JPH0372592B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0372592B2
JPH0372592B2 JP58242687A JP24268783A JPH0372592B2 JP H0372592 B2 JPH0372592 B2 JP H0372592B2 JP 58242687 A JP58242687 A JP 58242687A JP 24268783 A JP24268783 A JP 24268783A JP H0372592 B2 JPH0372592 B2 JP H0372592B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
furfuryl alcohol
weight
parts
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58242687A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60137865A (ja
Inventor
Yoshiaki Kawase
Yasushi Yoshida
Isamu Ide
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KUROSAKI YOGYO KK
RIGUNAITO KK
Original Assignee
KUROSAKI YOGYO KK
RIGUNAITO KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KUROSAKI YOGYO KK, RIGUNAITO KK filed Critical KUROSAKI YOGYO KK
Priority to JP58242687A priority Critical patent/JPS60137865A/ja
Publication of JPS60137865A publication Critical patent/JPS60137865A/ja
Publication of JPH0372592B2 publication Critical patent/JPH0372592B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ceramic Products (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕 本発明は、主として工業炉に使用される非水系
流し込み用の耐火物用組成物に関するものであ
る。 〔背景技術〕 製鉄、製鋼における工業炉などの築炉に際し、
施工性の点から例えばキヤスタブル耐火物等の流
し込み施工による方法が一般に行なわれている。
しかし一般にキヤスタブル耐火物等は耐火骨材に
バインダーとしてセメント、リン酸塩等の配合
し、混練に際して水を用いて流し込み施工を行な
うことが普通である。この乾燥中に例えば内張り
れんがの材質がフリーのCaOを有するドロマイト
系耐火物であるときにはフリーCaOに対するこの
キヤスタブル中の水分の作用による消化現象が生
じるという問題があり、またカーボン含有れんが
の場合にはカーボン酸化によるれんが組織劣化の
問題もある。これらの問題点を解決する方法とし
て、例えば特開昭56−169173号公報などによつ
て、耐火骨材にバインダーとしてフエノール樹脂
を配合した非水系耐火物組成物等が提案されてい
る。耐火骨材にフエノール樹脂をバインダーとし
て配合した組成物は、速硬化性を有し、またフリ
ーのCaOに対する消化現象も大きく生じることは
ないという種々の点で優れている。しかしながら
このものにあつては現時点では次のような問題が
ある。すなわち、流し込み施工をするにあたつて
フエノール樹脂をバインダーとして用いる場合フ
エノール樹脂はエチレングリコールやプロピレン
グリコールに溶解して粘度を下げた状態で耐火骨
材との混練を行なう様にするのが一般的であるが
エチレングリコールやプロピレンゴリコール自体
は粘度が高く、この組成物を流し込み用軟度に保
つためには相当量の添加が必要となる。この為鋳
込み体強度や組織劣化が大きくなり、またエチレ
ングリコールやプロピレングリコールは加熱によ
つて蒸散されるために消失されることになり、不
経済であると共にこの蒸散のために鋳込み体の気
孔率が高くなり、流し込み成形された組成物の品
質が劣化するという問題もある。さらに、フエノ
