトン、２−メ
チル−１，1′−ジナフチルケトン、スチリル−２
−ナフチルケトン、β−ナフトイルアセトン、β
−ナフトイルアセトフエノン、１−（β−ナフチ
ル）−１−クロルエチレン、２−〔トリス（β−シ
アンエチル）アセチル〕ナフタリン、１，３，５
−トリ（β−ナフチル）ベンゼン、ジメチル２−
ナフチルカルビノール、４，５；、スチリル１−
ナフチルケトン、β−アセトナフトン、１−プロ
ピオニルナフタリン、１−ブチルナフタリン、１
−イソブチルナフタリン、１−ステアロイルナフ
タリン、１−ベンゾイルナフタリン、１−ｏ−ト
ルイルナフタリン、ｐ−ビフエニル１−ナフチル
ケトン、１，２，５，６−ジベンズアントラセ
ン、１−アセチル−３，４−ジヒドロナフタリ
ン、１−アセチル−７−ブロムナフタリン、１−
アミノアセチルナフタリン、２−アミノベンゾイ
ルナフタリン、１−アセチル−２−オキシナフタ
リン、１−アセチル−２−メトキシナフタリン、
１−アセチル−４−エトキシナフタリン、２−シ
ンナモイル−１−ナフトール、７，８−ベンゾク
ロモン、３−アセチル−２−メチル−７，８−ベ
ンゾクロモン、３，４−ジメチル−７，８−ベン
ゾクマリン、４−メチル−３−フエニル−７，８
−ベンゾクマリン、１−ベンゾイル−２−オキシ
ナフタリン、４−オキシベンズアントロン、４−
ベンゾイル−１−ナフトール、３−オキシ−１，
２−ベンゾフルオレノン、２−アセチル−４−ク
ロル−１−オキシナフタリン、α−ナフチルグリ
オキサール、β−ナフチルグリオキサール、１，
４−ジベンゾイルナフタリン、フエニル４−メチ
ル−１−ナフチルジケトン等が挙げられる。 また、多核芳香族化合物としては、 アントラセン類およびその誘導体、例えば、ア
ントラセン、１，２−ジヒドロアントラセン、１
−クロルアントラセン、１，４−ジクロルアント
ラセン、１，２，７−トリクロルアントラセン、
１，２，３，４−テトラクロルアントラセン、１
−ニトロアントラセン、９，10−ジニトロアント
ラセン、１−アミノアントラセン、２−ジメチル
アミノアントラセン、２−アニリノアントラセ
ン、９−メチルアミノアントラセン、１，４−ジ
アミノアントラセン、１−オキシアントラセン、
９，10−ジヒドロアントロール、10−メチルアン
トラノール、10−フエニルアントラノール、10−
ニトロアントラノール、２−アミノ−１−アント
ラノール、１，２−ジオキシアントラセン、９，
10−ジオキシアントラセンジアセタート、１−メ
チルアントラセン、４−クロル−１−メチルアン
トラセン、１，５−ジクロル−２−メチルアント
ラセン、９−エチルアントラセン、９−ビニルア
ントラセン、９−プロピルアントラセン、９−イ
ソプロピルアントラセン、９−ブチルアントラセ
ン、９−イソブチルアントラセン、９−イソアミ
ルアントラセン、１，３−ジメチルアントラセ
ン、９，10−ジエチルアントラセン、１−フエニ
ルアントラセン、９−フエニルアントラセン、
１，５−ジクロル−９−フエニルアントラセン、
10−ニトロ−９−フエニルアントラセン、９−ベ
ンジルアントラセン、１−ベンズヒドリルアント
ラセン、９，10−ジフエニルアントラセン、９，
10−ジベンジルアントラセン、９，10−ジフエニ
ル−９，10−ジヒドロアントラセン、１−（β−
ナフチル）アントラセン、９−（α−ナフチル）−
10−フエニルアントラセン、９，10−ジ（α−ナ
フチル）アントラセン、１，1′−ビアントリル、
２，2′−ビアントリル、９，9′−ビアントリル、
アントラセン−９−アルデヒド、１−アセチルア
ントラセン、９−ベンゾイルアントラセン、10−
ニトロアントラフエノン、９，10−ジベンゾイル
アントラセン、アントロン、９−メルカプトアン
トラセン、９，10−ジナトリウム−９，10−ジヒ
ドロアントラセン、10−ブロム−９−アントリル
マグネシウム臭化物、アントリルマーキユリクロ
リド； フエナントレン類およびその誘導体、例えば、
フエナントレン、９，10−ジヒドロフエナントレ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロフエナントレ
ン、１−クロルフエナントレン、フエナントレン
−９，10−ジクロリド、１−ブロムフエナントレ
ン、１−ヨードフエナントレン、９−（クロルメ
チル）フエナントレン、１−（ブロムメチル）フ
エナントレン、４，５−ビス（ブロムメチル）フ
エナントレン、１−ニトロフエナントレン、10−
ブロム−９−ニトロフエナントレン、１−アミノ
フエナントレン、９，10−ジアミノフエナントレ
ン、９，9′−アゾキシフエナントレン、９，9′−
アゾフエナントレン、１−オキシフエナントレ
ン、コレステロール、エストロン、アンドロステ
ロン、10−ブロム−９−フエナントロール、９−
ニトロ−３−フエナントロール、４−アミノ−１
−フエナントロール、10−ベンゾアゾ−９−フエ
ナントロール、１，２−ジオキシフエナントレ
ン、レテル−３，８−ジオール、２，３，５，６
−テトラオキシフエナントレン、１−メチルフエ
ナントレン、１−エチルフエナントレン、１−ビ
ニルフエナントレン、１，２−ジメチルフエナン
トレン、９，10−ジエチルフエナントレン、９，
10−ジプロピルフエナントレン、２−エチル−１
−メチルフエナントレン、７−イソプロピル−１
−メチルフエナントレン、９，10−ジヒドロレテ
ン、アミノレテン、３−アセトアミノレテン、６
−アシルアミノレテン、９−フエニルフエナント
レン、９−ベンジルフエナントレン、１−〔α−
ナフチル）フエナントレン、１，1′−ビフエナン
トリル、９，9′−ビフエナントリル、１−フエナ
ントラルデヒド、２−フエナントラルデヒド、９
−フエナントラルデヒド、１−アセチルフエナン
トレン、２−プロピオニルフエナントレン、３−
アセチルレテン、１−ベンゾイルフエナントレ
ン； フエナントレンキノン類、例えば、フエナント
レン−１，２−キノン、フエナントレン−１，４
−キノン、フエナントレン−３，４−キノン、フ
エナントレン−９，10−キノン、２−フエニル−
３−アセトキシ−４，５−ビフエニレンフラン、
７−イソプロピル−１−メチルフエナントレンキ
ノン、１−クロルフエナントレンキノン、２−ブ
ロムフエナントレンキノン、２−ヨードフエナン
トレンキノン、２，７−ジブロフエナントレンキ
ノン、２−ニトロフエナントレンキノン、２，５
−ジニトロフエナントレンキノン、２−アミノフ
エナントレンキノン、２，７−ジアミノフエナン
トレンキノン、３，６−ジアミノフエナントレン
キノン、２，５−ジアミノフエナントレンキノ
ン、２−オキシフエナントレン−１，４−キノ
ン、３−オキシフエナントレンキノン、２−オキ
シレテンキノン、３−オキシレテンキノン、６−
オキシレテンキノン、２−オキシ−３，４−ジニ
トロフエナントレンキノン、２−アミノ−３−オ
キシフエナントレンキノン；ならびに、 多核芳香族化合物およびその誘導体、例えば、
ペンタセン、ヘキサセン、ベンゾフエナントレ
ン、ベンゾ〔ａ〕アントラセン、ナフト〔２，
１，ａ〕ピレン、ジベンゾ〔ａ，ｊ〕アントラセ
ン、ピレン、コロネン、１，12−ベンゾペリレ
ン、オバレン、ジベンゾアントラセン、ナフタセ
ン、テラマイシン、オーレオマイシン、ルブレ
ン、ｏ−トルオイル−１−ナフタリン、ベンゾア
ントラキノン、５，６−ジオキシ−５，６−ジヒ
ドロベンゾアントラセン、クリセン、トリフエニ
レン、ジベンゾナフタセン、ヘキサヒドロピレ
ン、ペリレン、３，９−ジクロルペリレン、テト
ラクロルペリレン、３，９−ジブロムペリレン、
３，10−ジニトロペリレン、４，，６−ジベンゾ
イル−１，３−ジメチルベンゼン、６，13−ジヒ
ドロペンタセン、ナフト〔２，３−ａ〕アントラ
セン、ジスピラン、ジベンゾ〔ａ，ｈ〕アントラ
セン、ピセン、ピシレンケトン、ピセン−５，６
−キノン、ジベンゾ〔ｃ，ｇ〕フエナントレン、
ベンゾ〔ａ〕ピレン、ベンゾ〔ａ〕ピレン−１，
６−キノン、メソベンゾアントロンペリカルボン
酸無水物、アントラセノ〔２，１−ａ〕アントラ
セン、ジベンゾ〔ａ，１〕ナフタセン、フエナン
トレン〔２，３−ａ〕アントラセン、ナフト
〔２，３−ａ〕ピレン、ジベンゾ〔ａ，ｈ〕ピレ
ン、ジベンゾ〔ａ，１〕ピレン、ゼトレン、アン
トアントレン、ベンゾ〔１，12〕ペリレン、ヘプ
タセン、テトラベンゾ〔ａ，ｃ，ｈ，ｊ〕アント
ラセン、トリベンゾ〔ａ，ｉ，ｌ〕ピレン、テト
ラヒドロジメチルナフチル、メソナフエトジアン
トレン、メソアントロジアントレン、２，３；
８，９−ジベンゾコロネン、ピラントレン等が挙
げられる。 また、キノン類およびその誘導体としては、 ベンゾキノン類およびその誘導体、例えば、ジ
ベンゾキノイルジスルフイド、２，５−ビス（フ
エニルチオ）−ｐ−ベンゾキノン、ビベンゾキノ
ン、ビトルキノン、フエニシン、オースポライ
ン、インドフエノール、インドアニリン、インダ
ミン、４，4′−ジフエノキノン、４，4′−スチル
ベンキノン、３，５，3′5′−テトラメチル−４，
4′ジフエノキノン、３，５，3′5′−テトラ−tert
−ブチル−４，4′−ジフエノキノン、３，５，
3′，5′−テトラメチル−４，4′−スチルベンキノ
ン、３，５，3′5′−テトラ−tert−ブチル−４，
4′−スチルベンキノン； ナフトキノン類およびその誘導体、例えば、
１，２−ナフトキノン、３−オキシ−２，2′−ビ
ナフチル−１，４；3′，4′−ジキノン、５，６−
ベンゾキノキサリン、１，２−ベンゾフエナジ
ン、２−ベンゼンアゾ−１−ナフトール、４−
（２，４−ジオキシフエニル）−１，２−ジオキシ
ナフタリン、４−（３，４，５−トリオキシフエ
ニル）−１，２−ジオキシナフタリン、１，２−
ナフトキノン−１−フエニルイミド、１，２−ベ
ンゾフエノキサジン、１，２−ナフトキノン−２
−クロルイミド、１，２−ナフトキノン−ビス−
クロルイミド、２−アニリノ−１，４−ナフトキ
ノン−４−アニル、２−オキシ−１，４−ナフト
キノン−４−アニル、１，２−ナフトキノン−１
−オキシムベンゾアート、１，２−ナフトキノン
−１−オキシムメチルエーテル、１−ニトロソ−
２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトー
ル、ナフト〔1′，2′：３，４〕フラザン、１，２
−ナフトキノン−２−オキシムベンゾアート、
１，２−ナフトキノン−２−オキシムメチルエー
テル、３−アニリノ−１，２；８，９−ジベンゾ
フエナジン、１，２；５，６−ジベンゾフエナジ
ン、ナフト〔1′，2′：３，４〕フラザン−２−オ
キシド、トリフタロイルベンゼン、ヘキサオキシ
ナフタリン無水物、２，2′−ビナフチル−１，
４；1′，4′−ジキノン、1′，4′−ジオキシナフト
（2′，3′：３，４）ピラゾール、４，７−ジオキ
シ−３，３−ジフエニル−５，６−ベンズインジ
アゼン、２−ジフエニルメチル−１，４−ナフト
キノン、メチルナフト〔2′，3′：４，５〕トリア
ゾール−1′，4′−キノン、１，２，４−トリアセ
トキシナフタリン、１，４−ナフトキノンフエニ
ルイミド、１，４−ナフトキノン−モノ−（ｐ−
ジメチルアミノアニル）、１，４−ナフトキノン
アルキルイミド、４−ニトロソ−１−ナフトー
ル、フエニルカルバメート、４−ニトロソ−１−
ナフチルアミン、４−ベンズヒドリル−１，２−
ナフトキノン、２−ベンズヒドリル−１，４−ナ
フトキンノ、３−ベンズヒドリル−２−メチル−
１，４−ナフトキノン、３−ゲラニル−２−メチ
ル−１，４−ナフトキノン、３−フアルネシル−
２−メチル−１，４−ナフトキノン、２−メチル
−３−フイチル−１，４−ナフトキノン、ビタミ
ンK₁、ビタミンK₂、３−アリル−２，６−ジメ
チル−１，４−ナフトキノン、２，６−ジメチル
−３−フイチル−１，４−ナフトキノン、２，３
−ジアリル−６；７−ジメチル−１，４−ナフト
キノン、２−フエニル−１，４−ナフトキノン、
２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，６−ジ
メチル−３−フエニル−１，４−ナヒトキノン、
３−ベンジル−２−メチル−１，４−ナフトキノ
ン、２−メチル−３−（β−フエニルエチル）−
１，４−ナフトキノン、３−シンナミル−２−メ
チル−１，４−ナフトキノン、２−ベンズヒドリ
ル−１，４−ナフトキノン、４，７−ジケト−８
−ジフエニルメチル−４，７，８，９−テトラヒ
ドロ−５，６−ベンズインジアゼン、２−メチル
−３−ジフエニルメチル−１，４−ナフトキノ
ン、２，３−ジフエニル−１−ナフトール、ナフ
ト〔2′、3′：３、４〕−ピラゾール−1′，4′−キノ
ン、３，４−ジクロル−１，２−ベンゾフエナジ
ン、２−ヨード−１，４−ナフトキノン、１，
４，５，８−テトラオキシ−２，３；６，７−ジ
ベンゾチアントレン、５，８−ジオキシ−２，
３；６，７−ジベンゾチアントレン−１，４−キ
ノン、２，３−ジフエノキシ−１，４−ナフトキ
ノン、ジナフト〔2′，3′：２，３〕〔1″、2″：５、
４〕フラン−1′，4′−キノン、２，３，５，８−
テトラクロル−１，４−ナフトキノン、Ｎ，
N′−ビス−（１，４−ナフトキノン−２−イル）
−ベンジジン、２−アニリノ−１，４−ナフトキ
ノン−４−アニル、４−アニリノ−１，２−ナフ
トキノン−２−アニル、フエニルロジンダリン、
２−アニリノ−１，４−ナフトキノン−４−（ｐ
−ジメチルアミノアニル）、２−アニリノ−１，
４−ナフトキノンジアニル、２−アニリノ−３−
フエニル−１，４−ナフトキノン、２−アニリノ
−３−ブロム−１，４−ナフトキノン、２−アニ
リノ−４−クロル−１，４−ナフトキノン、２，
３−ジアニリノ−１，４−ナフトキノン、２，３
−ジアニリノ−１，４−ナフトキノンジアニル、
ニトロソアミノナフトキノン、３−クロル−２−
フエニルニトロソアミノ−１，４−ナフトキノ
ン、フエニル−ビス−（３−アニリノ−１，４−
ナストキノン−２−イル）−アミン、３−クロル
−２−（ｐ−トリルニトロソアミノ）−１，４−ナ
フトキノン、２，７−ジオキシ−１−ニトロソナ
フタリン、４−ベンゼンアゾ−１，３−ジオキシ
ナフタリン、ジ−（３−オキシ−１，４−ナフト
キノニル−２−）メタン、アンヒドロアルカンニ
ン、ジキノキサリノ〔2′，3′：１，２；2″、3″：
３、４〕ナフタリン、３，４−フタロイルフラザ
