JPH0372457B2 - - Google Patents

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JPH0372457B2
JPH0372457B2 JP56143709A JP14370981A JPH0372457B2 JP H0372457 B2 JPH0372457 B2 JP H0372457B2 JP 56143709 A JP56143709 A JP 56143709A JP 14370981 A JP14370981 A JP 14370981A JP H0372457 B2 JPH0372457 B2 JP H0372457B2
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resin
blowing agent
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gasket
powder
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Goparii Shaa Kanu
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Dana Inc
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【発明の詳細な説明】 ガスケツトは2個の噛み合い、直面又は合致す
る部品間に流体型の封止装置を設けるのに屡々使
用される。普通の実例はガスケツトの周囲に突出
している機械加工せるフランジを有するパイプ又
は同様の導管を包含し、該ガスケツトはパイプの
内部の開孔と一致する大きな中央開孔ならびに組
立てを確めるためにボルト又は類似物を通常うけ
るためにフランジにおける同様の孔と合致してい
る多くの小さな周囲の孔とを有している。ガスケ
ツトは多くの他の同様な用途例えば内燃機関のシ
リンダーヘツド、弁又は類似物に使用される。
一般に、ガスケツトはシート状金属の均一な厚
さの、或は適当な結合剤によつて一体とした繊維
質組成物の基板と、該板の全部又は極く一部の選
ばれた部分を被覆する変形可能な被膜又はビーズ
(bead)より成るものである。使用に当つて、被
膜又はビーズは、ガスケツト材料が部品の間に所
望の流体型封止装置を形成するか形成するのを助
ける部品を強制的に一緒にする圧力下で変形又は
拡散する。
その機能を遂行できるガスケツトの能力は流体
型封止装置を形成する密閉剤(シーラント)の能
力に大部分依存している。過去において、封止装
置を形成するには圧力下で永久的に変形するか又
は流動する密閉剤の固体被膜又は層に殆んど独占
的に依存していた。
本発明の主な目的は圧縮でき、弾性で発泡して
いる密閉剤被膜を有するガスケツトを提供するに
ある。密閉剤の圧縮でき、弾性のある特性は、封
止装置を永久的変形によることなしで合致する部
品間に、封止装置に可塑的流動を起す過剰の圧力
か又は摩擦加熱によつて流体型封止装置となすこ
とを可能ならしめている。
圧縮可能の弾性封止装置は発泡樹脂によつて形
成される。本発明に使用される樹脂は熱硬化性、
架橋樹脂、好ましくはエポキシ、ポリエステル及
びポリウレタン熱硬化性架橋樹脂である。
本発明の一つの方式において、樹脂は室温で固
体状態に一部硬化され、それから微細な粒子状に
粉砕される。選択された樹脂とともに使用するの
に適する発泡剤は粉砕せる樹脂と混合され、該混
合物はガスケツトの基板に、好ましくは静電銃に
よるように静電的に適用される。樹脂はそれから
基板の上に所望の圧縮可能な弾性の発泡性を有す
る密閉剤被膜を形成するように最終的に硬化さ
れ、一方発泡剤は活性化される。これらの性質は
生成するガスケツトに流体型封止装置を与え、斯
る封止装置を得る密閉剤被膜の永久変形又は可塑
的流動に対する必要性を排除する。
一般に、ガスケツトは基板上に圧縮可能な弾性
のある発泡せる硬化樹脂を密閉剤被膜として形成
することによつて生成される。樹脂は熱硬化特性
が架橋によつて達成されることが好ましい熱硬化
性である。樹脂は完全な重合又は硬化におよばな
い状態で基板に達するのが重要である。従つて、
樹脂を形成する反応体はそれ自体基板に適用で
き、最後の樹脂の硬化は始まり、反応体が基板上
にある間、最終状態を続ける。然しながら、好ま
しくは、反応体はまず室温で固体であるように充
分に重合されるがなおさらに重合又は硬化するこ