ール樹脂を常温で自硬化させる為に硬化触媒とし
て酸が配合されることがあるが、この酸触媒は耐
火骨材であるMgOやCaOと反応しやすくて触媒
がこれに消費されてしまうため、上記組成物を混
練調整したのちにおいては触媒が耐火骨材に消費
されないうちに使用しなければならず調整がむず
かしいものである。またアルカリ土類金属の酸化
物や水酸化物はフエノール樹脂の硬化を促進する
作用があるが、エチレングリコールやプロピレン
グリコールの水酸基と反応し易やすいために硬化
剤がこれによつて消費されてしまうことになり、
上記組成物を混練調製したのちにおいては硬化剤
がエチレングリコールやプロピレングリコールに
消費されないうちに使用しなければならずポツト
ライフが短いものであつた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の点に鑑みてなされたものであつ
て、流し込み成形組成物のポツトライフを長くす
ることができ、しかも溶湯に対する耐溶損性を向
上させることができる非水系流し込み用の耐火物
用組成物を提供することを目的とするものであ
る。 〔発明の開示〕 しかして本発明は、フエノール樹脂をバインダ
ーとした流し込み用耐火物用組成物にあつて、フ
ルフリールアルコールを用いること、及び必要に
応じて用いる硬化剤としてアルカリ土類金属の酸
化物もしくは水酸化物を使用することを特徴とす
るものであり、以下本発明を詳細に説明する。 フルフリールアルコールは粘度の低い液体であ
り、フエノール樹脂を良好に溶解させる。そし
て、耐火物用組成物を調製するにあたつては、フ
エノール樹脂をフルフリールアルコールに溶解し
て希釈した状態で、耐火骨材と混練すればよい。
耐火骨材としては特に制限されるものではなく、
アルミナ質、アルミナーシリカ質、マグネシア
質、スピネル質、シリカ質、ジルコン質、ジルコ
ニア質等の酸化物、炭化ホウ素、炭化アルミニウ
ム、炭化珪素、窒化珪素、黒鉛等の非酸化物、及
び金属アルミニウム、金属マグネシウム、金属鉄
等の金属など任意のものを単独又は組み合わせて
用いることができる。また組成物の酸化を防止す
るためにアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
のホウ酸塩、珪酸塩等を組み合わせて用いてもよ
い。フエノール樹脂としてはレゾール型のものノ
ボラツク型のものいずれのものでも使用できる。
そしてフエノール樹脂を常温硬化させるために触
媒を配合するのが好ましい。触媒としては塩酸、
硫酸、リン酸などの無機酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸な
ど有機酸を用いるのが一般的ではあるが、これら
の酸は酸性度がかなり高く取り扱い上問題がある
と共に、耐火骨材としてマグネシア等の塩基性骨
材が含有されているとこれと反応して触媒として
の効力を失うという欠点がある。そこで、上記触
媒としてアルカリ土金属の酸化物や水酸化物を用
いるのが望ましい。このアルカリ土金属の酸化物
や水酸化物としてのCaO、MgO、Ca(OH)2
Mg(OH)2などはフエノール樹脂の硬化を促進す
る作用をなすが、このなかでも、ヨウ素価が1〜
170の値を示すMgOが特に好適である。ここでヨ
ウ素価はMgOの活性値を示すもので、MgO1g
が吸着するヨウ素のmgで表わされる
(JISK6388)。アルカリ土金属の酸化物や水酸化
物がフエノール樹脂の硬化を促進させるのはキレ
ート化によるものと推定されているが、ヨウ素化
1〜170のMgOが好適なのはキレート性に優れて
いるためであると考えられる。 しかして、上記混練組成物を流し込み成形する
にあたつては、混練組成物をレンガの間もしくは
枠中に充填させるが、硬化触媒による硬化促進で
組成物は常温で速硬化する。このとき、組成物中
のフルフリールアルコールはエチレングリコール
やプロピレングリコールよりもフエノール樹脂の
粘度を低下させる希釈効果が高く、流し込み軟度
となるよう使用する量をエチレングリコールやプ
ロピレングリコールの場合より著しく低減するこ
とができる。またフルフリールアルコールは水酸
基を有してはいるもののこの水酸基はフエノール
の水酸基やメチロール基と比べて格段に上記アル
カリ土類金属の酸化物、水酸化物による触媒との
反応性が低く、組成物を混練調製したのちのポツ
トライフを長くすることができる。さらにフルフ
リールアルコールは溶湯の作用などによる加熱に
よつて容易にフラン樹脂へと樹脂化してバインダ