ン；ならびに、 アントラキノン類およびその誘導体、例えば、
１，２−アントラキノン、２，３−アントラキノ
ン、１，４−アントラキノン、９，10−アントラ
キノン、１，５−アントラキノン、２，６−アン
トラキノン、１，10−アントラキノン、９，９−
ビス（ｐ−オキシフエニル）アントロン、アント
ラキノンビスジフエニルメチド、ビスフエニルヒ
ドラゾン、ベンズアントロン、アントラヒドロキ
ノン、β−エチルアントラキノン、１，３，５，
７−テトラメチルアントラキノン、２，2′−ジア
トラキノニルエタン、２，2′−ジアントラキノニ
ルエチレン、１，２，３−トリオキシアントラキ
ノン、アントラクリソン、エントロオキシアント
ラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラル
フイン、クリサジン、ヒスタザリン、アントラフ
ラビン、イソアントラフラビン、アントラガロー
ル、パープリン、オキシアントラルフイン、アン
トラパープリン、オキシクリサジン、オキシフラ
ボパープリン、ルフイオピン、キナリザリン、ア
リザリンペンタシアニン、ルフイガロール、アリ
ザリンヘキサシアニン、２−クロキニザリン、１
−ニトロアントラキノン、プルプリン、２，４，
６，８−テトラブロムアントラクリソン、３−ア
ミノアントラプルプリン、１，８−ジニトロアン
トラキノン、α−アミノアントラキノン、１，
1′−ジアントラキノニル、ジアントラキノンイミ
ド、１，４−ジメチルアミノアントラキノン、５
−アミノ−１−ニトロ−６，８−ジブロムアント
ラキノン、１，５−テトラメチルジアミノ−４，
８−ジニトロアントラキノン、アントラキノンア
クリドン、ビス−Ｎ−（２−オキシアントラキノ
リル）−ｐ−フエニレンジアミン、ロイコキニザ
リン、１−アミノ−２，４−ジブロムアントラキ
ノン、１，４−ジアシルアミノアントラキノン、
アントラキノン−β−アルデヒド、ｏ−ダイアジ
ン、６，７−フタロイル−１，９−ベンズアント
ロン、オキシニトロソアントラキノン、１，1′−
ジアントラキノニル、アゾキシアントラキノン、
８−クロルピラゾールアントロン、２，６−ジヒ
ドラジノアントラキノン、アントラキノンジアゾ
ニウム塩、β−アントラキノンヒドラジン、アゾ
キシアントラキノン、ピラゾールアントロン、１
−（アントラキノニル−２−）−３−メチルピラゾ
ロン、１−ヒドロキシルアミノアントラキノン、
１，５−ジヒドロキシルアミノアントラキノン、
１−ニトロソアントラキノン、１−ヒドラジノア
ントラキノン、１，５−ジヒドロジノアントラキ
ノン、１−アジドアントラキノン、２−アジドア
ントラキノン、アントラキノンメチルスルホキシ
ド、１，４−ジロダンアントラキノン、β，β′−
ジアントラキノニルスルフイド、アントラキノン
スルフエニルクロリド、２，2′−ジアントラキノ
ニル、１，1′−ジアントラキノニル、ヘリアント
ロン、メソベンゾジアントロン、２，2′−ジアミ
ノ−１，1′−ジアントラキノニル、フラバントロ
ン、２，2′−ジアントリル、メソナフトジアント
ロン、１，1′−ジアントラキノニルアミン、キニ
ザリンキノン、ヒスタザリンキノン、アリザリン
キノン、６−オキシキニザリンキノン等が挙げら
れる。 さらに、非ベンゼン系芳香族化合物としては、
例えば、アズレン、シクロデカペンタン、シクロ
テトラデカヘプタン、シクロオクタデカノナエ
ン、シクロテトラコサドデカエン、ペプタレン、
フルバレン、セスキフルバレン、ヘプタフルバレ
ン、ペリナフテン、インデノ〔２，１−ａ〕ペリ
ナフテン、ジベンゾ〔bf〕オキセピン、ジベンゾ
〔bf〕チエピン、インドリジン、シクロ〔３，２，
２〕アジン、４，５−ベンゾトロポロン、３，４
−ベンゾトロポロン、5H−ベンゾシクロヘプテ
ン、7H−ベンゾシクロヘプテン、コルヒチン、
コルヒセイン、コルヒノールメチルエーテル、ジ
トロピルエーテル、硫化ジトロピル、シクロペン
タジエニルトロピリデン、ベンゾアズレン、カル
ビノール、プソイポン、４，５−ベンゾトロポ
ン、２−フエニルトロポン、ナフトシクロヘプタ
ジエノン、ナフトトロポン、トリベンゾトロポ
ン、１−アミノ−１，３−ジシアンアズレン、ベ
ンゾイルヒドラゾン、３−フエニル−１−オキサ
アズラノン−２、２−ベンジルトロポン、３−メ
チル−２−フエニルトロポン、２，７−ジフエニ
ルトロポン、２−（α−ナフチル）−トロポン、
２，７−テトラメチレン−４，５−ベンゾトロポ
ン、２，７−ジフエニル−４，５−ベンゾトロポ
ン、ナフト〔2′，3′−４，５〕トロポン、ナフト
〔2′，1′−２，３〕トロポン、ジベンゾスベラン、
ナフト〔1′，2′−２，３〕トロポン、ジベンゾス
ベロール、４−オキシ−２−フエニルトロポン、
４，５，７−トリブロム−２−フエニルトロポ
ン、３，5′−ジトロポロン、３−（ｐ−メトキシ
フエニル）トロポロン、４−オキシ−２−フエニ
ルトロポン、３−（α−ナフチル）トロポロン、
３，４−ジフエニルトロポロン、３，７−ジベン
ジルトロポロン、４−（γ−フエニルプロピル）
トロポロン、３，5′−ビトロポロニル、４−（ｐ
−ニトロスチリル）トロポロンメチルエーテル、
２−アミノ−１，３−ジシアンアズレン、ベンゾ
〔ｂ〕トロポチアジン、５−ブロム−２−フエニ
ルトロポン、４−ブロム−２，７−ジフエニルト
ロポン、ジフエニルビフエニルカルビノール、チ
アジノトロポン等が挙げられる。 次に、共役π結合を５個以上有する複素環式化
合物の具体例としては、次の化合物が挙げられ
る。 まず、含酸素複素環式化合物としては、 フランおよびその誘導体、例えば、２，５−ジ
フエニルフラン、２−フエニルフラン、３−メチ
ル−ジフエニルフラン、レピデン、ピリドキシ
ン、２，４−ジフエニルフラン； ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフ
ランおよびその誘導体、例えば、ジベンゾフラ
ン、フラノ［2′，3′−７，８］フラボン、エゴノ
ール、エウパリン、１，３−ジフエニルイソベン
ゾフラン、テトラフエニルグリコール、テトラフ
エニルフタラン、９−フエニルアンスラセン、ｏ
−オキシメチルトリフエニルカルビノール、３，
3′−ジフエニルフタリド、１−フエニルフラタ
ン、１，１−フエニルフラタン、３，３−ジフエ
ニルフタリド、ルブレン、α−ソリニン、ジベン
ゾフラン、２，2′−ジオキシビフエニル、２，
2′−ジアミノビフエニル、フエナゾン、ジベンゾ
キノン、２−ヒドロキシベンゾフラン、２−メチ
ルベンゾフラン、ベンゾ［ａ］ベンゾフラン、ベ
ンゾ［ｂ］ベンゾフラン、ジベンゾ［ａ，ｆ］ジ
ベンゾフラン、ジベンゾ［ｃ，ｄ］ジベンゾフラ
ン、ジベンゾ［ｃ，ｅ］ジベンゾフラン、ビ（２
−ジベンゾフリル）、ビ（３−ジベンゾフリル）； ピランおよびピロン誘導体、例えば、２−ｐ−
オキシフエニル−４，６−ジフエニルピリリウム
フエリクロリド、アンヒドロベース、ベンゾピラ
ン、４−ｐ−オキシフエニル−２，６−ジフエニ
ルピリリウムフエリクロリド、６−フエニルクマ
リン； クロメノールおよびクロメン誘導体、例えば、
６−メチル−２，３−ジフエニルクロモン、６−
メチル−２，３−ジフエニル−４−（ｐ−トリル）
−１，４−ベンゾピラン−４−オール、クロマノ
ール、γ−クロメン、オキシクマロン、クロメ
ン、シアニジンクロリド、クロリド、フイセチ
ン、６−オキシ−３−メトキシ−５，７−ジメチ
ルフラビリウムクロリド、４，4′−ジフラビレン
−３，3′−オキシド、クリシニジン、アピゲニジ
ン、ロトフラビニジン、ルテリニジン、ガランギ
ニジン、フイセニジン、モリニジン、フラボンイ
ミン、ペラルゴニジン、シアニジン、デルフイニ
ジン、ペツニジン、シリンギジン、ヒルスチジ
ン、アピゲンニニジン、カラジユリン、ドラコロ
ジン、ドラコルビン； フラボン、フラボノールおよびイソフラボン誘
導体、例えば、フラボノール、フラボン、フクゲ
チン； クマリンおよびイソクマリン誘導体、例えば、
７−オキシ−３，４−ベンゾクマリン、ジクマロ
ール、アンゲリシン、プソラレン、ベルガプテ
ン、ベルカプトール、キサントトキシン、キサン
トトキサール、イソピンピネリン、ピンピネリ
ン、オロセロール、オロセロン、ペウセダニン、
オキシペウセダニン、オストルトール、メダケニ
ン、ノダケネチン、セセリン、キサンチレチン、
キサントキシレチン；ならびに、 キサントンおよび関連化合物、例えば、ジキサ
ンチレン、９−フエニルキサンテン、イソキサン
トン、１，２，７，８−ジベンゾキサンテン、
３，９−ジフエニルキサンテン、９，９−ジフエ
ニルキサンテン等が挙げられる。 次に、含窒素複素環式化合物としては、 ピロール類、例えば、１−フエニルピロール、
５−フエニルピロール−２−アルデヒド、フエニ
ル−２−ピリルケトンオキシウム、２−フエニル
ピロール、２−メチル−１−フエニルピロール、
２−メチル−４−フエニルピロール、２−メチル
−５−フエニルピロール、３−メチル−５−フエ
ニルピロール、２，４−ジフエニルピロール、
２，５−ジフエニルピロール、２，３−ジフエニ
ルピロール、２，３，５−トリフエニルピロー
ル、１，２，３，５−テトラフエニルピロール、
２，３，４，５−テトラフエニルピロール、ジフ
エニル−２−ピリルカルビノール、ビリベルジ
ン、ビリルビン、プロジギオシン、ステルコビリ
ン； インドール類、例えば、５，７−ジクロル−２
−フエニルインドール、７−クロル−２−フエニ
ルインドール、５，７−ジブロム−２−フエニル
インドール、７−ブロム−５−クロル−２−フエ
ニルインドール、２−（3′−インドリル）−３−イ
ソニトロソインドレニン、ローズインドール、イ
ンドロ［３，２−ｃ］キノリン、インドロ［１，
２−ｃ］キナゾリン、２−フエニルインドール、
３−ニトロ−２−フエニルインドール、３−フエ
ニルインドール、Ｎ−メチル−３−フエニルイン
ドール、３−（ｏ−ニトロフエニル）インドール、
２，３−ジフエニルインドール、３−トリフエニ
ルメチルインドール、２−メチル−３−トリフエ
ニルメチルインドール、２−フエニル−３−トリ
フエニルメチルインドール、２−（１−ナフチル）
−３−トリフエニルメチルインドール、２−（２
−ナフチル）−３−トリフエニルメチルインドー
ル、３，3′−ジインドリル、３，2′−ジインドリ
ル、３，3′−デヒドロジインドール、ローズイン
ドール、３−ニトロソ−２−フエニルインドー
ル、３−ニトロ−２−フエニルインドール、２−
メチル−３−フエニルアゾインドール、２−フエ
ニル−３−フエニルアゾインドール、６−オキシ
−３−フエニルインドール、トリプトフアン、
４，５−ベンゾトリプトフアン、６，７−ベンゾ
トリプトフアン、ゼオラセイン； インドールのオキソ誘導体、例えば、３−（４
−エトキシ−１−ナフチル）オキシインドール、
インドフエニン、； イソインドール類、例えば、１−クロル−４−
メチルフタラジン、１−ベンジリデンフタルイミ
ジン、２−メチル−３−フエニルフタルイミジ
ン、２−メチル−１，３−ジフエニルイソインド
ール、２，５−ジフエニルイソインドール、； カルバゾール類、例えば、１−フエニル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、２，2′−ジアミノ
ジフエニル、１，1′−ジカルバゾール； ポリフイリン類、例えば、ポリフイラジン、マ
グネシウムオクタメチルテトラアザポルフイリ
ン、アザジピロメチン、ジアザコプロポルフイリ
ン、ポルフイン、メソテトラフエニルポルフイリ
ン、クロロフイル−ｂ、クロロフイル−ａ； オキサゾール類、例えば、２−フエニルオキサ
ゾール、４−フエニルオキサゾール、５−フエニ
ルオキサゾール、２−メチル−４−フエニルオキ
サゾール、２−メチル−５−フエニルオキサゾー
ル、４−メチル−２−フエニルオキサゾール、５
−メチル−２−フエニルオキサゾール、４，５−
ジメチル−２−フエニルオキサゾール、２，４−
ジフエニルオキサゾール、２，５−ジフエニルオ
キサゾール、４，５−ジフエニルオキサゾール、
２−メチル−４，５−ジフエニルオキサゾール、
２，４，５−トリフエニルオキサゾール、２−
（ｏ−ニトロフエニル）オキサゾール、２−（ｐ−
ニトロフエニル）オキサゾール、２−アミノ−５
−フエニルオキサゾール、２−（ｐ−アミノフエ
ニル）オキサゾール、２−（ｏ−アミノフエニル）
オキサゾール、４，５−ジメチル−２−フエニル
オキシドオキサゾール、４−メチル−２，５−ジ
フエニルオキシドオキサゾール、２，４，５−ト
リフエニルオキシドオキサゾール、４−（ｏ−メ
トキシカルボニルベンザル）−２−フエニル−５
−オキサゾロン、フエナントロオキサゾール； イソオキサゾール類、例えば、４−ニトロ−３
−フエニルイソオキサゾール、５−アミノ−３−
メチル−４−フエニルイソオキサゾール、５−ベ
ンゾイル−３，４−ジフエニルイソオキサゾー
ル； チアゾール類、例えば、４−フエニルチアゾー
ル、５−フエニルチアゾール、５−（ｐ−フロル
フエニル）チアゾール、２−メチル−４−フエニ
ルチアゾール、４−メチル−５−フエニルチアゾ
ール、５−メチル−４−フエニルチアゾール、
４，５−ジフエニルチアゾール、２−メチル−
４，５−ジフエニルチアゾール、１，４−ビス
（４−メチル−２−チアゾリル）ベンゼン、ｐ，
p′−ビス（４−メチル−２−チアゾリル）ビフエ
ニル、２−アミノ−４−フエニルチアゾール、２
−アミノ−５−フエニルチアゾール、２−アミノ
−４，５−ジフエニルチアゾール、２−フエニル
アゾチアゾール、２−アミノ−４−メチル−５−
フエニルアゾチアゾール、４−メチル−２−フエ
ニルアゾチアゾール、α−ナフトチアゾール、β
−ナフトチアゾール、ナフト［２，３］チアゾー
ル、ナフト［１，２］チアゾール、２−メチル
［１，２］チアゾール、２−フエニルナヒト［１，
２］チアゾール、２−メチルナフト［２，１］チ
アゾール、４−ブロム−２−フエニルナフト
［２，３］チアゾール、２−オキシナフト［２，
１］チアゾール、２−アミノナフト［１，２］チ
アゾール、２−アミノナフト［２，１］チアゾー
ル、２−メルカプトナフト［１，２］チアゾー
ル、２−メルカプト［２，１］チアゾール； イミダゾール類、例えば、２−フエニルイミダ
ゾール、４−フエニルイミダゾール、４−メチル
−２−フエニルイミダゾール、２，４−ジフエニ
ルイミダゾール、４，５−ジフエニルイミダゾー
