JPH0374268B2 - - Google Patents
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- JPH0374268B2 JPH0374268B2 JP58502172A JP50217283A JPH0374268B2 JP H0374268 B2 JPH0374268 B2 JP H0374268B2 JP 58502172 A JP58502172 A JP 58502172A JP 50217283 A JP50217283 A JP 50217283A JP H0374268 B2 JPH0374268 B2 JP H0374268B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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Description
請求の範囲
１ (a)ポリカーボネートおよび(b)ポリエーテルイ
ミドからなる組成物。 ２ ポリエーテルイミドが式 〔式中ａは１より大なる整数を表わし、基−Ｏ−
Ａは
ミドからなる組成物。 ２ ポリエーテルイミドが式 〔式中ａは１より大なる整数を表わし、基−Ｏ−
Ａは
【式】
【式】
から選択し、R′は水素、低級アルキル基または
低級アルコキシ基であり、ｚは(1)
低級アルコキシ基であり、ｚは(1)
【式】
【式】
【式】
および(2)一般式
（Ｘは式
−CyH2y−、
【式】−Ｏ−お
よび−Ｓ−の２価基からなる群から選択した１員
であり、ｑは０または１であり、ｙは１〜５の整
数である）の２価有機基からなる群の１員であ
り、Ｒは(1)炭素原子６〜20を有する芳香族炭化水
素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭素原子数
２〜20を有するアルキレン基およびシクロアルキ
レン基、C2〜8アルキレン末端停止ポリジオルガノ
シロキサン、および(3)式 （Ｑは−Ｏ−、
であり、ｑは０または１であり、ｙは１〜５の整
数である）の２価有機基からなる群の１員であ
り、Ｒは(1)炭素原子６〜20を有する芳香族炭化水
素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭素原子数
２〜20を有するアルキレン基およびシクロアルキ
レン基、C2〜8アルキレン末端停止ポリジオルガノ
シロキサン、および(3)式 （Ｑは−Ｏ−、
【式】−Ｓ−
および−CxH2x−からなる群から選択した１員
であり、ｘは１〜５の整数である）で含まれる２
価基からなる群から選択した２価有機基である〕
を有する請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ポリエーテルイミドが式 のポリエーテルイミドであり、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基
の２価結合が３，3′；３，4′：４，3′および４，
4′位置にある請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ Ｚが であり、Ｒが
であり、ｘは１〜５の整数である）で含まれる２
価基からなる群から選択した２価有機基である〕
を有する請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ ポリエーテルイミドが式 のポリエーテルイミドであり、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基
の２価結合が３，3′；３，4′：４，3′および４，
4′位置にある請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ Ｚが であり、Ｒが
【式】
【式】
から選択される請求の範囲第３項記載の組成物。
５ ポリエーテルイミドが式
のポリエーテルイミドである請求の範囲第４項記
載の組成物。 ６ ポリカーボネートが２価フエノールおよびカ
ーボネートプリカーサーから誘導される請求の範
囲第１項、第２項、第３項、第４項または第５項
記載の組成物。 ７ ２価フエノールがビスフエノールＡであり、
カーボネートプリカーサーがカルボニルクロライ
ドである請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ ２価フエノールがビスフエノールＡであり、
カーボネートプリカーサーがジフエニルカーボネ
ートである請求の範囲第６項記載の組成物。 ９ ポリカーボネートが式 （式中Ｙはポリカーボネート生成反応に使用した
２価フエノールの２価芳香族基である）の反復構
造単位を含有する請求の範囲第６項記載の組成
物。 １０ ２価フエノールがビスフエノールＡである
請求の範囲第６項記載の組成物。 １１ ポリカーボネートが２価フエノール、ジカ
ルボン酸およびカーボネートプリカーサーから誘
導される請求の範囲第６項記載の組成物。 １２ ポリカーボネートが２価フエノール、イソ
フタル酸およびカーボネートプリカーサーから誘
導される請求の範囲第１１項記載の組成物。 明細書 本発明はポリエーテルイミドおよびポリカーボ
ネートを含有するブレンドの一群に関する。ブレ
ンドはポリカーボネート成分単独よりも大なる加
熱撓み温度、改良された曲げ強さおよび引張り強
さを示し、ブレンドのポリエーテルイミド成分の
有するよりも大なる衝撃強さを有する。更にブレ
ンドは良好な耐燃性を示すことができる。 本発明のブレンドは式 〔式中ａは１より大なる整数を表わし、例えば10
〜10000またはそれ以上を表わし、基−Ｏ−Ａ＜