とのできる重合体又は初期重合体を形成するため
に基板より物理的に離れて重合される。この方式
において、樹脂は乾燥粉末に粉砕され、それから
その樹脂に適する、好ましくは乾燥している発泡
剤と混合される。混合物は次いで基板に適用さ
れ、最後に、乾燥樹脂粉末の硬化が、通常には加
熱によつて、発泡剤も又活性化される最終段階に
進展する。これは基板の上に圧縮可能な弾性ある
発泡密閉剤被膜を形成してガスケツトを形成する
に到る。
特に、樹脂はエポキシ、ポリエステル及びポリ
ウレタン熱硬化性、架橋樹脂より成る群から選択
されるのが好ましい。硬化剤及び触媒を包含する
これらの樹脂の生成及び硬化は周知の技術であ
る。実施に際し、樹脂は室温で粉末に粉砕するの
に十分な固体であるがなおさらに最終段階に重合
又は硬化することのできる段階に重合又は硬化さ
れるのが好ましい。樹脂は任意な公知の手段、例
えばボールミルによつて、例えば約5ミクロンか
ら約150ミクロンの平均粒度を有するような微細
粒子に適当に粉砕することができる。
粉砕せる樹脂粒は次いで発泡剤と、好ましくは
混合物の約0.1〜6.0重量%で混合される。実施に
当つては、発泡剤は又室温か又はほゞその位で乾
燥しており、かつ相当量の樹脂粒子は、樹脂と発
泡剤粒子との簡単な混合物を有するよりは寧ろ構
成部分として発泡剤を含有するのが好ましい。
特に、3つの顕著な型式、即ち、ビスフエノー
ルAのジグリシジルエーテル樹脂、ノバラツクエ
ポキシ樹脂及び脂環式エポキシ樹脂を包含するエ
ポキシ樹脂が好適である。これらの中、最初に述
べたエポキシ樹脂が好ましい。これらの樹脂に対
する硬化式式は周知の技術である。例えば、樹脂
は硬化剤を基礎樹脂と反応させることを包含する
触媒−開始の単重合又は共重合によつて硬化する
ことができる。硬化剤は分子の一部となる。使用
できる硬化剤は脂肪族アミン、芳香族アミン、ル
イス酸様三弗化硼素及びカルボン酸並びにその無
水物を包含する。
選ばれる硬化剤は好ましくは、その適用が乾燥
状態となるのを助けるために乾燥又は殆んど乾燥
特性を維持すべきである。使用される特定の硬化
剤はジシアンジアミド、ピリリジン、2,6−ジ
アミノ−ピリジン、2−エチルヘキシルアミン、
ピペリジン、エチルアミン、メチレンジアニリ
ン、無水フタル酸、無水クロレンド酸、無水マレ
イン酸、無水トリメツト酸、アゼリン酸(azelic
acid)、セバシン酸、ドデカンジオン酸
(dodecanedioic acid)及び類似物を包含する。
慣用の充填剤、増量剤及び(又は)顔料、例え
ばシリカ、アルミナ、カーボンブラツク、雲母、
粘土及び類似物も又樹脂系に存在し得ることを諒
解すべきである。唯、例として部分的に硬化され
たエポキシ樹脂は約48〜66℃の範囲内の温度で溶
融し、流動し始める。最終硬化温度は約0.5〜10
分間で約150℃〜180℃以上のオーダである。
本発明に使用できるポリエステル樹脂は約2個
乃至6個の炭素原子を有するポリカルボン酸をジ
オール類例えば約2個乃至5個の炭素原子を有す
るアルキレンジオール類或はトリオール類と反応
させることによつて生成される熱硬化性、架橋ポ
リエステル類を包含する。飽和せる線状ポリエス
テル鎖に対し架橋することはできるが、通常架橋
は不飽和ポリエステル鎖間に架橋剤、例えばスチ
レン、ビニルトルエン、メチルアクリレート、メ
チルメタアクリレート、ジアリルフタレート、ジ
アセトンアクリルアミド、ジビニルフタレート及
び類似物の存在で生ずる。
使用できる特定のアルキレングリコール類はエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシ
レングリコールを包含する。時には、グリセリン
のようなトリオールを少くとも反応アルコールの
一部として使用することができる。使用できる特
定のジカルボン酸はフタル酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン
酸、エチルマレイン酸及びその酸無水物並びにそ
れらの混合物を包含する。グリコール及び酸反応
体の反応の割合及び温度は周知の技術である。
一般に、ウレタンはカルバミン酸のエステルと
考えられ、又ポリウレタンは反復単位がウレタン
結合(linkage)であるエステルの重合体と見倣
すことができる。ウレタン結合の生成法に使用さ
れる方法の一つはイソシアネート基と活性又は不
安定な水素原子を有する化合物又は基、例えばヒ
ドロキシル及びアミノ基との反応である。斯くし
て、ポリウレタン樹脂は一般にオルガノイソシア