ル、２，４，５−トリフエニルイミダゾール、２
−ブロム−４−フエニルイミダゾール、５−クロ
ル−１−エチル−２−フエニルイミダゾール、５
−クロル−１，２−ジフエニルイミダゾール、２
−フエニルアゾイミダゾール、２−メチル−４−
フエニルアゾイミダゾール、２−（ｏ−アミノフ
エニル）ベンゾイミダゾール； ピラゾール類、例えば、３−フエニルピラゾー
ル、５−フエニルピラゾール、４−フエニルピラ
ゾール、１−メチル−３−フエニルピラゾール、
１−メチル−５−フエニルピラゾール、３−メチ
ル−５−フエニルピラゾール、１，３−ジフエニ
ルピラゾール、１，５−ジフエニルピラゾール、
１，３，４−トリフエニルピラゾール、１，３，
５−トリフエニルピラゾール、１，４，５−トリ
フエニルピラゾール、５−アミノ−３−フエニル
ピラゾール、３−アミノ−５−フエニルピラゾー
ル、５−メチル−１，３−ジフエニルピラゾール
−４−アルデヒド、３，５−ジアセチル−４−フ
エニルピラゾール、４−ベンゾイル−１，５−ジ
フエニルピラゾール； オキサジアゾール類、例えば、３−フエニルフ
ラザン、３，４−ジフエニルフラザン、ナルト
［１，２］フラザン、フエニルフロキサン、３−
メチル−５−フエニル−１，２，４−オキサジア
ゾール、２，5′−ジフエニル−１，３，４−オキ
サジアゾール； チアジアゾール類、例えば、５−フエニル−
１，２，３−チアジアゾール、２−フエニル−
１，３，４−チアジアゾール、５，5′−ジフエニ
ル−２，2′−ビス（１，３，４−チアジアゾー
ル）、２−オキシ−５−フエニル−１，３，４−
チアジアゾール、２−メチルスルホニル−５−フ
エニル−１，３，４−チアジアゾール； トリアゾール類、例えば、２−フエニル−１，
２，３−トリアゾール、５−（ｐ−アミノフエニ
ル）−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル； テトラゾール類、例えば、５−フエニルテトラ
ゾール、１，５−ジフエニルテトラゾール、１−
オキシ−５−フエニルテトラゾール、１−アミノ
−５−フエニルテトラゾール； ピリジン関連化合物、例えば、２−フエニルピ
リジン、２，2′−ジピリジル、２−クロル−６−
フエニルピリジン、２，６−ジクロル−３−フエ
ニルピリジン、２，2′−アゾピリジン、３，3′−
アゾピリジン、ベンゼン−４−アゾピリジン、５
−クロル−２，2′−アゾピリジン、５，5′−ジク
ロル−２，2′−アゾピリジン、４−ピリジルアゾ
レゾルシン、４−ピリジル−ｍ−フエニレンジア
ミン、３−ピリジル−ｍ−フエニレンジミン； キノリンおよび関連化合物、例えば、キノリ
ン、キナルジン、キナルジン−Ｎ−オキシド、エ
チルキナリン、２−フエニルキナリン、３−メチ
ルキナリン、３−フエニルキナリン、４−メチル
キナリン、４−フエニルキノリン、６−メチルキ
ノリン、６−エチルキノリン、６−フエニルキノ
リン、２，４−ジメチルキノリン、２，４−ジフ
エニルキノリン、キノリン−４−メタノール、キ
ノリン［６，５−ｆ］キノリン、キノフタロン、
フラバアニリン、ピナシアノール、ナフトシアノ
ール、クリプトシアニン、キセノシアニン、アザ
シアニン、６，6′−オクタヒドロキノリン、２，
3′−ビキノリン、２，5′−ビキノリン、２，6′−
ビキノリン、２，7′−ビキノリン、３，3′−ビキ
ノリン、４，5′−ビキノリン、４，6′−ビキノリ
ン、５，5′−ビキノリン、６，6′−ビキノリン、
６，7′−ビキノリン、６，8′−ビキノリン、７，
7′−ビキノリン、８，8′−ビキノリン、２−フル
オルキノリン、３−フルオルキノリン、４−フル
オルキノリン、５−フルオルキノリン、６−フル
オルキノリン、７−フルオルキノリン、８−フル
オルキノリン、３−ブロムキノリン、４−クロル
キノリン、２，４−ジクロルキノリン、３−ニト
ロキノリン、４−ニトロキノリン、２，３−キノ
リンジオール、キノリン−２−チオール、２−オ
キシキノリン−３−チオール、２−アミノキノリ
ン、８−アミノキノリン、２−ヒドラジキノリ
ン、ピロロキノリン、チアゾロキノリン、ピリミ
ド［４，５−ｂ］キノリン、ベンゾ［ｆ］キノリ
ン； イソキノリンおよび関連化合物、例えば、１−
メチルイソキノリン、３−ブロムメチルイソキノ
リン、１−フエニルイソキノリン、４−フエニル
イソキノリン、１，1′−ビイソキノリン、５，
5′−ビイソキノリン、１−クロルイソキノリン、
５−ヨードイソキノリン、５−ブロムイソキノリ
ン、５−ニトロイソキノリン、イソキノリン−
１，３−ジオール、６，７−メチレンジオキシイ
ソキノリン、１−アミノイソキノリン、１−シア
ンイソキノリン、１−フエニルベンゾ［ｇ］3.4
−ジヒドロイソキノリン、３−（ｐ−アミノフエ
ニル）−５，６−ジヒドロ−８，９−ジメトキシ
イミダゾ［５，１−ａ］イソキノリン； アクリジンおよび関連化合物、例えば、アクリ
ジン、１−メチルアクリジン、９−フエニルアキ
リジン、９−（３−ピリジニル）アクリジン、２
−クロルアクリジン、２−ブロムアクリジン、２
−アクリジノール、アクリジン−３，６−ジオー
ル、４−メトキシアクリジン、９−フエノキシア
クリジン、１−ニトロアクリジン、４−アミノア
クリジン、１−アミノアクリジン、９−フエニル
アミノアクリジン、９−オキシアクリジン、クリ
サニリン、アクリフラビン、３，６−ジアミノ−
４，５−ジメチルアクリジン、アクリノール； フエナントリジン類、例えば、３，４−ベンゾ
キノリン、６−メチルフエナントリジン、６−ア
ミノメチルフエナントリジン、６−フエニルフエ
ナントリジン、６−クロルフエナントリジン、６
−ブロムフエナントリジン、６−ニトロフエナン
トリジン、１−アミノフエナントリジン、３−オ
キシフエナントリジノン； アントラゾリン類、例えば、ピリド［２，３−
ｇ］キノリン、２，７−ジフエニル［２，３−
ｇ］キノリン、２，８−ジフエニルピリド［３，
２−ｇ］キノリン； フエナントロリンおよび関連化合物、例えば、
１，７−フエナントロリン、１，10−フエナント
ロリン、４，７−フエナントロリン、８−メチル
−１，７−フエナントロリン、４，10−ジオキシ
−１，７−フエナントロリン、３，５−ジクロル
−１，10−フエナントロリン、２−アミノ−１，
10−フエナントロリン、５−オキシ−４，７−フ
エナントロリン、５−アミノ−４，７−フエナン
トロリン； ピリドインドール類、例えば、１，９−ピリド
インドール、２，９−ピリドインドール、４，９
−ピリドインドール； ナフチリジンおよび関連化合物、例えば、１，
５−ナフチリジン、１，７−ナフチリジン、１，
８−ナフチリジン、１，６−ナフチリジン、２，
６−ナフチリジン、２，７−ナフチリジン、１，
５−ナフチリジン−４−オール、３−アミノ−
１，５−ナフチリジン、２−アミノ−１，５−ナ
フチリジン、２−オキシ−１，７−ナフチリジ
ン； オキサジンおよび関連化合物、例えば、フエノ
キサジノン、レサズリン、カロシアニン、； チアジンおよび関連化合物、例えば、ｏ−ベン
ズアミノフエニル−β−フエノキシカルボニルエ
チルスルフイド、フエノチアジン、ニトロフエノ
チアジン、３−クロル−10−エチルフエノチアジ
ン、４−アミノ−4′−アニリノジフエニルジスル
フイド、２−クロル−10−（３−ジメチルアミノ
プロピル）フエノチアジン、クロルプロマジン、
10−（２−ジメチルアミノ−１−プロピル）フエ
ノチアジン塩酸塩、10−［２−（１−ピロリジル）
エチル］フエノチアジン塩酸塩、10−（１−メチ
ル−３−ピペリジルメチル）フエノチアジン、２
−アセチル−10−（３−ジメチルアミノプロピル）
フエノチアジン、； ピリダジンおよび関連化合物、例えば、シンノ
リン、３−メチルシンノリン、４−クロルシンノ
リン、３−ブロムシンノリン、４−シンノリノー
ル、４−アミノシンノリン、フタラジン、４−エ
チル−２−フエニルフタラジノン、フタラジンチ
オール、１（2H）−フタラジノン、３−フエニル
プソイドフタラジン、４−メチル−３−フエニル
プソイドフタラゾン、２，３−ジヒドロ−１，４
−フタラジンジオン； ピリミジンおよび関連化合物、例えば、２−シ
ンナメチルピリミジン、４，６−ジメチル−２−
フエニルピリミジン、２，４，６−トリフエニル
ピリミジン、アロキサンチン、２，６−ジオキシ
−４−フエニルピリミジン、４，６−ジオキシ−
２−フエニルピリミジン、５−クロル−４，６−
ジオキシ−２−フエニルピリミジン、スルフアジ
アジン、スルフイソミジン、塩酸トンジルアミ
ン、ビタミンB1、チオクロム、コカルボキシラ
ーゼ、アロマイシン、６−（２−フルフリル）ア
ミノプリン、プテリジン、２，４−プテリンジオ
ール、２−アミノ−６−メチル−４−プテリジノ
ール、キサントプテリン、ロイコプテリン、イソ
キサントプテリン、キナゾリン、４−クロルキナ
ゾリン、２，４−ジクロルキナゾリン、４−キナ
ゾリノン、２，３−ジフエニル−４−キナゾリ
ン； ピラジン関連化合物、例えば、３，６−ジフエ
ニルピラジノール、キノキサリン、２−メチルキ
ノキサリン、２，３−ジメチルキノキサリン、２
−クロルキノキサリン、２，３−ジクロルキノキ
サリン、２−（ｏ−アミノアニリン）キノキサリ
ン、Ｎ，N′−ジフエニル−２，３−ピペラジオ
ン、２−キノキサリノール、２，３−キノキサリ
ンジオール、２−アミノキノキサリン、２，３−
ジアミノキノキサリン、メチルキノキサリン−２
−カルボン酸エステル、２−（ｄ−アラボテトラ
オキシブチル）キノキサリン、フラバゾール、グ
ルカジドン、フエナジン、フエナジン−５−オキ
シド、フエナジン−５，10−ジオキシド、５−メ
チルフエナジニウムメチルスルフアート、10−メ
チル−５，10−ジヒドロ−２−フエナジンカルボ
ニトリル、２−フエナジンカルボニトリル、１−
フエナジノール、１−メトキシフエナジン、２−
フエナジノール、１，６−ジオキシフエナジン−
５，10−ジオキシド、１−アミノフエナジン、２
−アミノフエナジン、２，３−ジアミノフエナジ
ン、ノイトラルレツド、５，10−ジヒドロフエナ
ジン、５−メチル−５，10−ジヒドロフエナジ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロフエナジン； トリーおよびテトラ−ヘテロ六員環式化合物、
例えば、２，４，６−トリフエニル−ｓ−トリア
ジン、２，４−ジクロル−６−ｏ−クロルアニリ
ン−ｓ−トリアジン、５，６−ジフエニル−as−
トリアジン、２，６−ジフエニル−２，３，４，
５−テトラヒドロ−as−トリアジン、５，６−ジ
フエニル−as−トリアジン−３−オール、１，
２，４−ベンゾトリアジン、１，２，４−ベンゾ
トリアジン−３−オール、３−フエニル−１，
２，３−ベンゾトリアジン−４−（3H）−オン、
１，２，３−ベンゾトリアジン−４−オール、
１，２，３−ベンゾトリアジン−４−チオール、
３−アミノ−１，２，３−ベンゾトリアジン、
２，３−ジフエニルオソテトラジン、５，６−ジ
メチル−２，３−ジフエニルオソテトラジン、５
−シアン−２，３−ジフエニルオソテトラジン、
５，６−ジベンゾイル−２，３−ジフエニルオソ
テトラジン、２，３−ジベンゾイル−５−メチル
オソテトラジン、２，３−ジベンゾイル−５，６
−ジメチルオソテトラジン、２，３−ジベンゾイ
ル−５，６−ジフエニルオソテトラジン、２，３
−ビス（２，４−ジクロルフエニル）−５，６−
ジフエニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−ν
−テトラジン、１，２，３，４−テトラエトキシ
キシカルボニル−５，５−ジフエニル−１，２，
３，４，５，６−ヘキサヒドロ−ν−テトラジ
ン、７−メチル−２−（４−メチルフエニル）−
１，２−ジヒドロベンゾテトラジン、３，６−ジ
フエニル−１，２−ジヒドロ−ｓ−テトラジン、
１，３−ジフエニル−１，４，５，６−テトラヒ
ドロ−ｓ−テトラジン、３，３，６，６−テトラ
フエニル−１，２，３，６−テトラヒドロ−ｓ−
テトラジン、 等が挙げらる。 さらに、含イオウ複素環式化合物としては、 含イオウ複素環式化合物、例えば、２−フエニ
ルチオフエン、２，４−ジフエニルチオフエン、
２，３，４，５−テトラフエニルチオフエン、塩
酸メタフエニレン、塩酸メタピリレン、クエン酸
クロロテン、塩酸テニルジアミン、α−キンクチ
エニル、α−セクシチエニル； 縮合チオフエン系化合物、例えば、ジヒドロナ
フト［２，１−ｂ］チアナフテン、１，３−ジフ
エニルイソチアナフテン、ジベンゾチオフエン、
２−ニトロジベンゾチオフエン、アミノジベンゾ
チオフエン、２，８−ジアミノジベンゾチオフエ
ン、ジベンゾチオフエン−５−ジオキシド、４−
オキシジベンゾチオフエン、２，８−ジオキシジ
ベンゾチオフエン、２−クロルジベンゾチオフエ
ン、１−ブロムジベンゾチオフエン、２，８−ジ
ブロムジベンゾチオフエン、２−ヨードジベンゾ
チオフエン、２−アセチルジベンゾチオフエン、
２，８−ジアセチルジベンゾチオフエン、ナフト
チオフエン、３−オキシチオフアントレン、２，
３−チオフアントラキノン、ナフト［２，３−
ｃ］チオフエン、ナフト［１，２−ｂ］チオフエ
ン、ナフト［２，１−ｂ］チオフエン、ナフト
［１，２−ｃ］チオフエン、１，２−ナフト［２，
１−ｂ］チオフエンキノン、１−オキシ−２−ナ
フト［２，１−ｂ］チオフエンアルデヒド、ナフ
ト［１，２−ｃ］チオフエン、2H−ナフト［１，
８］チオフエン、ベンゾ［ｂ］チオフアントレ
ン、６，11−ベンゾ［ｂ］チオフアントラキノ
ン、ベンゾ［ｇ］チオフアントレン、４，５−ベ
ンゾチオフアントレン、８，９−ベンゾチオフア
ントレン； ２個のヘテロ原子を含む五員単環化合物、例え
ば、５−フエニル−１，２−ジチオール−３−チ
オン、３，４−ジヒドロナフト−２，１−トリチ
オン、チアフラボン、チアクマリン、チアキサン
テン、チアキサントヒドロール、チアキサント
ン、ミラシルＤ、ビスチアキサンチレン； ２個以上のヘテロ原子を有する六員環式化合
物、例えば、２，５−ジフエニル−１，４−ジチ
アジエン、チオフエンアルデヒド、チアントレ
ン、２，７−ジメチルチアントレン、１−チアン
トレニルリチウム、１−クロルチアントレン、フ
エノキサチイン、２−ビニルフエノキサチイン、
２−アミノフエノキサチイン、２−ニトロフエノ