ーとしての作用もなすものであり、従つてフルフ
リールアルコールはエチレングリコールやプロピ
レングリコールの場合のように乾燥もしくは焼成
時に蒸散消失されることを低減できて耐火物の気
孔率が大きくなるようなことがなく、しかも耐火
物中における樹脂量がこのフラン樹脂化した分だ
け増量されることになり、このことは耐火物中の
残留炭素量の増量化につながり、溶湯によつて焼
成されるカーボン量が多くなり、溶湯に対する濡
れを悪くして耐溶損性を向上させることができる
ことになるものである。またここで、耐火骨材に
対するフエノール樹脂の配合量は用途に応じて任
意に設定されるものであり、フエノール樹脂に対
するフルフリールアルコールの配合量もまた用途
や所望する粘度に応じて任意に設定されるが、通
常は常温硬化性を考慮してフエノール樹脂に対し
て20重量%以下の配合量でフルフリールアルコー
ルは使用される。 尚、上記においては、フエノール樹脂をフルフ
リールアルコールに溶解してバインダー成分とし
て用いる場合を説明したが、フエノール樹脂とフ
ルフリールアルコールとアルデヒド類との反応混
合物をバインダー成分として用いることもでき
る。すなわち、フエノールとフルフリールアルコ
ールとホルムアルデヒドなどのアルデヒドとを混
合して酸性触媒化反応させると、フエノールはア
ルデヒドと反応してフエノール樹脂化すると共に
フルフリールアルコールはアルデヒドと反応して
フラン樹脂化し、さらにフエノールとフルフリー
ルアルコールとアルデヒドが反応してフラン変性
フエノール樹脂化する。 そしてこのものにあつても三者反応物中には未
反応のフルフリールアルコールが残留しており、
フルフリールアルコールがフエノール樹脂とフラ
ン樹脂の溶剤としての作用をなし、またフラン樹
脂自体粘度が低いので、上記三者反応物をバイン
ダー成分として用いた場合にあつても、前記フエ
ノール樹脂をフルフリールアルコールに溶かして
バインダー成分として使用したものと同様な効果
を得ることができる。この場合、フエノールとフ
ルフリールアルコールとの配合比率は、用途や所
望する粘度に応じて任意選択されるが、常温自硬
性からフエノールの方を多量に用いるのが好まし
い。 さらに、バインダー成分を、フエノール樹脂と
フラン樹脂とをフルフリールアルコールに溶解さ
せて調製することもできる。このようにフラン樹
脂を用いることによつて耐火物の耐酸化性を向上
させることができるものであり、このものにあつ
て、フエノール樹脂とフラン樹脂との配合比率は
用途等に応じて任意に選択できるが、混練組成物
のセツテイング時間を短くするにはフエノール樹
脂を増量するのがよい。 尚、フルフリールアルコールの替りにフルフラ
ールを用いることが可能であり、上記において説
明したのと同様にフルフラールを用いて同様な効
果を得ることができる。またこのフルフラール
は、上記したアルデヒドの一部として反応に供さ
せることもできる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 <1> レゾール型フエノール樹脂の調製 四つ口フラスコにフエノール940g、37%ホ
ルマリン1217gをとり、これに触媒として20%
カセイソーダ水溶液を100g加えたのち、約60
分を要して70℃まで昇温させ還流下90分間反応
を行なつた。その後直ちに100mmHgの減圧下で
固型分が80%になるまで濃縮し、透明黄かつ色
の粘度20ポアズ(30℃)の樹脂を得た。 <2> フエノールとフルフリールアルコールと
ホルマリンとの反応物の調製 四つ口フラスコにフルフリルアルコール450
g、フエノール450g、37%ホルマリン650gを
とり、これに触媒として20%H3PO4水溶液10
gを加え、70℃で3時間反応させた。次にこれ
を10%カセイソーダ水溶液で中和したのち、
100mmHgで減圧脱水を行なつて70℃まで濃縮し
た。得られた樹脂は黒かつ色で、粘度は8ポア
ズ(30℃)であつた。 <3> フラン樹脂の調製 四つ口フラスコにフルフリールアルコール
100g、37%ホルマリン400gをとり、これに触
媒として10%H3PO4水溶液5gを加え、80℃
で3時間反応させた。次に10%カセイソーダ水
溶液でこれを中和したのち100mmHgで減圧脱水
を行なつて80℃まで濃縮した。得られた樹脂は
黒かつ色で、粘度は10ポアズ(30℃)であつ
た。 実施例 1 耐火骨材として焼結アルミナ(Al2O3=99%)
及び焼結マグネシアクリンカー(MgO=97%)
を用い、それぞれを2mm径以下に粉砕した(74μ