ネート類と活性水素−含有化合物との間の付加反
応によつて生成された重合体を意味する。
このような反応において、有機ジイソシアネー
トは各原子団が活性水素原子を有する二官能価原
子団を有する反応体と一緒に使用されるとき、重
合体は比較的大きな分子を有して生成される。こ
れらの反応体の重合体は一般に線状又は直鎖状で
あり、普通は熱可塑性又は熱過敏性を示す。これ
らの性質は、斯る比較的大きな直鎖状分子の各々
は化学的に片方の巨大分子と結合されず、そのた
めに分子の各々についての物理的関係は固定され
ていないので、線状ポリウレタンより生ずるもの
と思われる。お互いに相対的に移動するこれらの
分子の自由度は熱可塑性を与える。
さらに、斯る反応において有機イソシアネート
又は不安定な水素含有反応体は2つ以上の官能基
を有するとき、例えば、夫々、トリイソシアネー
トにおいて、又はグリセロールにおいて、或はも
し第三の二官能価の反応体が架橋剤として周知の
技術となつた活性の水素原子を有して包含される
ならば、実質的に硬質の、外観的に熱硬化又は硬
化せる重合体が三次元的立体配置を有して形成さ
れる。屡々斯る重合体は、若干活性の水素原子は
残るかもしれないけれども、完全に全イソシアネ
ート原子団と反応する“後硬化”作業に付され
る。これらのポリウレタンは三次元構造及び遊離
イソシアネート原子団(又はこれに近い)の不足
は強靭で、耐摩耗性及び耐熱性となるために化学
的に活性に乏しく、大きな機械的強度を有する。
このようなポリウレタン樹脂が本発明によつて意
図せられるものである。
斯くして、本発明に有用なポリウレタン樹脂は
有機ポリイソシアネートと遊離又は不安定な水素
原子を含有する種々の他の多官能価化合物との反
応生成物を包含している。後者の化合物は又陽性
のツエレウイチノフ(Zerewitinoff)試験を提供
するもの、即ち沃化メチルのグリニヤール溶液に
添加されるときグリニヤール試薬の分解によつて
メタンを放出する化合物として述べることができ
る。ツエレウイチノフ試験に合致する化合物の例
のヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、アミド
原子団を有する化合物を包含している。
一般に、本発明のポリウレタン樹脂を生成する
のに使用できる有機ポリイソシアネートは、ジフ
エニルメタン−4,4′−ジイソシアネート;3,
3′ジメチルジフエニルメタン−4,4′−ジイソシ
アネート;エチレンジイソシアネート;エチリデ
ンジイソシアネート;プロピレン−1,2−ジイ
ソシアネート;ブチレン−1,4−ジイソシアネ
ート;ヘキシレン−1,6−ジイソシアネート;
シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアネート;
m−フエニレンジイソシアネート;p−フエニレ
ンジイソシアネート;2,4−トルイレンジイソ
シアネート;1,6−トルイレンジイソシアネー
ト;3,3′−ジメチル−4,4′ビフエニレンジイ
ソシアネート;3,3′−ジメトオキシ−4,4′−
ジフエニレンジイソシアネート;3,3′−ジフエ
ニル−4,4′−ビフエニレンジイソシアネート;
4,4′−ビフエニレンジイソシアネート;3,
3′−ジクロロ−4,4′−ビフエニレンジイソシア
ネート;トリフエニルメタントリイソシアネー
ト;1,5−ナフタレンジイソシアネート;ヘキ
サメチレンジイソシアネート;及びその類似物を
包含している。
有機ポリイソシアネートと最も普通に反応する
化合物はポリエステル類、例えば線状又は有枝鎖
状ポリエステル及び(又は)遊離ヒドロキシル原
子団を含有するポリエステルアミド類、及び(又
は)ポリエーテル類、及び(又は)アミノ及び
(又は)アミド基の如き反応性水素原子を含有す
る他の原子団である。アクリルー変性ポリウレタ
ン樹脂も又使用できる。
斯くして、有用なポリエステル類及び(又は)
ポリエステルアミド類は多塩基(好ましくは二塩
基カルボン酸)有機酸、例えばアジピン酸、セバ
シン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、シ
クロヘキサン−1,2−ジカルボン酸、シクロヘ
キサン−1,4−ジカルボン酸、ポリアクリル
酸、ナフタレン−1,2−ジカルボン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸などを多価アルコール類
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ペンタグリコール、グリセロール、ソルビト