キサチイン、３，７−ジニトロフエノキサチイ
ン、10，10−ジフエニルフエノキサチイン、２，
５−ジフエニルチオフエン； 等が挙げられる。 またさらに、その他の化合物として、 窒素原子を共有する二環状化合物、例えば、シ
ンコニン、２−フエニルピロコリン、３−エチル
−２−フエニルピロコリン、３−ベンジル−２−
フエニルピロコリン、３−ニトロソ−２−フエニ
ルピロコリン、２：３−ベンゾピロコリン、１，
５，８−トリメチル−２：３，−ベンゾピロコリ
ン、１−エチル−５，８−ジメチル−２：３−ベ
ンゾピロコリン、１，８−ジメチル−２：３−ベ
ンゾピロコリン、３−フエニル−７：８−ベンゾ
ピロコリン、シクロ［3.3.3］アジン、シクロ
［3.2.2］アジン、２−フエニルシクロ［3.2.2］ア
ジン、２，３−ジフエニルシクロ［3.2.2］アジ
ン、トリシクラジン、７−メチルベンゾ［ａ］キ
ノリジニウム臭化物、７−フエニルベンゾ［ａ］
キノリジニウム臭化物、ベンゾ［ｂ］キノリジニ
ウム塩、テトラヒドロ−Ψ−ベルベリン、テトラ
ヒドロベルベリン、ラウダノソリン、テトラヒド
ロ−２，３，９，10−テトラオキシ−７−メチル
ジベンゾピロコリニウム塩化物、ホモラウダノゾ
リン、オクタデヒドロマトリン、カナジンメトヨ
ージド、テトラヒドロパルマチンメトヨージド； アルカロイド類、例えば、ニコチリン、3′2−
ジピリジル、クスパリン、ガリポリン、１−メチ
ル−２−キノロン、カシミロイン、２−ペンチル
キノリン、４−オキシ−２−ペンチルキノリン、
４−メトキシ−２−ペンチルキノリン、１−メチ
ル−２−ペンチル−４−キノロン、４−メトキシ
−２−フエニルキノリン、７−メトキシ−１−メ
チル−２−フエニル−４−キノロン、クスパレイ
ン、ジクタムニン、スキンミアニン、エボリトリ
ン、マクリン、コクサギン、コクサギニン、マク
ロシジン、フリンデルシアミン、エボキソイジ
ン、エボキシン、エボラチン、アクロニシジン、
メジコスミン、アクロニジン、γ−フアガリン、
シンコニン、キニノン、キノトキシン、Ｎ−ブロ
ムキノトキシン、ジヒドロシンコニシン、ヘテロ
キニン、エボキサンチジン、キサントキソリン、
１，３−ジメトキシ−10−メチルアクリドン、エ
ボキサンチン、キサントエボシン、メリコピン、
メリコピジン、メリコピシン、アクロニシン、フ
リンデルシン、ハパベリン、パパベラルジン、ラ
ウダノシン、ラウダニン、コダミン、プロトパパ
ベリン、アルメパビン、４，4′−５−トリメトキ
シ−２−ビニルスチルベン、コクラウリン、ｄ−
イソコクラウリン、ネプロチン、コルパベリン、
フエロデンドリン、マグノクラリン、コクラノリ
ン、ナルコチン、ナルコトリン、アポナルセイ
ン、シンコニン、シンコトキシン、ジデヒドロヒ
ドラスチン、ビククリン、アドルミジン、コルル
ミジン、コルドラスチン、マグノラミン、ベルバ
ミン、ｏ−メチルベルバミン、 等が挙げられる。 本発明は、スケール付着防止剤として(イ)前記の
共役π結合化合物の少なくとも１種と(ロ)無機化合
物の少なくとも１種とを組合せて使用する方法に
も関し、これらを重合器内壁面等に塗布する前に
それらの表面あらさを5μｍ以下とにしておくこ
とにより、有効かつ確実にスケールの付着を防止
することができる。無機化合物自体にはスケール
付着防止作用はないのだあるが、これをこの発明
のように共役π結合化合物と組合せると共役π結
合化合物がもつスケール付着防止作用が意外にも
さらに向上する。ところが、この効果も塗布され
る表面の表面あらさを5μｍ以下とすることによ
つて効果的に発揮されることがわかつた。表面あ
らさが5μｍを超えるとスケール付着防止効果は
不十分でスケール付着を効果的に防止することは
できない。 上記のように、(イ)成分の共役π結合化合物と(ロ)
成分の無機化合物を混合して塗布する場合、(イ)成
分と(ロ)成分との割合は、(イ)成分100重量部当り(ロ)
成分を0.1〜2000重量部とすることが好ましく、
さらには１〜1000重量部とするのがより好まし
い。 この(ロ)成分の無機化合物としては、オルトケイ
酸、メタケイ酸、メソ二ケイ酸、メソ三ケイ酸、
メソ四ケイ酸、メタケイ酸ナトリウム、オルトケ
イ酸ナトリウム、二ケイ酸ナトリウム、四ケイ酸
ナトリウム、メタケイ酸カリウム、二ケイ酸水素
カリウム、オルトケイ酸リチウム、オルト二ケイ
酸六リチウム、水ガラス、12−ケイタングステン
酸、イソ−12−ケイタングステン酸、10−ケイタ
ングステン酸、12−ケイタングステン酸カリウ
ム、イソ−12−ケイタングステン酸カリウム、10
−ケイタングステン酸カリウム、12−カイタング
ステン酸ナトリウム、イソ−12−ケイタングステ
ン酸ナトリウム、ケイモリブデン酸、ケイモリブ
デン酸カリウム、ケイモリブデン酸ナトリウムな
どのケイ酸類もしくはケイ酸塩； マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアル
カリ土類金属、亜鉛等の亜鉛族金属、アルミニウ
ム等のアルミニウム金属、チタン、すず等のすず
族金属、鉄、ニツケル等の鉄族金属、クロム、モ
リブデン等のクロム族金属、マンガン等のマンガ
ン族金属、銅、銀等の銅族金属、白金等の白金族
金属等から選択される金属の酸素酸塩、酢酸塩、
硝酸塩、水酸化物あるいはハロゲン化物等の金属
塩； 金コロイド、銀コロイド、イオウコロイド、水
酸化第二鉄のコロイド、すず酸のコロイド、ケイ
酸のコロイド、二酸化マンガンのコロイド、酸化
モリブデンのコロイド、硫酸バリウムのコロイ
ド、五酸化バナジンのコロイド、水酸化アルミニ
ウムのコロイド、リチウムシリケートのコロイド
など機械的粉砕、超音波の照射、電気的分散およ
び化学的方法によつて調製された無機のコロイド
が例示される。これらの中でも、特にケイ酸塩
類、ケイ酸コロイド、水酸化第二鉄コロイド等が
好ましい。 本発明の方法により、共役π結合化合物を、あ
るいは共役π結合化合物と前記無機化合物とを組
合せたものを重合器内壁面等に塗布する時は、さ
らに他のスケール付着防止剤を併用することがで
きる。このようなスケール付着防止剤の代表的な
ものとして、染料および顔料を挙げることができ
る。染料、顔料としては、例えばモノアゾおよび
ポリアゾ染料・顔料、金属錯塩アゾ染料・顔料、
スチルベンアゾ染料、チアゾールアゾ染料等のア
ゾ系染料・顔料； アントラキノン誘導体、アントロン誘導体等の
アントラキノン染料・顔料； インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド染料・顔料； フタロシアニン染料・顔料； ジフエニルメタン染料、トリフエニルメタン染
料・顔料、キサンテン染料、マクリジン染料等の
カルボニウム染料・顔料； アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料等
のキノンイミン染料； ポリメチンまたはシアニン染料等のメチン染
料； キノリン染料； ニトロ染料； ベンゾキノンおよびナフトキノン染料； ナフタルイミド染料・顔料； ペリノン染料； 硫化染料； 蛍光染料； アゾイツク染料； および反応染料を挙げることができ、これらは
１種単独でも２種以上の組合せでも使用できる。
これら例示した染料・顔料の中でも特にアジン系
染料が好ましい。これらの染料・顔料をさらに具
体的に例示すると次のとおりである。 アゾ系染料および顔料としては、次のものが挙
げられる。 モノアゾおよびポリアゾ染料として、例えば、
ベイシツクイエロー32、34および36；ベイシツク
オレンジ２、32、33および34；ベイシツクレツド
17、18、22、23、24、32、34、38、39および40；
ベイシツクバイオレツト26および28；ベイシツク
ブルー58、59、64、65、66、67および68；ベイシ
ツクブラウン１、４、11および12；ベイシツクブ
ラツク８；アゾイツクジアゾコンポーネント４、
21、27および38；デイスパーズイエロー３、４、
５、７、８、23、50、60、64、66、71、72、74、
78よおび79；デイスパーズオレンジ１、３、５、
13、20、21、30、32、41、43、45、46、49、50お
よび51；デイスパーズレツド１、５、７、12、
13、17、43、52、54、56、58、60、72、73、74、
75、76、80、82、84、88、90、97、99、101、
103、113、117、122、125、126、128、および
129；デイスパーズバイオレツト10、24、33、38、
41、43および96；デイスパーズブルー85、92、94
および106；デイスパーズブラウン３および５；
デイスパーズブラツク１、２、10、26、27、28、
29、30および31；ソルベントイエロー２、６、
14、15、16、19、21および56；ソルベントオレン
ジ１、２、５、６、14および45；ソルベントレツ
ド１、３、23、24、25、27および30；ソルベント
ブラウン３、５および20；ソルベントブラツク
３；ピグメントイエロー１、２、３、４、５、
６、７、10、11、12、13、14、15、16、17、23、
65、73および83；ピグメントオレンジ１、２、
５、13、14、15、16、17、24および31；ピグメン
トレツド１、２、３、４、５、６、７、８、９、
10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、
22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、
49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、
64、68、112、114および163；ピグメントブルー
25；ピグメントグリーン10；ピグメントブラウン
１、および２；ピグメントブラツク１；ダイレク
トイエロー１、８、11、12、24、26、27、28、
33、44、50、58、85、86、87、88、89、98、100
および110；ダイレクトオレンジ１、６、８、10、
26、29、39、41、49、51、57、102および107；ダ
イレクトレツド１、２、４、13、17、20、23、
24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、
79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、
201、218、220、224、225、226、227、228、229、
230および231；ダイレクトバイオレツト１、７、
９、12、22、35、51、63、90、94および98；ダイ
レクトブルー１、２、６、８、15、22、25、71、
76、77、78、80、120、123、158、160、163、
165、168、192、193、194、195、196、203、207、
225、236、237、246、248および249；ダイレクト
グリーン１、６、８、28、30、31、33、37、59、
63、64および74；ダイレクトブラウン1A、２、
６、25、27、44、58、59、101、106、173、194、
195、209、210および211；ダイレクトブラツク
17、19、22、32、38、51、56、71、74、75、77、
94、105、106、107、108、112、113、117、118、
132、133および146；アシツドイエロー11、17、
19、23、25、29、36、38、40、42、44、49、61、
70、72、75、76、78、79、110、127、131、135、
141、142、164および165；アシツドオレンジ１、
７、８、10、19、20、24、28、33、41、43、45、
51、56、63、64、65、67および95；アシツドレツ
ド１、６、８、９、13、14、18、26、27、32、
35、37、42、57、75、77、85、88、89、97、106、
111、114、115、117、118、119、129、130、131、
133、134、138、143、145、154、155、158、168、
249、252、254、257、262、265、266、274、276、
282、283および303；アシツドバイオレツト７、
11、97および106；アシツドブルー29、60、92、
113、117および120；アシツドグリーン19、20お
よび48；アシツドブラウン２、４、13、14、20、
53、92、100、101、236、247、266、268、276、
277、282、289、301および302；アシツドブラツ
ク１、７、24、26、29、31、44、76、77、94、
109および110；モーダントイエロー１、３、５、
23、26、30、38および59；モーダントオレンジ
１、４、５、６、８、29および37；モーダントレ
ツド７、９、17、19、21、26、30、63および89；
モーダントバイオレツト５および44；モーダント
ブルー７、13、44、75および76；モーダントグリ
ーン11、15、17および47；モーダントブラウン
１、14、15、19、21、33、38、40、52および87；
モーダントブラツク１、３、７、９、11、17、
26、32、38、43、44、51、54、65、75、77、84、
85、86および87；フードイエロー３および４；フ
ードレツド７および９； 金属錯塩アゾ染料として、例えば、 ソルベントイエロー61および80；ソルベントオ
レンジ37、40および44；ソルベントレツド８、
21、83、84、100、109および121；ソルベントブ
ラウン37；ソルベントブラツク23；アシツドブラ
ツク51、52、58、60、62、63、64、67、72、107、
108、112、115、118、119、121、122、123、131、
132、139、140、155、156、157、158、159および
191；アシツドイエロー59、98、99、111、112、
114、116、118、119、128、161、162および163；
アシツドオレンジ74、80、82、85、86、87、88、
122、123および124；アシツドレツド180、183、
184、186、194、198、199、209、211、215、216、