m以下60〜70%)。一方、上記<1>で得たフエ
ノール樹脂80重量部をフルフリールアルコール20
重量部に溶解してバインダー樹脂液を調製した。
この樹脂液は黒かつ色で粘度は0.8ポアズ(30℃)
であつた。上記耐火骨材100重量部にこのバイン
ダー樹脂液16重量部、20重量部及びヨウ素吸着量
130〜160mg/gのMgO5重量部を配合し、モルタ
ルミキサーで5分間よく混練した。 実施例 2 実施例1と同様な耐火骨材100重量部に上記<
2>で得た混合樹脂バインダー液を20重量部、実
施例1と同様なMgO5重量部を配合し、モルタル
ミキサーでよく混合した。 実施例 3 上記<1>で得たフエノール樹脂を60重量部、
上記<3>で得たフラン樹脂を30重量部とり、10
重量部のフルフリールアルコールに混合溶解させ
た。得られたバインダー樹脂液はかつ色で粘度は
1.5ポアズ(30℃)であつた。実施例1と同様な
耐火骨材100重量部にこのバインダー樹脂液20重
量部、実施例1と同様なMgO5重量部を配合し、
モルタルミキサーでよく混合した。 比較例 1 上記<1>で得たフエノール樹脂80重量部をエ
チレングリコール20重量部に溶解してバインダー
樹脂液を調製した。この樹脂液は黒かつ色で粘度
は15ポアズ(30℃)であつた。実施例1と同様な
耐火骨材100重量部にこのバインダー樹脂液20重
量部、30重量部、実施例1と同様なMgO5重量部
を配合し、モルタルミキサーでよく混合した。 比較例 2 エチレングリコールの代りにプロピレングリコ
ールを用いた他は比較例1と同様にした。この際
の粘度は18ポアズ(30℃)であつた。 実施例1〜3、比較例1、2で得た耐火物用組
成物について、ポツトライフおよび乾燥、焼成後
の品質を測定した。結果を表−1、表−2に示
す。尚、フロー値の測定は、モルタルミキサー混
練後一定時間30℃の雰囲気に保つてフローコーン
に材料を充填させ、一定時間(30秒)振動させた
後のフロー値を計測することで行なつた。そして
この際の振動フロー値が130℃以下となつた時点
をポツトライフとした。
【表】
【表】
〔発明の効果〕
上述のように本発明にあつては、フルフリール
アルコールを用いているので、エチレングリコー
ルやポリプロピレングリコールより粘度が低いと
共に表面強力が小さいフルフリールアルコールは
流し込み用耐火物組成物の流し込み軟度にする使
用量低減が可能でかつ流動性及び乾燥後や還元焼
成後の組織強度が良好になるものである。またフ
ルフリールアルコールはフエノール樹脂の硬化触
媒との反応性が低く、ポツトライフを長くするこ
とができて流し込み用耐火物組成物の作業性を向
上させることができるものである。しかもフルフ
リールアルコールは加熱によつてフラン樹脂化す
るものであつて、フルフリールアルコールは蒸散
されることが少なくて耐火物の気孔率を小さくで
きると共に耐火物中の炭化成分を増量化できて溶
湯に対する濡れを小さくでき、溶湯に対する耐溶
損性を向上させることができるものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 耐火骨材にバインダー成分としてフエノール
    樹脂及びフルフリールアルコールが配合されて成
    ることを特徴とする流し込み用耐火物組成物。
JP58242687A 1983-12-22 1983-12-22 流し込み用耐火物組成物 Granted JPS60137865A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58242687A JPS60137865A (ja) 1983-12-22 1983-12-22 流し込み用耐火物組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58242687A JPS60137865A (ja) 1983-12-22 1983-12-22 流し込み用耐火物組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60137865A JPS60137865A (ja) 1985-07-22
JPH0372592B2 true JPH0372592B2 (ja) 1991-11-19

Family