ール、ジ(β−ヒドロキシエチル)エーテルなど
及び(又は)アミノ−アルコール類例えばエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、3−アミノ
プロパノール、4−アミノ−プロパノール、5−
アミノペンタノール、6−アミノヘキサノール、
10−アミノデカノール、6−アミノ−5−メチル
ヘキサノール、p−ヒドロキシメチルベンジルア
ミンなどと縮合することによつて得られるものを
包含している。エステル化では、酸自体が縮合に
使用されるが、酸ハロゲン化物又は無水物も又使
用できる。
本発明の有用なポリウレタン樹脂の生成に使用
できるアルキレングリコール類又はポリオキシア
ルキレングリコール類はエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、2−
メチルペンタンジオール、2−エチルヘキサンジ
オール、ヘキサメチレングリコール、スチレング
リコール、デカメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール類、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール類及び類似物よ
り成る。
三次元架橋の硬化せるポリウレタン樹脂を生成
する場合のように架橋剤が使用されると、この反
応体はグリコール、グリセロール、トリメチロー
ルプロパン及び類似物である。芳香族架橋剤例え
ば1,4−ジ−(ヒドロキシエチル)ベンゼン及
びヒドロキノンも又使用される。活性水素原子の
ために非第3級アミン類も又架橋剤として役立
つ。ポリウレタン類は任意の促進剤の使用なしで
形成されるけれどもポリウレタン反応は公知の促
進剤又は触媒によつて促進される。
重付加によるようなポリウレタンを生成する手
段は周知である。例えば米国特許第2577279号、
2620516号、2621166号、2729618号、2764565号を
参照せられたい。これらの特許は参考となる。
次に発泡剤について考えると、多くのこのよう
な試剤が本発明の実施に際し使用される。副生物
として発泡、流出ガスを生成するには使用に際し
樹脂系と化学的に反応する試剤が選ばれる。然し
ながら、通常、発泡剤の作用は樹脂の化学反応又
は次の重合のそれとは別であり、発泡剤は樹脂を
発泡せる、気泡状態に、最終的に硬化するときに
変えるために存在するだけである。従つて、発泡
剤は主として樹脂の最終硬化の温度範囲に該当す
るか又は範囲内に入る活性化の温度で選択され
る。
この方法において、多数の公知の発泡剤がガス
ケツトを生成するために基板上の所定の位置に選
択された樹脂系を発泡するガス源として使用され
る。樹脂−硬化の熱の下で揮発する材料が使用さ
れるが、特定の温度範囲内に加熱されるとき膨脹
する容量のガスを得るように分解する化学的発泡
剤を使用するのが好ましい。分解可能の有機化合
物、特に室温で固体又は固体に近い処のものがこ
の役割には好ましい。発泡剤の主要な特性は所要
の加工温度を決定する分解温度及びそれが最も有
効に使用できる樹脂である。
本発明において使用できる発泡剤は次の通りで
ある: 発泡剤 概略操作温度範囲℃ 4,4オキシビス(ベンゼンスルフオニルヒドラ
ジド) 127゜〜419゜ p−トルエンスルフオニルヒドラジド 105゜〜132゜ 1,1′アゾビスホルムアミド 160゜〜232゜ アゾジカルボンアミド 160゜〜232゜ p−トルエンスルフオニルセミカルバジド
193゜〜235゜ 5−フエニルテトラゾール 232゜〜288゜ トリヒドラジナトリアジン 265゜〜290゜ ジニトロソペンタメチレンテトラミン 190゜〜200゜ 例えば、最初に述べた発泡剤は白色粉末で、活
性化で主として窒素ガスを放出する。試剤、p−
トルエンスルフオニルヒドラジドは屡々エポキシ
樹脂とともに使用される。
発泡剤は慣用技術によつて選択された樹脂系に
結合される。乾燥混転が使用される。発泡剤は、
好ましくは乾燥粉末の型式で、粉砕せる、一部硬
化せる樹脂に添加され、例えばドラム式回転仕上
機(タンブラー)で混合される。標準の湿潤剤が
混合物の約0.05〜0.1重量%の量で樹脂粒子を被
覆し、発泡剤の良好な付着を起すために包含され
る。又は、前述のように、相当部分の樹脂粒子が
発泡剤を構成部分として含有される。液体分散剤
が又発泡剤を樹脂系に添加するのに使用される
が、この場合、液体レベルは樹脂−発泡剤混合物