217、219、256、317、318、320、321および322；
アシツドバイオレツド75および78；アシツドブル
ー151、154、158、161、166、167、168、170、
171、175、184、187、192、199、229、234および
236；アシツドグリーン７、12、35、43、56、57、
60、61、65、73、75、76、78および79；アシツド
ブラウン19、28、30、31、39、44、45、46、48、
224、225、226、231、256、257、594、295、296、
297、299および300；ダイレクトイエロー39；ダ
イレクトバイオレツト47および48；ダイレクトブ
ルー90、98、200、201、202および226；ダイレク
トブラウン95、100、112および170； スチルベンアゾ染料として、例えば、 ダイレクトブラツク62； チアゾールアゾ染料として、例えば、 ダイレクトレツト９および11が挙げられる。 アントラキノン染料・顔料としては、次のもの
が挙げられる。 アントラキノン誘導体として、例えば、 ベイシツクバイオレツト25；ベイシツクブルー
21、22、44、45、47、54および60；アゾイツクジ
アゾコンポーネント36；、バツトイエロー２、
３、10、20、22および33；バツトオレンジ13およ
び15；バツトレツド10、13、16、31、35および
52；バツトバイオレツト13および21；バツトブル
ー４、６、８、12、14、64、66、67および72；バ
ツトグリーン８、13、、43、44および45；バツト
ブラウン１、３、22、25、39、41、44、46、57、
68、72および73；バツトブラウン８、14、20、
25、27、36、56、59および60；デイスパーズオレ
ンジ11；デイスパーズレツド４、９、11、15、
53、55、65、91、92、100、104、116および127；
デイスパーズバイオレツト１、４、８、23、26、
28、30および37；デイスパーズブルー１、３、
５、６、７、20、26、27、54、55、56、60、61、
62、64、72、73、75、79、81、87、90、91、97、
98、99、103、104および105；デイスパーズイエ
ロー51；ソルベントバイオレツト13および14；ソ
ルベントブルー11、12、35および36；ソルベント
グリーン３；ピグメントレツド83および89；ピグ
メントブルー22；アシツドバイオレツト31、34、
35、41、43、47、48、51、56、66および68；アシ
ツドブルー23、25、27、40、41、43、45、54、
62、72、78、80、82、112、126、127、129、130、
131、138、140、142、143、182、183、203、204
および205；アシツドグリーン25、27、28、36、
40、41および44；アシツドブラウン27；アシツド
ブラツク48および50；モーダントレツド３および
11；モーダントブルー８および48；モーダントブ
ラツク13；ピグメントバイオレツト５； アントロン誘導体として、例えば、 バツトイエロー１および４；バツトオレンジ
１、２、３、４および９；バツトバイオレツト
１、９および10；バツトブルー18、19および20；
バツドグリーン１、２、３および９；バツドブラ
ツク９、13、29および57；バツトレツド13；アシ
ツドレツド80、82および83が挙げられる。 インジゴイド染料・顔料としては、次のものが
挙げられる。 インジゴ誘導体として、例えば、 バツトブルー１、３、５、35および41；レデユ
ースド・バツトブルー１；ピグメントバイオレツ
ト19および122；アシツドブルー74および102；ソ
リユービライズド・バツドブルー５および41；ソ
リユービライズド・バツトブラツク１；フードブ
ルー１； チオインジグ誘導体として、例えば、 バツトオレンジ５；バツトレツド１、２および
61；バツトバイオレツト２および３；ピグメント
レツド87および88；バツトブラウン３が挙げられ
る。 フタロシアニン染料・顔料として、例えば、 ソルベントブルー55；ピグメントブルー15、16
および17；ピグメントグリー36、37および38；ダ
イレクトブルー86および199；モーダントブルー
58が挙げられる。 カルボニウム染料・顔料としては、次のものが
挙げられる。 ジフエニルメタン染料として、例えば、 ベイシツクイエロー２； トリフエニルメタン染料として、例えば、 ベイシツクレツド９；ベイシツクバイオレツト
１、３および14；ベイシツクブルー１、５、７、
19、26、28、29、40および41；ベイシツクグリー
ン１および４；ソルベントバイオレツト８；ソル
ベントブルー２および73；ピグメントバイオレツ
ト３；ピグメントブルー１、２および３；ピグメ
ントグリーン１、２および７；ダイレクトブルー
41；アシツドバイオレツト15および49；アシツド
ブルー１、７、９、15、22、83、90、93、100、
103および104；アシツドグリーン３、９および
16；モーダントバイオレツト１；モーダントブル
ー１、29および47；フードバイオレツト２；フー
ドブルー２；フードグリーン２； キサンテン染料として、例えば、 ベイシツクレツド１；ソルベントレツド49；ピ
グメントレツド81および90；ピグメントバイオレ
ツト１、２および23；アシツドレツド51、52、
87、92および94；モーダントレツド15および27；
フードレツド14； アクリジン染料として、例えば、 ベイシツクオレンジ14および15が挙げられる。 キノンイミン染料としては、次のものが挙げら
れる。 アジン染料としては、例えば、 ベイシツクレツド２；ベイシツクブラツク２；
ソルベントブラツク５および７；アシツドブルー
59；アシツドブラツク２； オキサジン染料として、例えば、 ベイシツクブルー３；ダイレクトブルー106お
よび108； チアジン染料として、例えば、 ベイシツクイエロー１；ベイシツクブルー９、
24および25が挙げられる。 メチン染料としては、次のものが挙げられる。 ポリメチン（またはシアニン）染料として、例
えば、 ベイシツクイエロー11、13、14、19、21、25、
28、33および35；ベイシツクオレンジ21および
22；ベイシツクレツド12、13、14、15、27、29、
35、36および37；ベイシツクバイオレツト７、
15、21および27が挙げられる。 キノリン染料としては、例えば、 ベイシツクグリーン６；デイスパーズイエロー
57および56；ソルベントイエロー33；アシツドイ
エロー３が挙げられる。 ニトロ染料としては、例えば、 デイスパーズイエロー１、33、39、42、49およ
び65；アシツドイエロー１が挙げられる。 ベンゾキノンおよびナフトキノン染料として
は、例えば、 デイスパーズブルー58および108；アシツドブ
ラウン103、104、106、160、161、165および188
が挙げられる。 ナフタルイミド染料・顔料としては、例えば、 ピグメントレツド123；バツトバイオレツト23
および29；アシツドイエロー７が挙げられる。 ペリノン染料としては、例えば、 バツトオレンジ７および15が挙げられる。 硫化染料としては、例えば、 ソリユービライズド・サルフアーイエロー２；
サルフアーイエロー４；サルフアーオレンジ３；
サルフアーレツド２、３、５および７；ソリユー
ビライズド・サルフアーブルー15；サルフアーブ
ルー２、３、４、６、７、９および13；サルフア
ーグリーン２、３、６、14および27；ソリユービ
ライズド・サルフアーブラウン１および51；サル
フアーブラウン７、12、15および31；サルフアー
ブラツク１、２、５、６、10、11および15；バツ
トイエロー35、42および43；バツトブルー43およ
び56が挙げられる。 蛍光塗料としては、例えば、 フルオレセント・ブライトニング・エイジエン
ト14、22、24、30、32、37、45、52、54、55、
56、84、85、86、87、90、91、104、112、121、
134、135、153、162、163、164、166、167、168、
169、170、171、172、173、174、175、176および
177が挙げられる。 アゾイツク染料としては、例えば、 アゾイツクジアゾコンポーネント17、20、22、
24、26、31、35、41、47、48、109および121；ア
ゾイツクカツプリングコンポーネント２、３、
４、５、７、８、10、11、12、14、15、16、17、
18、19、20、23、26、28、29、35、36、37、41お
よび108；アゾイツクブラウン２、７、11および
15；アゾイツクブラツク１および５；アゾイツク
イエロー１および２；アゾイツクオレンジ２、３
および７；アゾイツクレツド１、２、６、９、16
および24；アゾイツクバイオレツト１、２、６、
７、９および10；アゾイツクグリーン１が挙げら
れる。 反応染料としては、例えば、 リアクテイブイエロー１、２、３、４、６、
７、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、
24、25、26、27、37および42；リアクテイブオレ
ンジ１、２、４、５、７、13、14、15、16、18、
20、23および24；リアクテイブレツド１、２、
３、４、５、６、７、８、11、12、13、15、16、
17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、
33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、
45、46、49、50、58、59、63および64；リアクテ
イブバイオレツト１、２、４、５、８、９および
10；リアクテイブブルー１、２、３、４、５、
７、８、９、13、14、15、17、18、19、20、21、
25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、
39、40、41、43、44および46；リアクテイブグリ
ーン５、６、７および８；リアクテイブブラウン
１、２、５、７、８、９、10、11、14および16；
リアクテイブブラツク１、３、４、５、６、８、
９、10、12、13、14および18が挙げられる。 さらに顔料としては、クロム黄、亜鉛黄、
ZTO型ジンククロメート、鉛丹、酸化鉄粉、亜
鉛華、アルミニウム粉および亜鉛末のごとき無機
顔料などが例示される。 共役π結合化合物、場合によつてはさらに前記
無機化合物を組合せた組成物を重合器内壁面等に
塗布するには、そのまままたは適当な溶媒に溶解
または分散して塗布液を調製して塗布すればよ
い。塗布液中のスケール防止剤の濃度は、通常、
0.01重量％以上が好ましい。 塗布液を調製する場合の溶媒としては、水、各
種の有機溶媒、例えば、ガソリン、石油、ベンジ
ン、ミネラルスピリツト、石油ナフタ、V.M.＆
P.ナフタ、デカリン、テトラリン、Ｐ−シメン
などの脂肪族炭化水素類； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類； トリクロルエチレン、パークロルエチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、三塩化エチレン、一臭
化ベンゼン、一塩化ベンゼン、二塩化ベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類； アミルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、２−エチルブチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、シクロフキ
サノール、メチルアルコール、メチルアミルアル
コール、ベンジルアルコール、ブチルアルコール
などのアルコール類； アセトン、アセトニルアセトン、ジイソブチル
ケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、メ
チルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチル
シクロヘキサノン、メチルジプロピルケトン、メ
チルエチルケトン、メチル正ヘキシルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、
メジシルオキシドなどのケトン類； 酢酸エステル類、酢酸エステル類、プロピオン
酸エステル類、ギ酸エステル類などのエステル
類；乳酸ブチル、乳酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、オキシプロピオン酸エチル、マレイン酸ジエ
チルなどのアルコールエステル類； アセチ酢酸エチル、ピルビン酸エチルなどのケ
トンエステル類； イソプロピルエーテル、エチルエーテル、ジエ
チルカービトール、ジエチルセロソルブ、ブチル
エーテルなどのエーテル類； アセトニルメタノール、ジアセトンアルコー
ル、ジヒドロキシルアセトン、ピルビルアルコー
ルなどのケトンアルコール類； イソプロピルセロソルブ、カービトール、グリ
シドール、セロソルブ、グリコールエーテル、ベ
ンジルセロソルブ、ブチルカービトール、ブチル
セロソルブ、メチルダービトール、メチルセロソ
ルブ、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ルなどのエーテルアルコール類； アセタールエチルエーテル、アセトニルメタノ
ールエチルエーテル、メチルエトオキシエチルエ
ーテルなどのケトンエーテル類； 酢酸ブチルカービトール、酢酸ブチルセロソル
ブ、酢酸カービトール、酢酸セロソルブ、酢酸３
−メトキシブチル、酢酸メチルカービトール、酢
酸メチルセロソルブなどのエステルエーテル類； 等を使用することができる。 有機溶媒として水と相溶性の高いメチルアルコ
ール、エチルアルコール、アリルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類； アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンア
ルコールなどのケトン類； 酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、
酢酸ジエチレングリコールメチルエーテル、酢酸
モノエチルエーテルなどのエステル類； ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
などのエーテル類； テトラヒドロフラン、フリフリルアルコールな
どのフラン類； アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロ
トン性溶媒； 等を使用する場合は、スケール付着防止剤の溶解
性、分散性を阻害しない範囲で水を塗布液に加
え、塗布液の経済性、輸送・貯蔵中の安全性の向
上を図ることができる。 前記の共役π結合化合物またはこれに無機化合
物を組合わせたものを、重合器内壁面等に塗布す
る際には、壁面等に対する定着性を高めるために
必要に応じて種々の定着剤を使用することができ
る。定着剤の使用法としては、スケール付着防止
剤を含む塗布液に配合して使用する方法、スケー
ル付着防止剤を塗布する前に予め定着剤またはそ
の溶液を壁面等に塗布しておき、その上にスケー
ル付着防止剤を重ね塗りする方法等があり、スケ
ール付着防止剤の種類、定着剤の種類に応じて適
宜の使用法を選択する。このような定着剤として
は、次に示す高分子化合物を用いることができ
る。 オレフインポリマー類、例えば、ポリエチレ
ン、ポリエチレンスルホン酸、ポリプロピレン、
ポリ（１−ブテン）、ポリイソブテン、ポリシク
ロペンテン、ポリシクロペンチルエチレン、ポリ
シクロヘキシルエチレン、ポリ（３−シクロヘキ
シル−１−プロペン）、ポリ（４−シクロヘキシ
ル−１−ブテン）、ポリ（５−シクロヘキシル−
１−ペンテン）、ポリ（シクロトリフロールエチ
レン）、ポリ（テトラフロロエチレン）； ジエンポリマー類、例えば、ポリアレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロピレ
ン、ポリ（１−メトキシブタジエン）、ポリ（２
−tert−ブチル−１，３−ブタジエン）、ポリ
（シクロペンタジエン）、ポリ（１，３−シクロヘ
キサジエン）、ポリ（ジメチルフルベン）、ポリ
（４−ビニル−１−シクロヘキサン）、ポリ（１，
５−ヘキサジエン）、ポリ（１，５−シクロオク
タジエン）、ポリ（ビシクロ−２，２，１−ヘプ
タ−２，５−ジエン）、ポリ（５，７−ジメチル
−１，６−オクタジエン）、ポリ（ジアリルフタ
レート）、ポリ（ジアリルジメチルシラン）、ポリ
（ジアリルフエニルフオスフインオキシド）； アセチレンポリマー類、例えば、ポリアセチレ
ン、ポリ（シアノアセチレン）、ポリ（（ヒドロキ
シメチル）アセチレン）、ポリ（ブトキシアセチ
レン）ポリ（フエニルアセチレン）、ポリ（ジフ
エニルジアセチレン）、ポリ（ピリジルアセチレ
ン）； 脂肪族ビニル、ビニリデンポリマー類、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコー
ル、ポリ（ビニルフオルマール）、ポリ（ビニル
アセタール）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ
（ビニルイソブチラール）、ポリ（ビニルシクロヘ
キサノンケタール）、ポリ（ビニルアセテート）、
ポリ（ビニルクロロアセテート）、ポリ（ビニル
イソブチレート）、ポリ（ビニルピバレート）、ポ
リ（ビニルｎ−カプロエート）、ポリ（ビニルカ
プリレート）、ポリ（ビニルラウレート）、ポリ
（ビニルパルミテート）、ポリ（ビニルベンゾエイ
ト）、ポリ（ビニルサルフエイト）、ポリ（ビニル
クロライド）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポ
リ（ビニルブロマイド）、ポリ（ビニルメチルエ
ーテル）、ポリ（ビニルエチルエーテル）、ポリ
（ビニルｎ−プロピルエーテル）、ポリ（ビニルイ
ソプロピルエーテル）、ポリ（ビニルｎ−ブチル
エーテル）、ポリ（ビニルイソブチルエーテル）、
ポリ（ビニルtert−ブチルエーテル）、ポリ（ビ
ニルネオペンチルエーテル）、ポリ（ビニルカル
ボメトキシメチルエーテル）、ポリ（ビニル−２
−メトキシエチルエーテル）、ポリ（ビニル−２
−クロロエチルエーテル）、ポリ（ビニル２，２，
２−トリフロロエチルエーテル）、ポリ（ビニル
ベンジルエーテル）、ポリ（ビニルメチルケト
ン）、ポリ（メチルイソプロペニルケトン）、ポリ
（１−ニトロプロピレン）、ポリ（ビニルスルホフ
ルオリド）、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビ
ニルジフエニルホスフインオキシド）、ポリ（ビ
ニルジフエニルホスフインスルフアイド）、ポリ
（ジメチル−２−シアノ−２−プロペン−１−ホ
スホネート）、ポリ（ジエチル−２−シアノ−２
−プロペン−１−ホスホネート）、ポリ（マレイ
ツクアンヒドライド）； 芳香族ビニルポリマー類、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（４−ク
ロロスチレン）、ポリ（４−ブロモスチレン）、ポ
リ（ジクロロスチレン）、ポリ（４−メトキシス
チレン）、ポリ（２，５−ジメトキシスチレン）、
ポリ（ビニル−ビス（１−エトキシエチル）ヒド
ロキノン）、ポリ（４−ビニル−フタル酸）、ポリ
（４−ビニル−フエニルほう酸）、ポリ（ジフエニ
ル−４−スチリルホスフインオキシド）、ポリ
（ジフエニル−４−スチリルホスフインスルフア
イド）、ポリ（９−ビニルアントラセン）、ポリ
（４−ビニル−ビフイニル）、ポリ（アセナフチレ
ン）、ポリインデン； 複素環式ビニルポリマー類、例えば、ポリ（Ｎ
−ビニルカーバゾール）、ポリ（９−Δ⁵−ペンテ
ニルカルバゾール）、ポリ（９−Δ⁵−ヘキセニル
カルバゾール）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、
ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニル
ピリジン）、ポリ（２−メチル−２−ビニルピリ
ジン）、ポリ（２，４−ジメチル−６−ビニル−
Ｓ−トリアジン）、ポリ（Ｎ−ビニル−１，２，
４−トリアジン）、ポリ（Ｎ−ビニルベンズトリ
アゾール）、ポリ（Ｎ−モルホリノン−(3)）、ポリ
クマロン； アクリルおよびメタクリルポリマー類、例え
ば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
（メチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレー
ト）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（５−シ
アノ−３−thia−フエニルアクリレート）、ポリ
（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリ
レート）、ポリ（ｎ−プロピルメタクリレート）、
ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（イソ
ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルメ
タクリレート）、ポリ（２−エチルブチルメタク
リレート）、ポリ（ｎ−オクチルメタクリレー
ト）、ポリ（ｎ−ラウリルメタクリレート）、ポリ
（４−（tert−ブチル）フエニルメタクリレート）、
ポリ（ボルニルメタクリレート）、ポリ（β−（Ｎ
−カルバジル）エチルメタクリレート）、ポリ
（tert−ブチルクロトネート）、ポリアクリロニト
リル、ポリメタアクリロニトリル、ポリアクリル
アミド、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソ
ブチル）アクリルアミド）、ポリ（アクリロピペ
リジン）、ポリ（アクリロモルホリド）、ポリ（９
−アクリルイルカルバゾール）、ポリメタクリル
アミド、ポリアクロレイン、ポリ（α−メチルア
クロレイン）、ポリ（ジアクリルイルメタン）、ポ
リ（アクリリツクアンヒドライド）、ポリ（メタ
クリリツクアンヒドライド）； ポリエーテル類、例えば、ポリホルムアルデヒ
ド、ポリアセトアルデヒド、ポリ（モノクロロア
セトアルデヒド）、ポリクロラール、ポリプロピ
オンアルデヒド、ポリアクロレイン、ポリ（２−
ホルミル−Δ⁵−ジヒドロピラン）、ポリ（トラン
ス−１，２−シクロヘキサンジカルボキシアルデ
ヒド）、ポリ（グルタルジアルデヒド）、ポリ（β
−メチルグルタルジアルデヒド）、ポリ（β−フ
エニルグルタルジアルデヒド）、ポリ（ジメチル
ケテン）、ポリアセトン、ポリ（モノブロモアセ
トン）、ポリ（７−オキサ−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン）、ポリ（３−フエノキシレン）、ポ
リ（２，６−キシレノール）、ポリ（エチレンオ
キシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（シ
クロペンテンオキシド）、ポリ（シクロヘキセン
オキシド）、ポリ（フエニルグリシジルエーテ
ル）、ポリ（１，２−ジ（エポキシエチル）ベン
ゼン）、ポリ（３，３−ビス（クロロメチル）オ
キセタン）、ポリ（テトラヒドロフラン）； ポリスルフイド、ポリスルホン類、例えば、ポ
リ（チオカルボキシルフロリド）、ポリ（エチレ
ンジクロライド−ナトリウムテトラスルフイド）、
ポリ（ジクロロジエチルエーテル−ナトリウムジ
スルフイド）、ポリ（ジクロロジエチルエーテル
−ナトリウムテトラスルフイド）、ポリ（フエニ
レンスルフイド）、ポリ（エチレンスルホン）、ポ
リ（プロピレンスルホン）、ポリ（１−ブテンス
ルホン）、ポリ（５−ノルボルネンスルホン）、ポ
リ（スチレンスルホン）、ポリ（１−ペンチルス
ルホン）、ポリ（１−ヘキシンスルホン）、ポリ
（１−ヘプチンスルホン）、ポリ（ブタジエンスル
ホン）、ポリ（イソルレンスルホン）、ポリ（ジメ
チルブタジエンスルホン）、ポリ（１，５−ヘキ
サジエンスルホン）、ポリ（シス、シス−シクロ
−オクタジエンスルホン）、ポリ（ノルボルナジ
エンスルホン）； 種々の付加重合体、例えば、ポリ（メチレンジ
イソシアネート）、ポリ（エチレンジイソシアネ
ート）、ポリ（トリメチレンジイソシアネート）、
ポリ（テトラメチレンジイソシアネート）、ポリ
（５−イミノヒダントイン）、ポリ（パーフルオロ
グルタロジニトリル）、ポリ（１−（パーフルオロ
ブチリル）アジリジン）； ホルムアルデヒドレジン類、例えば、フエノー
ル−ホルムアルデヒドレジン、メラミン−ホルム
アルデヒドレジン、尿素−ホルムアルデヒドレジ
ン、アニリン−ホルムアルデヒドレジン、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド−ホルムアルデヒドレジ
ン； ホリエステル類、例えば、ポリ（11−オキシウ
ンデカノエート）、ポリ（ヘキサメチレンサクシ
ネート）、ポリ（ヘキサメチレンセバケート）、ポ
リ（ヘキサデカメチレンセバケート）、ポリ（ヘ
キサメチレンα，α′−ジブチルセバケート）、ポ
リ（オクタメチレン シス−ヘキサヒドロテレフ
タレート）、ポリ（オクタメチレン トランス−
ヘキサヒドロテレフタレート）、ポリ（ヘキサメ
チレンマレエート）、ポリ（ヘキサメチレンフマ
レート）、ポリ（ヘキサメチレンアセチレンジカ
ルボキシレート）、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）、ポリ（ｐ−フエニレンイソフタレート）、ポ
リ（４，4′−ビフエニレンイソフタレート）、ポ
リ（ヘキサメチレンカルボネート）、ポリ（ｐ−
フエニレンカルボネート）、ポリ（ｍ−フエニレ
ンカルボネート）、ポリ（４，4′−イソプロピリ
デンジフエニレンカルボネート）、ポリ（４，
4′−（２−ペンチレン）ジフエニレンカルボネー
ト）、ポリ（１，２−ビス（ヒドロキシメチル）
カルボラン−アジピン酸）、ポリ（アリルスルホ
ネート）、ポリ（ヒドロキノン−アリールオキシ
−ホスホリルジクロライド）、ポリ（ヒドロキノ
ン−（クロロメチル）ホスホリルジクロライド）、
ポリ（ヒドロキノン−（Ｎ−ジメチル）ホルホル
アミド酸（phosphoramidic acid）ジクロライ
ド； ポリアミド類、例えば、ポリ（イソシアネー
ト）、ポリ（ビニルイソシアネート）、ポリ（ブチ
ルイソシアネート）、ポリ（３−アミノプロピオ
ン酸）、ポリ（６−アミノプロピオン酸）、ポリ
（11−アミノウンデカン酸）、ポリ（ヘキサメチレ
ンアジパミド）、オリ（デカメチレンアジパミ
ド）、ポリ（３，3′−（メチルイミノ）ビストリメ
チレンアジパミド）、ポリ（ベンジジン−イソフ
タル酸）、ポリ（ピロメリツクジアンヒドライド
−アロマテイクジアミン）、ポリ（１，６−ヘキ
サメチレン−ビス（カルボキシエチル）スルフイ
ド）、ポリ（１，６−ヘキサメチレンジアミン−
ベンゼン−１，３−ビス−スルホン酸クロライ
ド）、ポリ（トランス−２，５−ジメチル−ピペ
ラジン−４，4′−スルホニル−ジベンゾイルクロ
ライド）、ポリ（ビス（３−アミノプロピル）フ
エニル ホスフイン−アジピン酸）、ポリ（ビス
（３−アミノプロピル）フエニル ホスフイン−
テレフタル酸）、ポリ（ビス（３−アミノプロピ
ル）メチルホスフインオキシド−アジピン酸）、
ポリ（ビス（３−アミノプロピル）ｎ−オクチル
ホスフイン−アジピン酸）、ポリ（ビス（３−ア
ミノプロピル）フエニルスホスフインオキシド−
アジピン酸）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン−
ビス（２−カルボキシエチレン）フエニルホスフ
インオキシド）、ポリ（ヘキサメチレンジアミン
−ビス（ｐ−カルボキシフエニル）フエニルホス
フインオキシド）、ポリ（ピペラジン−ビス（２
−カルボキシエチル）−フエニルスルフインオキ
シド）； ポリユリア、ポリウレタン類、例えば、ポリユ
リア、ポリ（１，10−デカメチレンジアミン−
１，６−ヘキサメチレン−ビス−エチルウレタ