ID=17092737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58242687A Granted JPS60137865A (ja) 1983-12-22 1983-12-22 流し込み用耐火物組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60137865A (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62105967A (ja) * 1985-10-29 1987-05-16 新日本製鐵株式会社 熱硬化性圧入用耐火物
JPS62143879A (ja) * 1985-12-18 1987-06-27 新日本製鐵株式会社 精錬容器の熱間補修材
JP2592288B2 (ja) * 1988-04-12 1997-03-19 株式会社香蘭社 焼結を前提にした粉末成形体の緻密化方法
AU627945B2 (en) * 1989-10-11 1992-09-03 Shinagawa Refractories Co., Ltd. Amorphous refractory material
US5346942A (en) * 1989-10-11 1994-09-13 Shinagawa Refractories Co., Ltd. Monolithic refractories
CA2062697C (en) * 1991-03-22 1997-04-22 Charles W. Connors, Jr. Method and apparatus for manufacturing and repairing molten metal containment vessels
US5632937A (en) * 1991-03-22 1997-05-27 Magneco/Metrel, Inc. Method of installing a refractory lining
US5511762A (en) * 1991-03-22 1996-04-30 Magneco/Metrel, Inc. Consumable form with degradable lining
US5484138A (en) * 1993-11-22 1996-01-16 Magneco/Metrel, Inc. Consumable form with adjustable walls

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56169173A (en) * 1980-05-24 1981-12-25 Kurosaki Refractories Co Refractory composition
JPS5826080A (ja) * 1981-08-10 1983-02-16 新日本製鐵株式会社 乾式熱間補修用耐火混合物

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60137865A (ja) 1985-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2706523B2 (ja) 造形耐火物物品および他の硬化物品製作用のリチウム含有レゾール組成物
JPH0372592B2 (ja)
JP5208676B2 (ja) 耐火物組成物
JPH07330451A (ja) 熱硬化性不定形耐火物とその施工方法
JP7534658B2 (ja) キャスタブル耐火物及びその製造方法
KR0142561B1 (ko) 주위 온도에서의 경화를 지연시키는 방법 및 결합제-응집물 조성물
JPH0233666B2 (ja)
JPS5827227B2 (ja) 耐火物
JP4684464B2 (ja) 耐火物組成物
JP4703379B2 (ja) 耐火物組成物及び耐火物
JPH0460942B2 (ja)
JPH0140788B2 (ja)
JPH0531587B2 (ja)
JP5275124B2 (ja) 耐火物組成物、不定形耐火物、定形耐火物
JPS5819631B2 (ja) 自硬性耐火組成物
JP4337431B2 (ja) 不定形耐火物用結合剤組成物
JPS644978B2 (ja)
JPS62109B2 (ja)
JP2718539B2 (ja) CaO質不定形耐火物
JPS5953232B2 (ja) 常温自硬性耐火物
JP2732389B2 (ja) 塩基性質不定形耐火物
JPS6144831B2 (ja)
JPH0925172A (ja) 耐火物用バインダー
JPH0782002A (ja) マグネシア質耐火組成物
JP2873666B2 (ja) 取鍋用流し込み材