は
載の組成物。 ６ ポリカーボネートが２価フエノールおよびカ
ーボネートプリカーサーから誘導される請求の範
囲第１項、第２項、第３項、第４項または第５項
記載の組成物。 ７ ２価フエノールがビスフエノールＡであり、
カーボネートプリカーサーがカルボニルクロライ
ドである請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ ２価フエノールがビスフエノールＡであり、
カーボネートプリカーサーがジフエニルカーボネ
ートである請求の範囲第６項記載の組成物。 ９ ポリカーボネートが式 （式中Ｙはポリカーボネート生成反応に使用した
２価フエノールの２価芳香族基である）の反復構
造単位を含有する請求の範囲第６項記載の組成
物。 １０ ２価フエノールがビスフエノールＡである
請求の範囲第６項記載の組成物。 １１ ポリカーボネートが２価フエノール、ジカ
ルボン酸およびカーボネートプリカーサーから誘
導される請求の範囲第６項記載の組成物。 １２ ポリカーボネートが２価フエノール、イソ
フタル酸およびカーボネートプリカーサーから誘
導される請求の範囲第１１項記載の組成物。 明細書 本発明はポリエーテルイミドおよびポリカーボ
ネートを含有するブレンドの一群に関する。ブレ
ンドはポリカーボネート成分単独よりも大なる加
熱撓み温度、改良された曲げ強さおよび引張り強
さを示し、ブレンドのポリエーテルイミド成分の
有するよりも大なる衝撃強さを有する。更にブレ
ンドは良好な耐燃性を示すことができる。 本発明のブレンドは式 〔式中ａは１より大なる整数を表わし、例えば10
〜10000またはそれ以上を表わし、基−Ｏ−Ａ＜
は
【式】
【式】
（R′は水素、低級アルキル基または低級アルコ
キシ基である）から選択し、好ましくはポリエー
テルイミドは、それが式 のポリエーテルイミドを含み、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基
の２価結合が３，3′：３，4′；４，3′または４，
4′位置にあるような後者の−Ｏ−Ａ＜基を含み、
Ｚは(1)
キシ基である）から選択し、好ましくはポリエー
テルイミドは、それが式 のポリエーテルイミドを含み、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基
の２価結合が３，3′：３，4′；４，3′または４，
4′位置にあるような後者の−Ｏ−Ａ＜基を含み、
Ｚは(1)
【式】
【式】
【式】
および(2)一般式
（Ｘは式−CyH2y−、
【式】
−Ｏ−および−Ｓ−の２価基からなる群から選択
した１員であり、ｑは０または１であり、ｙは１
〜５の整数である）の２価有機基からなる群の１
員であり、Ｒは(1)炭素原子数６〜20を有する芳香
族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭
素原子数２〜20を有するアルキレン基およびシク
ロアルキレン基、C2〜8のアルキレン末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンおよび(3)式 （Ｑは−Ｏ−、
した１員であり、ｑは０または１であり、ｙは１
〜５の整数である）の２価有機基からなる群の１
員であり、Ｒは(1)炭素原子数６〜20を有する芳香
族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭
素原子数２〜20を有するアルキレン基およびシク
ロアルキレン基、C2〜8のアルキレン末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンおよび(3)式 （Ｑは−Ｏ−、
【式】−Ｓ−
および−CxH2x−からなる群から選択した１員で
あり、ｘは１〜５の整数である）によつて含まれ
る２価基からなる群から選択した２価有機基であ
る〕のポリエーテルイミドを含む。本発明のため
に特に好ましいポリエーテルイミドは−Ｏ−Ａ＜
およびＺがそれぞれ
あり、ｘは１〜５の整数である）によつて含まれ
る２価基からなる群から選択した２価有機基であ
る〕のポリエーテルイミドを含む。本発明のため
に特に好ましいポリエーテルイミドは−Ｏ−Ａ＜
およびＺがそれぞれ
【式】および
【式】
であり、Ｒが
【式】
【式】
から選択されたポリエーテルイミドを含む。Ｒが
メタフエニレン基であるポリエーテルイミドが最
も好ましい。 本発明のブレンドに使用するポリカーボネート
は一般に高分子量、熱可塑性、芳香族重合体とし
て定義でき、25℃でメチレンクロライド中で測定
したとき0.40〜1.0dl／ｇのI.V.および約8000〜
200000以上、好ましくは約20000〜80000の平均分
子量を有するホモポリカーボネートおよびコポリ
カーボネートおよびそれらの混合物を含む。これ
らのポリカーボネートは２価フエノールおよびカ
ーボネートプリカーサーから誘導され、一般的に
いえば、式 （式中Ｙはポリカーボネート生成反応に使用した
２価フエノールの２価芳香族基である）の反復単
位を含有する。ポリカーボネートを製造するのに
好適な２価フエノールには、例えば２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プロパ
ン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘ
プタン、２，２−（３，５，3′，5′−テトラクロ
ロ−４，4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、
２，２−（３，５，3′，5′−テトラブロモ−４，