ン）、ポリ（ジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアネート−４，4′−ジフエニルメタン）、ポリ
（トルエン−２，３−ジイソシアネート−Ｎ，
N′−ビス（トリメチルシリル）−Ｐ，P′−ジアミ
ノジフエニルエーテル、ポリウレタン、ポリウレ
タンポリ（プロピレンオキシド）ベイシス
（basis）； 種々の線状縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ジ
エチルカルボジイミド）、ポリ（ジアリルカルボ
ジイミド）、ポリ（ジ−ｎ−ブチルカルボジイミ
ド）、ポリ（メチルイソプロピルカルボジイミ
ド）、ポリ（ジ−ｎ−ヘキシルカルボジイミド）、
ポリ（ジフエニルカルボジイミド）、ポリ（４，
4′ジフエニレンメタン−カルボジイミド）、ポリ
（ヘキサメチレンカルボジイミド）、ポリ（１，３
−キシルイレンカルボジイミド）、ポリ（３−メ
チル−１，４−フエニレンカルボジイミド）、ポ
リ（２，2′−ジメチル−ビフエニレンカルボジイ
ミド）、ポリ（２，２−ジメトキシ−ビフエニレ
ンカルボジイミド）、ポリ（１，５−ナフチレン
カルボジイミド）、ポリ（アジピルジヒドラジド
−スクシノイルクロライド）、ポリ（アジピルジ
ヒドラジド−イソフタロイルクロライド）、ポリ
（イソフタリツクジヒドラジド−テレフタロイル
クロライド）、ポリ（２，５−ジメチルベンジレ
ン）、ポリ（ｐ−キシリレン）、ポリ（２，５−ジ
メチルキシリレン）、ポリ（２，５−ジメトキシ
−ｐ−キシリレン）、ポリ（ｐ−キシリリデン）、
ポリ（α−シアノ−ｍ−キシリリジン）、ポリ
（α−シアノ−ｐ−キシリリジン）、ポリ（ニトロ
フエニレン）、ポリ（テトラメチル−ｐ−フエニ
レンジメチレン）、ポリ（２，５−ジヒドロキシ
−ｐ−フエニレンジメチレン）、ポリ（４，4′−
オキシジフエニレンジメチレン）、ポリ（２，５
−ジメトキシ−ｐ−フエニレンジメチレン）； 複素環式縮合ポリマー類、例えば、ポリ（ベン
ゾイミダゾール）、ポリ（アルキレン−５，5′−
ジベンゾイミダゾール）、ポリ（アリレン−５，
5′−ジベンゾイミダゾール）、ポリ（ピロメリツ
トイミド）、ポリ（ベンゾオキサゾール）、ポリ
（オキサジアゾール）、ポリ（オキサジアゾリジ
ン）、ポリ（ジチアゾール）、ポリ（ベンゾチアゾ
ール）、ポリ（（１，４−キシリレニル）−２−メ
チルピペラジン）、ポリ（キノキサリン）、ポリ
（Ｓ−トリアジニレンイミド）； 天然高分子、改質天然高分子類、例えば、天然
ゴム、環化ゴム、塩酸ゴム、塩化ゴム、グツタペ
ルカ、セルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロー
ス、アリルセルロース、ベンジルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、シアノエチルセルロース、セルロース
トリホルメイト、セルロースアセテイト、セルロ
ーストリアセテイト、セルローストリプロピオネ
ート、セルローストリブチレート、セルロースト
リカプロエイト、セルローストリカルバニレー
ト、セルロースニトレート、セルローストリニト
レート、スターチ、アミロース、アミロースアセ
テート、アミロースカルバニレート、アミロペク
チン、アルギン酸、キチン、グリコーゲン、アラ
ビアゴム、トラガカントゴム、ヘパリン、ペクチ
ン、ロジン、コーパル、シエラツク、カゼイン、
コラーゲン、（calf−skin）、コラーゲン
（ichthyocol）、ゼラチン、ピーナツツ・プロテイ
ン、ダイズ・プロテイン、核タンパク質（calf
thymus）、核タンパク質（sperm of
seaurchin）、ポリ（サルコシン）、セリシン、シ
ルク、ウール、ゼイン、ポリアデニル酸、デオキ
シリボ核酸、リボ核酸； ポリシロキサン類、例えば、ポリシロキサン、
ポリジメチルシロキサン； 有機金属ポリマー類、例えば、ポリ（ビス（イ
ミダゾレート）−金属（））、ポリ（アルミニウ
ムトリイソプロピレート−エチレンジアミン）；
および 無機高分子、例えば、ポリメタホスフエート、
などである。 本発明の方法により共役π結合化合物および場
合によつてはさらに無機化合物が重合器内壁面お
よび重合器付属設備のスケールが付着する恐れの
ある部分、即ち重合過程で単量体が接触する部分
（接触する可能性のある部分を含む）に塗布され
る。重合器付属設備で単量体が接触するものとし
ては、例えば、撹拌翼、撹拌軸、コンデンサー、
ヘツダー、バツフル、サーチコイル、ボルト、ナ
ツト等がある。 スケール付着防止剤を上記重合器内壁面等に塗
布する方法には特に制限はなく、例えばハケ塗
り、スプレー塗布、塗布液で重合器を満たした後
に抜き出す方法などをはじめとして、その他特開
昭57−61001号、同55−36288号、特公表昭56−
601116号、同56−501117号、特開昭59−11303号
等に記載の自動塗布方法を用いることができる。 本発明の方法は、水性媒体中における種々のビ
ニル単量体の重合に適用することができ、このよ
うな重合の代表的に例としては、塩化ビニルなど
のハロゲン化ビニルまたはそれらを主体とする単
量体混合物例えば塩化ビニル−酢酸ビニル等の懸
濁重合あるいは乳化重合によるそれら（共）重合
体の製造；ポリスチレン、ポリメチルメタクリー
ト、ポリアクリロニトリル等の重合体のビーズ、
ラテツクスの製造；SBR、NBR、CR、IR、IIR
等の合成ゴムの製造（これら合成ゴムは、通常、
乳化重合によつて製造される）； ABS樹脂の製造等を挙げることができる。重
合の形式は懸濁重合でも乳化重合でもよい。重合
に供し得るビニル系単量体としては、塩化ビニル
等のハロゲン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸、メタ
クリル酸あるいはそれらのエステルまたは塩、マ
レイン酸またはフマル酸、およびそれらのエステ
ルまたは無水物、ブタジエン、クロロプレン、イ
ソプレンのようなジエン系単量体、さらにスチレ
ン、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、
ビニルエーテル等が挙げられる。 これら単量体の１種また２種以上の重合にあた
り、その重合形式、重合処方がいずれであつても
スケール防止の目的が有効に達成される。 これらの懸濁重合や乳化重合では、一般に重合
触媒として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノエルパーオキサイド、α−クミルパーオキシネ
オデカノエート、クメンハイドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ジ−２−エトキシエチ
ルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートおよびアセチルシ
クロフキシルパーオキサイドのごとき有機過酸化
物、α，α′−アソビスイソブチロニトリル、α，
α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
のごときアゾ触媒、過硫酸カリ、過硫酸アンモニ
ウムのごとき水溶性過酸化物等が用いられる。ま
た、分散剤として、例えば、ポリ酢酸ビニルの部
分鹸化物、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースのごときセルロース誘導体、およびゼ
ラチンのごとき天然および合成高分子化合物等の
懸濁剤；ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
トリオレートのごときノニオン乳化剤、ラウリル
スルフオン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルフオ
ン酸ソーダのごときアニオン乳化剤等の乳化剤が
用いられ、その後添加剤として炭酸カルシウム、
酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫酸鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレー
ト、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、
ライスワツクス、ステアリン酸、セチルアルコー
ルなどの滑剤、DOP、DBPなどの可塑剤、トリ
クロロエチレン、メルカプタン類などの連鎖移動
剤、PH調節剤などが重合系に加えられる。本発明
の方法によれば、このような触媒、分散剤、添加
物の種類によらず、どのような重合系においても
スケールの付着を効果的に防止することができ
る。 ［実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。なお、部は特記しない限り重合部を表す。 実施例 １ 第１表に示すように、各実験について内容積
100、1000、2000、40M³または130M³のス
テンレス製重合器を選び、その内壁面を同表に示
す表面あらさ（Rmax）に調製した。各実験につ
いて、第１表に示すように共役π結合化合物を溶
媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す
無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調
製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の配
合比および塗布液の共役π結合化合物の濃度も第
１表に示す。こうして調製した塗布液を、前述の
ように所定の表面あらさとした重合器内壁面およ
び撹拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、80
℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、部分けん
化ポリビニルアルコール0.022部、ヒドロキシメ
チルセルロース0.028部、ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート0.03部を仕込み、52℃で７時間重
合した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器
内を0.1m³／m²・hrの流量の水で第１表に記載の
時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合
後の水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最
高200バツチ繰り返し実施した。 また、第10、30、50、100、150および200バツ
チの各バツチ終了後のスケール付着状態を目視に
より次の基準で評価し、さらに最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定し
た。これらの結果も第１表に示した。 Ａ；スケールの付着はない Ｂ；砂状のスケールが数％付着 Ｃ；部分的にうすくスケールが付着（付着率10％
程度） Ｄ；部分的に厚くスケールが付着（付着率10％程
度） Ｅ；部分的にうすくスケールが付着（付着率50％
程度） Ｆ；部分的に厚くスケールが付着（付着率50％程
度） Ｇ；全面にうすくスケールが付着 Ｈ；全面に厚くスケールが付着 なお、第１表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.１〜６は重合器内
壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例であ
る。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 注：(1) ＊印：比較例を示す
(2) 共役π結合化合物濃度
(3) 重合器内壁面等の表面あらさ
(4) 水の流量 0.1m³／m²h
実施例 ２ 第２表に示すように、各実験について内容積
100、1000、2000、40M³または130M³のス
テンレス製重合器を選び、その内壁面を同表に示
す表面あらさ（Rmax）に調製した。各実験につ
いて、第２表に示すように共役π結合化合物を溶
媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示す
無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を調
製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の配
合比および塗布液の共役π結合化合物の濃度も第
２表に示す。こうして調製した塗布液を、前述の
ように所定の表面あらさとした重合器内壁面およ
び撹拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、80
℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース0.125部、ソルビタ
ンモノラウレート0.125部、α，α′−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル0.025部を仕込
み、52℃で10時間重合した。重合終了後、重合物
を取り出し、重合器内を0.1m³／m²・hrの流量の
水で第２表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗
布、仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎
バツチおこない、最高200バツチ繰り返し実施し
た。 実施例１と同様の方法で、第10、30、50、100、
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定し
た。これらの結果も第２表に示した。 なお、第２表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.88、89は重合器内
壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例であ
る。