を基板に適用する手段との妨害を避けるように十
分に低くすべきである。
基板はその目的で本技術に現在使用されている
組成物より成るものである。それは例えば、基板
が適用される表面の外廓に適合するように変形す
ることのできる処の実質的に均一な厚さを有する
多数の比較的緻密なシートの任意の一つより成る
ものである。有用であることが発見されたシート
材料は繊維質補強剤又は結合剤を通常、含有する
種々の繊維質組成物を包含している。斯る繊維は
セルローズの如き有機質繊維、アスベストの如き
無機質繊維、並びに両者の混合物を包含してい
る。繊維質網状構造はポリサルフアイド、アクリ
ロニトリル−ブタジエン、ポリクロロプレン及び
類似物を包含する天然又は合成ゴムの如き、自然
に樹脂状物質又は他の合成樹脂及びエラストマー
材料を生ずる適当な結合剤を使用することによつ
て一体シートに結合される。少量の金属フアイバ
ーも又基板に包含させることができる。基板は又
硬化せるニトリルゴム又はフエノール樹脂で結合
された鉱物質繊維の如き、熱硬化性樹脂で補強さ
れた半−多孔性の繊維板の如き構造より成ること
ができる。高温度ガスケツト用に設計されたガス
ケツトでは、基板は鋼、アルミニウム、亜鉛及び
同合金並びに類似物の如き金属板であることが好
ましい。基板の厚さの範囲は約0.002インチから
約0.250インチまで、好ましくは約0.005〜0.065イ
ンチであるが、これらの範囲の外側のサイズも使
用できる。
樹脂はボールミル粉砕の如き慣用手段で粉砕さ
れる。粉砕せる樹脂粒子は散布の如き適当な手段
によつて基板に適用されるが、静電的に適用する
のが好ましい。混合せる樹脂粒子と発泡剤の静電
的適用は静電流動床又は静電銃から行なわれる。
銃は比較的薄い密閉剤被膜が基板に望まれるなら
ば特に使用される。この型式の適用に公知の静電
銃、電圧及び電流条件並びに関連技術が使用され
る。静電銃は荷電樹脂粉末を、その電荷と静電銃
の出力空気圧とによつて接地せる基体に向けられ
る粒子の雲(cloud)として分散する。析出の生
ずる基体は例えば基板が金属のシートであるとき
は電導性である。然し基体は電導性である必要は
ない。例えば、接地せる電導性板はこのような基
体に荷電粒子を吸引するために非電導性基体の後
に設置することができる。粉砕せる樹脂粒子の流
動床適用は厚い被膜を与える。
樹脂粉末−発泡剤混合物の基板への適用後、樹
脂の最終硬化と発泡剤の活性化とが行なわれる。
これは通常、例えば炉内に組立品を通過させるよ
うな熱によつて行なわれる。樹脂は実際は固体か
ら液体を通り、その後不溶融性になるとき固体に
戻る。樹脂粒子は溶融し、液体又は半−液体或は
その他の適当は溶融粘度にもたらされたとき、発
泡剤は活性化し、樹脂を基板上で圧縮可能な弾性
密閉剤被膜に発泡する。樹脂が最終的に硬化され
るとき、樹脂はその後その侭に保たれる発泡状態
又は気泡状態にある。発泡は基板に粘着性であ
り、独立気泡構造か連続気泡構造の何れかより成
ることができる。基板上の発泡密閉剤の厚さはガ
スケツトの用途によつて変る。通常、厚さの範囲
は約0.001〜0.015インチであり平均の厚さは約
0.005インチである。
次の実施例によつて本発明を説明するが、特許
請求の範囲を制限しない。%とあるは別に示さな
い限り重量である。
実施例 1 エポキシ樹脂被膜は次の配合を使用して生成さ
れる。
化合物 % 750のエポキシド当量を有するビスフエノールA
エポキシ樹脂のジグリシジルエーテル 61.00 56%のアミン窒素含有量を有する促進アミン硬化
剤(シエル−エポン硬化剤) 3.35 流動調節剤 2.21 コロイダルシリカ 0.30 TiO2 31.0 フタロブリユー顔料(Du Pont BT−297−D)
2.14 100.00 流動調節剤は望むならば除いてもよい。使用さ
れるときはエポキシ樹脂系の市販のもの、例えば
モンサントにより商標名“Modaflow”又は登録
商標“Hoechst Mowltal30−F”で売られてい
るものである。斯る試剤は又組合せて使用しても
よい。
上記成分の800gの量は5500gの円筒状高密度
磁製粉砕媒体を含有する1.5ガロンのボールミル
に収容され、100メツシユ以下に粉砕される。
上記エポキシ粉末被膜を発泡剤としての0.5%
の4,4′オキシビス(ベンゼン−スルフオニルヒ
ドラジド)との混合物を次いでパターソンーケリ
ー二重殻配合機(Patterson−Kelly twin shell
blender)で10〜15分間混合物を配合することに