4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、および
（３，3′−ジクロロ−４，4′−ジヒドロキシジフ
エニル）メタンの如き２価フエノールを含む。ま
た上述したポリカーボネートの製造に使用するの
に好適な他の２価フエノールは米国特許第
2999835号、第3038365号、第3334154号および第
4131575号に記載されている。これらは引用して
ここに組入れる。 勿論本発明のブレンドの製造にホモポリマーよ
りむしろカーボネート共重合体が所望される場合
においては二塩基酸と、またはヒドロキシもしく
は酸末端停止ポリエステルと、またはグリコール
と２価フエノールの共重合体または２種以上の異
なる２価フエノールを使用することができる。上
述した材料の任意のブレンドも芳香族ポリカーボ
ネートを得るため使用できる。更に線状ポリカー
ボネートおよび分枝ポリカーボネートのブレンド
として本発明の実施に当り、米国特許第4001184
号に記載されている如き分枝ポリカーボネートも
利用できる。 使用するカーボネートプリカーサーはカルボニ
ルハライド、カーボネートエステルまたはハロホ
ルメートの何れかであることができる。使用しう
るカルボニルハライドにはカルボニルブロマイ
ド、カルボニルクロライドおよびそれらの混合物
がある。使用しうる代表的なカルボニルエステル
には、ジフエニルカーボネート、ジー（ハロフエ
ニル）カーボネート例えばジー（クロロフエニ
ル）カーボネート、ジー（ブロモフエニル）カー
ボネート、ジー（トリクロロフエニル）カーボネ
ート、ジー（トリブロモフエニル）カーボネート
等、ジー（アルキルフエニル）カーボネート例え
ばジー（トリル）カーボネート等、ジー（ナフチ
ル）カーボネート、ジ−（クロロナフチル）カー
ボネート等、またはそれらの混合物がある。好適
なハロホルメートには２価フエノールのビス−ハ
ロホルメート（ハイドロキノンのビスクロロホル
メート等）、またはグリコールのビス−ハロホル
メート（エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコールのビスハロホル
メート等）を含む。他のカーボネートプリカーサ
ーは当業者には思いつけであろうが、ホスゲンと
しても知られているカルボニルクロライドが好ま
しい。 またポリカーボネートに含まれるものに、２価
フエノール、ジカルボン酸および炭酸から誘導さ
れる重合体材料がある。これらは米国特許第
3169121号に記載されいる、これは引用してここ
に組入れる。 ポリエーテルイミドは、式 （式中Ｚは前述したとおりである）の芳香族ビス
（エーテル酸無水物）と式 H2N−Ｒ−NH2 （式中Ｒは前述したとおりである）の有機ジアミ
ンとの反応を含む当業者に良く知られている任意
の方法で得ることができる。 上記式の芳香族ビス（エーテル酸無水物）には
例えば２，２−ビス〔４−（２，３−ジカルボキ
シフエノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；
４，4′ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）
ジフエニルエーテルジ酸無水分；１，３−ビス
（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼンジ
酸無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシ
フエノキシ）ジフエニルサルフアイドジ酸無水
物；１，４−ビス（２，３−ジカボキシフエノキ
シ）ベンゼンジ酸無水物；４，4′−ビス（２，３
−ジカルボキシフエノキシ）ベンゾフエノンジ酸
無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフ
エノキシ）ジフエニルスルホンジ酸無水物；２，
２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；４，4′−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニ
ルエーテルジ酸無水物；４，4′−ビス（３，４−
ジカルボキシフエノキシ）ジフエニルサルフアイ
ドジ酸無水物；１，３−ビス（３，４−ジカルボ
キシフエノキシ）ベンゼンジ酸無水物；１，４−
ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼ
ンジ酸無水物；４，4′−ビス（３，４−ジカルボ
キシフエノキシ）ベンゾフエノンジ酸無水物；４
−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−4′−（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニル−２，
２−プロパンジ酸無水物等およびかかるジ酸無水
物の混合物を含む。 更に上記式によつて含まれる芳香族ビス（エー
テル酸無水物）はまた1967年５月３日出願、1969
年11月11日付ソ連特許第257010号にケトン、エ
ム・エム；フロリンスキー、エフ・エス；ベソノ
フ、エム・アイ；ルダコフ、エー・ピー（インス
チチユート・オブ・ヘテロオーガニツク・コンパ
ウンズ、アカデミイ・オブ・サイエンス、ソ連）
によつても示されている。またジ酸無水物はzh
Org、Khin、４(5)、774（1968年）にエム・エ
ム・コトン、エフ・エス・フロリンスキーによつ
て示されている。 上記式の有機ジアミンには例えばｍ−フエニレ
ンジアミン、ｐ−フエニレンジアミ、４，4′−ジ
アミンジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン、ベンチジン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルサルフアイド、４，4′−ジアミノジフ
エニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，3′−
ジメチルベンジン、３，3′−ジメトキシベンチジ
ン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）ト
ルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフエ
ニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−ア
ミノフエニル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４
−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−ア
ミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシレンジアミ
ン、ｐ−キシレンジアミン、２，４−ジアミノト
ルエン、２，６−ジアミノトルエン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、３−メチルヘプ
タメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメ
チレンジアミン、２，11−ドデカンジアミン２，
２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、
２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、３−
メチルヘプタメチレンジアミン、５−メチルノナ
メチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジア
ミン、１，12−オクタデカンジアミン、ビス（３
−アミノプロピル）サルフアイド、Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミン、ヘキサメチ
レジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ビス（３
−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、
ビス（４−アミノブチル）テトラメチルジシロキ
サン等およびかかるジアミンの混合物を含む。 一般に、反応は約100〜約250℃の温度で、ジア
ミンおよびジ酸無水物の間の反応を行なうため、
良く知られている溶媒例えばｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−クレゾール／トルエン等を使用して有利
に行なうことができる。あるいはポリエーテルイ
ミドは、同時混合して高温で各成分の混合物を加
熱しながら上述したジアミン化合物の何れかと上
述したジ酸無水物の何れかとの溶融重合によつて
作ることができる。一般に約200〜400℃、好まし
くは230〜300℃の溶融重合温度を使用できる。溶
融重合において普通使用される連鎖停止剤の任意
の添加順序を使用できる。所望分子量、固有粘度
および耐溶媒性によつて、反応条件および各成分
割合を広く変えることができる。一般に高分子量
ポリエーテルイミドのためには当モル量のジアミ
ンおよび酸無水物を使用する、しかしながら、あ
る場合においては、僅かにモル過剰（約１〜５モ
ル％）のジアミンを使用して末端アミン基をする
ポリエーテルイミドの製造をするとができる。一
般に有用なポリエーテルイミドは25％でｍ−クレ
ゾール中で測定したとき、0.2dl／ｇより大、好
ましくは0.35〜0.60または0.7dl／ｇまたはそれ以
上の固有熱度〔η〕を有する。 ポリエーテルイミドを作る多くの方法に含まれ
るものが、ヒース等の米国特許第3847867号、ウ
イリアムスの第3847869号、タケコシ等の第
3850885号、ホワイトの第3852242号および第
3855178号に記載されている方法がある。これら
の記載は、本発明のブレンドに好適なポリエーテ
ルイミドを作るための一般的および特別な方法を
例示によつて教示するためその全部を引用してこ
こに組入れる。 本発明のブレンドのポリカーボネートは既知の
方法で、例えば上述した文献および米国特許第
4018750号および第4123436号に記載されている方
法に従つて２価フエノールと、カーボネートプリ
カーサー例えばジフエニルカーボネートまたはホ
スゲンとの反応によつて、あるいは米国特許第
3153008号に記載されている如きエステル交換法
によつて、また当業者に知られている他の方法で
は製造できる。 芳香族ポリカーボネートは典型的には分子量調
整剤、酸受容体および溶媒を用いて製造する。使
用しうる分子量調整剤にはフエノール、シクロヘ
キサノール、メタノール、ｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール等を含む。好ましくは分子量調整剤としてフ
エノールを使用する。 酸受容体は有機または無機酸受容体の何れかで
あることもできる。好適な有機酸受容体は三級ア
ミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジメ
チルアニリン、トリブチルアミン等の如き材料を
含む。無機酸受容体は、アルカリまたはアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩またはリ
ン酸塩の何れかであることができるものである。 使用しうる触媒は典型的にホスゲンで単量体の
重合を助けるこである。好適な触媒には、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリンの如き三級アミン、例えばテトラエ
チルアンモニウムブロマイド、セチルトリエチル
アンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチル
アンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−プロピ
ルアンモニウムプロマイド、テトラメチル−アン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウム
ハイドロキサイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムアイオダイド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドの如き四級アンモニウム化合物、
および例えばｎ−ブチルトリフエニルホスホニウ
ムブロマイドおよびメチルトリフエニルホスホニ
ウムブロマイドの如き四級ホスホニウム化合物を
含む。 また多官能性芳香族化合物を、単量体およびカ
ーボネートプリカーサーとを反応させ熱可塑性の
ランダムに分枝したポリカーボネートした分枝ポ
リカーボネートも含む。多官能性芳香族化合物
が、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、ハロ
ホルミル基またはそれらの混合物である少なくと
も三つの官能性基を含有する。使用しうる多官能
性芳香族化合物の例には、無水トリメリト酸、ト
リメリト酸、トリメリチルトリクロライド、４−
クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、
ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト
酸、トリメシン酸、ベンゾフエノンテトラカルボ
ン酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物等
を含む。好ましい多官能性芳香族化合物は無水ト
リメリト酸およびトリメリト酸およびそれらの酸
ハライドである。 本発明によれば、ポリエーテルイミドおよびポ
リカーボネートのブレンドは、相互にあらゆる割
合の重合体で一般に得られる。従つてブレンドの
ポリエーテルイミドおよびカーボネート成分は、
相互に対して１：99〜99：１の重量比で混合でき
る、混合物のかかる範囲は１：99〜99：１の重量
比で熱可塑性樹脂成分と組合せることができる。
ブレンドについては所望の性質を達成するため、
一般に成分の各々の例えば約２％の最少量を含有
させるのが望ましいことがある。相互に対するブ
レンドの成分の割合を制御することによつて、そ
れぞれの成分単独の性質よりも改良された一定の
予め決められた有用な性質を有するブレンドが容
易に得られる。一般に本発明はブレンドは、各成
分の混合比によつて、高い引張りおよび／または
曲げ強さ、良好な攻撃強さおよび高い加熱撓み温
度の性質の一つ以上を示すことができる。 本発明のブレンドはまた、通常の量で充填剤、
安定剤、可塑剤、柔軟剤、界面活性剤、顔料、染
料、強化剤、難燃剤および稀釈剤の如き他の添加
材料も含みうることを意図する。また本発明のブ
レンドは１種以上のポリカーボネートと組合せた
２種以上のポリエーテルイミド、または１種以上
のポリエーテルイミドと組合せた２種以上のポリ
カーボネートも含有しうることを意図する。 本発明のブレンドを形成する方法はかなり変え
ることができる。一般に従来技術の混合法が満足
できる。好ましい方法は、粉末、粒子またはフイ
ラメントの形で強化剤の如き添加剤および重合体
を混合し、この混合物を押し出し、押出物を切断
して、通常の固体熱可塑性樹脂組成物を成形する
ため従来より使用されている手段によつて成形す
るのに好適なペレツトにすることからなる。 本発明のブレンドは、フイルム、成形用配合
物、被覆等としての使用を含む広い各種の物理的
形態での用途を有する。フイルムとして使用する
とき、または成形品にするとき、これから作られ
た積層品を含めてこられのブレンドは、室温での
良好な物理的性質を有するばかりでなく、それら
は長時間高温での作用負荷に対するすぐれた応答
およびそれらの強度を保持する。本発明のブレン
ドから形成したフイルムは、従来からフイルムが
使用されている用途中において使用できる。例え
ば本発明のブレンドは、装飾および保護の目的で
自動車および航空機用に使用でき、モータースロ
ツトライナー、変圧器、電気キヤパシター、ケー
ブルおよびコイル包装（モーター用巻回コイル絶
縁を形成する）のための高温電気絶縁として、お
よびコンテナーおよびコンテナーライニングに使
用できる。ブレンドはまた、ブレンドのフイルム
または溶液を各種の耐熱性または他の種類の材料
例えばアスベスト、マイカ、ガラス繊維等に付与
し、シートを相互に積重し、その後シートを高温
および高圧に付して樹脂バインダーの流動おび硬
化を行なわせ凝着積層構造とする場合、積層品に
も使用できる。本発明のブレンドから作つたフイ
ルムまたは印刷回路用に供しうる。 あるいはここに説明しブレンドの溶液は、銅、
アルミニウム等の如き導電体に被覆することがで
き、その後被覆した導電体を高温に加熱して溶媒
を除去し、その上で樹脂組成物の硬化を行なうこ
とができる。所望ならばポリアミド、ポリエステ