【表】

【表】

【表】

【表】 注：(1) ＊印：比較例を示す
(2) 共役π結合化合物濃度
(3) 重合器内壁面等の表面あらさ
(4) 水の流量 0.1m³／m²h
実施例 ３ 第３表に示すように、各実験について内容積
100、1000、2000、40M または130M の
ステンレス製重合器を選び、その内壁面を同表に
示す表面あらさ（Rmax）に調製した。各実験に
ついて、第３表に示すように共役π結合化合物を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示
す無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を
調製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の
配合比および塗布液の共役π結合化合物の濃度も
第３表に示す。こうして調製した塗布液を、前述
のように所定の表面あらさとした重合器内壁面お
よび撹拌機等の単量体が接触する部分に塗布し、
80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体80部、酢酸ビニル単量体20部、イオン
交換水200部、ゼラチン0.3部、トリクレン１部、
およびラウロイルパーオキサイド0.175部を仕込
み、70℃で６時間重合した。重合終了後、重合物
を取り出し、重合器内を0.1m³／m²・hrの流量の
水で第３表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗
布、仕込みから重合後の水洗までを行う操作を毎
バツチおこない、最高200バツチ繰り返し実施し
た。 実施例１と同様の方法で、第10、30、50、100、
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定し
た。これらの結果も第２表に示した。 なお、第３表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.120、121は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。

【表】

【表】

【表】

【表】 注：(1) ＊印：比較例を示す
(2) 共役π結合化合物濃度
(3) 重合器内壁面等の表面あらさ
(4) 水の流量 0.1m³／m²h
実施例 ４ 第４表に示すように、各実験について内容積
100、1000、2000、40M または130M の
ステンレス製重合器を選び、その内壁面を同表に
示す表面あらさ（Rmax）に調製した。各実験に
ついて、第４表に示すように共役π結合化合物を
溶媒に溶解または分散し、必要に応じて同表に示
す無機化合物、高分子化合物を添加して塗布液を
調製した。各実験の無機化合物、高分子化合物の
配合比および塗布液の共役π結合化合物の濃度も
第４表に示す。こうして調製した塗布液を、前述
のように所定の表面あらさとした重合器内壁面お
よび撹 機等の単量体が接触する部分に塗布し、
80℃で10分間乾燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中に塩化ビ
ニル単量体100部、イオン交換水200部、部分けん
化ポリビニルアルコール0.02部、ヒドロキシメチ
ルセルロース0.03部、ジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート0.04部を仕込み、57℃で
７時間重合した。重合終了後、重合物を取り出
し、重合器内を0.1m³／m²・hrの流量の水で第４
表に記載の時間水洗を行つた。上記の塗布、仕込
みから重合後の水洗までを行う操作を毎バツチお
こない、最高200バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第10、30、50、100、
150および200バツチ目各バツチ終了後のスケール
付着状態を目視により評価し、最終バツチ終了後
についてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定し
た。 また、各実験の第10、30、50、100、150および
200バツチ目で製造あれた重合体から得られる製
品のフイシユアイ数を次のように測定した。重合
終了後のスラリーを脱水、乾燥して得た重合体
100部、DOP50部、ジブチルすずジラウレート１
部、セチルアルコール１部、酸化チタン0.25部お
よびカーボンブラツク0.05部の混合物を150℃の
２本ロールで７分間混練してから0.2mmの厚さを
有するシートとし、これに光透過法により100cm²
当りのシート中に含まれるフイシユアイの個数を
調べた。 以上の測定結果を第４表に示す。 なお、第４表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。実験No.152、153は重合器内壁面
にどんな化合物も塗布処理しなかつた例である。

【表】

【表】

【表】 実施例 ５ 第５表に示すように、各実験について内容積５
、20、または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を同表に示す表面あらさ
（Rmax）に調製した。各実験について、第５表
に示すように共役π結合化合物を溶媒に溶解また
は分散し、必要に応じて同表に示す無機化合物、
高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各実
験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗
布液の共役π結合化合物の濃度も第５表に示す。
こうして調製した塗布液を、前述のように所定の
表面あらさとした重合器内壁面および撹拌機等の
単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10分間乾
燥後十分に水洗した。 次に、このように塗布された重合器中にスチレ
ン75部、アクリロニトリル25部、イオン交換水
120部、りん酸三カルシウム0.5部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.01部、ラウロイルパ
ーオキサイド0.4部を仕込み、90℃で８時間重合
した。重合終了後、重合物を取り出し、重合器内
を0.1m³／m²・hrの流量の水で第５表に記載の時
間水洗を行つた。上記の塗布、仕込みから重合後
の水洗までを行う操作を毎バツチおこない、最高
10バツチ繰り返し実施した。 実施例１と同様の方法で、第１、２、３、５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定した。こ
れらの結果も第５表に示す。 なお、第５表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.164、165は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。

【表】

【表】

【表】 注：(1) ＊印：比較例を示す
(2) 共役π結合化合物濃度
(3) 重合器内壁面等の表面あらさ
(4) 水の流量 0.1m³／m²h
実施例 ６ 第６表に示すように、各実験について内容積５
、20、または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を同表に示す表面あらさ
（Rmax）に調製した。各実験について、第６表
に示すように共役π結合化合物を溶媒に溶解また
は分散し、必要に応じて同表に示す無機化合物、
高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各実
験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗
布液の共役π結合化合物の濃度も第６表に示す。
こうして調製した塗布液を、前述のように所定の
表面あらさとした重合器内壁面および撹拌機等の
単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10分間乾
燥後十分に水洗した。 つぎに、このように塗布された重合器中にスチ
レン単量体100部、イオン交換水250部、ポリビニ
ルアルコール0.2部、ｔ−ドデシルメルカプタン
0.75部、ラウロイルパーオキサイド0.5部を仕込
み、撹拌しながら内温70℃で５時間、その後２時
間かけて70℃から80℃に昇温し、ついで80℃で１
時間重合した。 実施例１と同様の方法で、第１、２、３、５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定した。こ
れらの結果も第６表に示す。 なお、第６表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.191、192は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。

【表】

【表】

【表】 注： (1) ＊印：比較例を示す
(2) 共役π結合化合物濃度
(3) 重合器内壁面等の表面あらさ
(4) 水の流量 0.1m³／m²h
実施例 ７ 第７表に示すように、各実験について内容積５
、20、または100のステンレス製重合器を
選び、その内壁面を同表に示す表面あらさ
（Rmax）に調製した。各実験について、第７表
に示すように共役π結合化合物を溶媒に溶解また
は分散し、必要に応じて同表に示す無機化合物、
高分子化合物を添加して塗布液を調製した。各実
験の無機化合物、高分子化合物の配合比および塗
布液の共役π結合化合物の濃度も第７表に示す。
こうして調製した塗布液を、前述のように所定の
表面あらさとした重合器内壁面および撹拌機等の
単量体が接触する部分に塗布し、90℃で10分間乾
燥後十分に水洗した。 つぎにこのように塗布された重合器中に水148
部、オレイン酸ソーダ0.85部、ポリブタジエンラ
テツクス48部（固形分45％）、スチレン単量体33
部、アクリロニトリル単量体19部、ｔ−ドデシル
メルカプタン0.15部、クメンハドロパーオキサイ
ド0.5部を仕込み、内温65℃で、ブトウ糖0.74部、
硫酸第１鉄0.0074部、ピロリン酸ソーダ0.37部を
仕込み、撹拌しながら65℃で５時間重合を行つ
た。 実施例１と同様の方法で、第１、２、３、５お
よび７バツチ目の各バツチ終了後のスケール付着
状態を目視により評価し、最終バツチ終了後につ
いてはスケール付着量（ｇ／m²）も測定した。こ
れらの結果も第７表に示す。 なお、第７表の＊印を付した実験No.は比較例で
あることを示す。特に、実験No.219、220は重合器
内壁面にどんな化合物も塗布処理しなかつた例で
ある。

【表】

【表】

【表】 注：(1) ＊印：比較例を示す
(2) 共役π結合化合物濃度
(3) 重合器内壁面等の表面あらさ
(4) 水の流量 0.1m³／m²h
［発明の効果］ 以上の実施例および比較例から明らかなように
本発明にしたがつて重合器内壁面等の単量体が重
合過程で接触する部分の表面あらさを5μｍ以下
として、その上に共役π結合を５個以上有する芳
香族化合物、複素環式化合物の１種以上を塗布す
ることにより、染料および顔料のスケール防止作
用を確実、強力に引き出すことができ、スケール
の付着を効果的に防止することができる。また、
共役π結合を有する前記化合に無機化合物を併用
するとスケール防止作用が向上するが、この場合
も重合器内壁面等の表面あらさを5μｍ以下とし
ておくことでその作用を有効かつ確実なものとす
ることができる。したがつて、スケール除去の労
力と時間を省くことができ、重合器の連続使用が
可能になつて稼働率を向上させることができる。
また、重合器の冷却能力を一定に維持でき、スケ
ールが製品に混入するおそれがないため製品重合
体の品質が向上する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １種または２種以上のビニル系単量体を水性
   媒体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
   て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
   が接触する部分の表面あらさを5μｍ以下とし、
   それらの表面に予め共役π結合を５個以上有する
   芳香族化合物および複素環式化合物（ただし、染
   料または顔料であるものを除く）から選ばれる少
   なくとも１種を塗布しておくことを特徴とするビ
   ニル系重合体の製法。 ２ １種または２種以上のビニル系単量体を水性
   媒体中で懸濁重合または乳化重合する方法におい
   て、 重合器内壁面、並びに重合器付属設備の単量体
   が接触する部分の表面あらさを5μｍ以下とし、
   それらの表面に予め(イ)共役π結合を５個以上有す
   る芳香族化合物および複素環式化合物（ただし、
   染料または顔料であるものを除く）から選ばれる
   少なくとも１種と(ロ)無機化合物の少なくとも１種
   とを塗布しておくことを特徴とするビニル系重合
   体の製法。