よつて生成する。
ノードソン型G1−12(Nordson Model G1−
12)静電粉末銃が混合物をガスケツト用基板とな
る鋼シートの上に適用し、その後シートは約170
℃に約20〜8分間加熱される。発泡剤は分解し、
硬化するときエポキシ樹脂を発泡する。これは生
成ガスケツトに圧縮可能な弾性密閉剤被膜を与え
る。
実施例 2 100gのビスフエノールのジグリシジルエーテ
ル、“Polyset 202”の商標名で売られている樹
脂粉末被膜及び“Kempore60/40”の商標名で
売られているアゾジカルボンアミド発泡剤10gを
パターソンケリー二重殻配合機で10〜15分間配合
する。エポキシ粉末被膜−発泡剤混合物を金属シ
ートへ組立品を噴射した後、組立品は約5〜10分
間190〜200℃に加熱される。発泡剤は分解し、硬
化されるときエポキシ被膜を発泡する。
実施例はエポキシ樹脂の使用を説明している
が、前述のポリエステル及びポリウレタン樹脂は
同様に発泡剤とともに使用できることは勿論であ
る。表面活性剤、充填剤、増量剤、顔料及び類似
物も又樹脂−発泡剤混合物に包含させることがで
きる。
以上、本発明の数例を述べたけれども、本発明
は特許請求の範囲内の他の型式でも実施すること
ができることは勿論である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ガスケツト用密閉剤として役立つのに適する
    硬化せる樹脂被膜を金属基板に形成することによ
    つてガスケツトを生成する方法において、硬化で
    きる樹脂を実質的に乾燥せる粉末に粉砕し、発泡
    剤を粉砕せる樹脂粉末と混合し、その混合物を上
    記基板に静電的に適用し、然る後前記樹脂粉末と
    発泡剤とから前記基板上に圧縮可能な、弾性の発
    泡せる密閉剤被膜を形成するために発泡剤を活性
    化しながら硬化できる樹脂を硬化し、これによつ
    てガスケツトを生成することにより成る前記方
    法。 2 前記樹脂がエポキシ、ポリエステル及びポリ
    ウレタン熱硬化性、架橋樹脂から成る群から選択
    される熱硬化性、架橋樹脂である特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 3 前記樹脂が熱硬化性、架橋エポキシ樹脂であ
    る特許請求の範囲第1項記載の方法。 4 前記粉砕せる樹脂が約5ミクロン乃至150ミ
    クロンの平均粒度を有する特許請求の範囲第1項
    記載の方法。 5 前記混合物が流動床から静電的に適用される
    特許請求の範囲第1項記載の方法。 6 前記混合物が静電銃によつて静電的に適用さ
    れる特許請求の範囲第1項記載の方法。 7 前記硬化が熱によつて行われる特許請求の範
    囲第1項記載の方法。 8 前記樹脂を室温において固体であるがなおさ
    らに硬化することのできる段階に硬化し、然る後
    樹脂を乾燥粉末に粉砕することを包含する特許請
    求の範囲第1項記載の方法。 9 前記樹脂粉末の粒子が前記発泡剤の発泡量を
    その上含有する特許請求の範囲第1項記載の方
    法。 10 前記混合物が約0.1〜6.0重量%の発泡剤を
    含有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 11 硬化できる架橋するエポキシ樹脂を実質上
    の乾燥粉末に粉砕し、混合物の重量につき約0.1
    〜3重量%の発泡剤を前記樹脂粉末と混合し、混
    合物を基板に静電的に適用し、基板と適用せる粉
    末とを、圧縮可能で弾性の発泡せるエポキシ被膜
    を基板上に形成するために発泡剤を活性化し、同
    時にエポキシ樹脂を硬化するために加熱し、それ
    によつてガスケツトを生成することから成る特許
    請求の範囲第1項記載のガスケツトの生成方法。 12 前記発泡剤が1、1′アゾビスホルムアミ
    ド;4、4′オキシビス(ベンゼンスルフオンヒド
    ラジド);ジニトロソペンタメチレンテトラミ
    ン;p−トルエンスルフオニルヒドラジド;p−
    トルエンスルフオニルセミカルバジド;アゾジカ
    ルボンアミド;5−フエニルテトラゾール;トリ
    ヒドラジナトリアジンから成る群から選択される
    前記第11項記載の方法。
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