ル、シリコーン、ポリビニルホルマール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリイミド、ポリテトラフルオロエ
チレン等の如き重合体被覆の使用を含めて、かか
る絶縁した導電体に追加のオーバーコートを付与
してもよい。他の種類の絶縁上のオーバーコート
としての本発明のブレンドの使用も排除するもの
ではない。 これらのブレンドの意図する他の用途には、ブ
レーキライニングを作るに当つて、アスベスト繊
維、炭素繊維、および他の繊維材料用結合剤とし
てのそれらの用途を含む。更に成形前にブレンド
中にアスベスト、ガラス繊維、タンク、石英、粉
末、微粒子炭素、およびシリカの如き充填剤の混
入して、本発明の重合体ブレンドから成形組成物
および成形品を形成できる。成形品は当業者に良
く知られている方法で、加熱下、または加熱加圧
下に成形できる。 下記実施例は本発明による特別のポリエーテル
イミド−ポリカーボネートブレンドを示す。実施
例は例示のために示すのであつて本発明を限定す
るものではない。実施例中、部および百分率は他
に特記せぬ限り全て重量による。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−ポリカーボ
ネートブレンドを作り、種々の機械的性質につい
て試験した。 ブレンドの製造に使用したポリエーテルイミド
は下記構造式 のものであり、ポリカーボネートは米国マサチユ
ーセツツ州ピツツフイールドのゼネラル・エレク
トリツク・カンパニイによつて商標名レクサン
（Lexan）で市販されているポリカーボネートで
あつた。ポリエーテルイミド単独では表に示し
た物理的性質を有していた。 ２種の重合体を、ポリエーテルイミド約95部対
ポリカーボネート約５部の重量比で溶融混合し
た、ブレンド粘度は約300℃でインストロン細管
流動計で、約１秒についての剪断速度で測定し
た。ブレンドの固化したとき、ガラス転移温度
（Tg）、、酸素指数（OI）、引張り強さおよび伸び
率の如きブレンドの各物理的性質を測定した。こ
れらの測定結果も表に示す。 実施例 約90部のポリエーテルイミドと約10部のポリカ
ーボネートを配合して本発明によブレンドを作つ
た以外は実施例の方法を繰返した。ブレンドの
性質を表に示す。 実施例 約85部のポリエーテルイミドと約15部のポリカ
ーボネートを配合して本発明のブレンドを作つた
以外は実施例の方法を繰返した。ブレンドの性
質を表に示す。
メタフエニレン基であるポリエーテルイミドが最
も好ましい。 本発明のブレンドに使用するポリカーボネート
は一般に高分子量、熱可塑性、芳香族重合体とし
て定義でき、25℃でメチレンクロライド中で測定
したとき0.40〜1.0dl／ｇのI.V.および約8000〜
200000以上、好ましくは約20000〜80000の平均分
子量を有するホモポリカーボネートおよびコポリ
カーボネートおよびそれらの混合物を含む。これ
らのポリカーボネートは２価フエノールおよびカ
ーボネートプリカーサーから誘導され、一般的に
いえば、式 （式中Ｙはポリカーボネート生成反応に使用した
２価フエノールの２価芳香族基である）の反復単
位を含有する。ポリカーボネートを製造するのに
好適な２価フエノールには、例えば２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、ビス（４
−ヒドロキシフエニル）メタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）プロパ
ン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ヘ
プタン、２，２−（３，５，3′，5′−テトラクロ
ロ−４，4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、
２，２−（３，５，3′，5′−テトラブロモ−４，
4′−ジヒドロキシフエニル）プロパン、および
（３，3′−ジクロロ−４，4′−ジヒドロキシジフ
エニル）メタンの如き２価フエノールを含む。ま
た上述したポリカーボネートの製造に使用するの
に好適な他の２価フエノールは米国特許第
2999835号、第3038365号、第3334154号および第
4131575号に記載されている。これらは引用して
ここに組入れる。 勿論本発明のブレンドの製造にホモポリマーよ
りむしろカーボネート共重合体が所望される場合
においては二塩基酸と、またはヒドロキシもしく
は酸末端停止ポリエステルと、またはグリコール
と２価フエノールの共重合体または２種以上の異
なる２価フエノールを使用することができる。上
述した材料の任意のブレンドも芳香族ポリカーボ
ネートを得るため使用できる。更に線状ポリカー
ボネートおよび分枝ポリカーボネートのブレンド
として本発明の実施に当り、米国特許第4001184
号に記載されている如き分枝ポリカーボネートも
利用できる。 使用するカーボネートプリカーサーはカルボニ
ルハライド、カーボネートエステルまたはハロホ
ルメートの何れかであることができる。使用しう
るカルボニルハライドにはカルボニルブロマイ
ド、カルボニルクロライドおよびそれらの混合物
がある。使用しうる代表的なカルボニルエステル
には、ジフエニルカーボネート、ジー（ハロフエ
ニル）カーボネート例えばジー（クロロフエニ
ル）カーボネート、ジー（ブロモフエニル）カー
ボネート、ジー（トリクロロフエニル）カーボネ
ート、ジー（トリブロモフエニル）カーボネート
等、ジー（アルキルフエニル）カーボネート例え
ばジー（トリル）カーボネート等、ジー（ナフチ
ル）カーボネート、ジ−（クロロナフチル）カー
ボネート等、またはそれらの混合物がある。好適
なハロホルメートには２価フエノールのビス−ハ
ロホルメート（ハイドロキノンのビスクロロホル
メート等）、またはグリコールのビス−ハロホル
メート（エチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコールのビスハロホル
メート等）を含む。他のカーボネートプリカーサ
ーは当業者には思いつけであろうが、ホスゲンと
しても知られているカルボニルクロライドが好ま
しい。 またポリカーボネートに含まれるものに、２価
フエノール、ジカルボン酸および炭酸から誘導さ
れる重合体材料がある。これらは米国特許第
3169121号に記載されいる、これは引用してここ
に組入れる。 ポリエーテルイミドは、式 （式中Ｚは前述したとおりである）の芳香族ビス
（エーテル酸無水物）と式 H2N−Ｒ−NH2 （式中Ｒは前述したとおりである）の有機ジアミ
ンとの反応を含む当業者に良く知られている任意
の方法で得ることができる。 上記式の芳香族ビス（エーテル酸無水物）には
例えば２，２−ビス〔４−（２，３−ジカルボキ
シフエノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；
４，4′ビス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）
ジフエニルエーテルジ酸無水分；１，３−ビス
（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼンジ
酸無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシ
フエノキシ）ジフエニルサルフアイドジ酸無水
物；１，４−ビス（２，３−ジカボキシフエノキ
シ）ベンゼンジ酸無水物；４，4′−ビス（２，３
−ジカルボキシフエノキシ）ベンゾフエノンジ酸
無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフ
エノキシ）ジフエニルスルホンジ酸無水物；２，
２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；４，4′−ビ
ス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニ
ルエーテルジ酸無水物；４，4′−ビス（３，４−
ジカルボキシフエノキシ）ジフエニルサルフアイ
ドジ酸無水物；１，３−ビス（３，４−ジカルボ
キシフエノキシ）ベンゼンジ酸無水物；１，４−
ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼ
ンジ酸無水物；４，4′−ビス（３，４−ジカルボ
キシフエノキシ）ベンゾフエノンジ酸無水物；４
−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−4′−（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニル−２，
２−プロパンジ酸無水物等およびかかるジ酸無水
物の混合物を含む。 更に上記式によつて含まれる芳香族ビス（エー
テル酸無水物）はまた1967年５月３日出願、1969
年11月11日付ソ連特許第257010号にケトン、エ
ム・エム；フロリンスキー、エフ・エス；ベソノ
フ、エム・アイ；ルダコフ、エー・ピー（インス
チチユート・オブ・ヘテロオーガニツク・コンパ
ウンズ、アカデミイ・オブ・サイエンス、ソ連）
によつても示されている。またジ酸無水物はzh
Org、Khin、４(5)、774（1968年）にエム・エ
ム・コトン、エフ・エス・フロリンスキーによつ
て示されている。 上記式の有機ジアミンには例えばｍ−フエニレ
ンジアミン、ｐ−フエニレンジアミ、４，4′−ジ
アミンジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノジ
フエニルメタン、ベンチジン、４，4′−ジアミノ
ジフエニルサルフアイド、４，4′−ジアミノジフ
エニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエニルエ
ーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，3′−
ジメチルベンジン、３，3′−ジメトキシベンチジ
ン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）ト
ルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフエ
ニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−ア
ミノフエニル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４
−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−ア
ミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシレンジアミ
ン、ｐ−キシレンジアミン、２，４−ジアミノト
ルエン、２，６−ジアミノトルエン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、３−メチルヘプ
タメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメ
チレンジアミン、２，11−ドデカンジアミン２，
２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミ
ン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、
２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、３−
メチルヘプタメチレンジアミン、５−メチルノナ
メチレンジアミン、１，４−シクロヘキサンジア
ミン、１，12−オクタデカンジアミン、ビス（３
−アミノプロピル）サルフアイド、Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミン、ヘキサメチ
レジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ビス（３
−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、
ビス（４−アミノブチル）テトラメチルジシロキ
サン等およびかかるジアミンの混合物を含む。 一般に、反応は約100〜約250℃の温度で、ジア
ミンおよびジ酸無水物の間の反応を行なうため、
良く知られている溶媒例えばｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−クレゾール／トルエン等を使用して有利
に行なうことができる。あるいはポリエーテルイ
ミドは、同時混合して高温で各成分の混合物を加
熱しながら上述したジアミン化合物の何れかと上
述したジ酸無水物の何れかとの溶融重合によつて
作ることができる。一般に約200〜400℃、好まし
くは230〜300℃の溶融重合温度を使用できる。溶
融重合において普通使用される連鎖停止剤の任意
の添加順序を使用できる。所望分子量、固有粘度
および耐溶媒性によつて、反応条件および各成分
割合を広く変えることができる。一般に高分子量
ポリエーテルイミドのためには当モル量のジアミ
ンおよび酸無水物を使用する、しかしながら、あ
る場合においては、僅かにモル過剰（約１〜５モ
ル％）のジアミンを使用して末端アミン基をする
ポリエーテルイミドの製造をするとができる。一
般に有用なポリエーテルイミドは25％でｍ−クレ
ゾール中で測定したとき、0.2dl／ｇより大、好
ましくは0.35〜0.60または0.7dl／ｇまたはそれ以
上の固有熱度〔η〕を有する。 ポリエーテルイミドを作る多くの方法に含まれ
るものが、ヒース等の米国特許第3847867号、ウ
イリアムスの第3847869号、タケコシ等の第
3850885号、ホワイトの第3852242号および第
3855178号に記載されている方法がある。これら
の記載は、本発明のブレンドに好適なポリエーテ
ルイミドを作るための一般的および特別な方法を
例示によつて教示するためその全部を引用してこ
こに組入れる。 本発明のブレンドのポリカーボネートは既知の
方法で、例えば上述した文献および米国特許第
4018750号および第4123436号に記載されている方
法に従つて２価フエノールと、カーボネートプリ
カーサー例えばジフエニルカーボネートまたはホ
スゲンとの反応によつて、あるいは米国特許第
3153008号に記載されている如きエステル交換法
によつて、また当業者に知られている他の方法で
は製造できる。 芳香族ポリカーボネートは典型的には分子量調
整剤、酸受容体および溶媒を用いて製造する。使
用しうる分子量調整剤にはフエノール、シクロヘ
キサノール、メタノール、ｐ−ｔ−ブチルフエノ
ール等を含む。好ましくは分子量調整剤としてフ
エノールを使用する。 酸受容体は有機または無機酸受容体の何れかで
あることもできる。好適な有機酸受容体は三級ア
ミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジメ
チルアニリン、トリブチルアミン等の如き材料を
含む。無機酸受容体は、アルカリまたはアルカリ
土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩またはリ
ン酸塩の何れかであることができるものである。 使用しうる触媒は典型的にホスゲンで単量体の
重合を助けるこである。好適な触媒には、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリンの如き三級アミン、例えばテトラエ
チルアンモニウムブロマイド、セチルトリエチル
アンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘプチル
アンモニウムアイオダイド、テトラ−ｎ−プロピ
ルアンモニウムプロマイド、テトラメチル−アン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウム
ハイドロキサイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムアイオダイド、ベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドの如き四級アンモニウム化合物、
および例えばｎ−ブチルトリフエニルホスホニウ
ムブロマイドおよびメチルトリフエニルホスホニ
ウムブロマイドの如き四級ホスホニウム化合物を
含む。 また多官能性芳香族化合物を、単量体およびカ
ーボネートプリカーサーとを反応させ熱可塑性の
ランダムに分枝したポリカーボネートした分枝ポ
リカーボネートも含む。多官能性芳香族化合物
が、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、ハロ
ホルミル基またはそれらの混合物である少なくと
も三つの官能性基を含有する。使用しうる多官能
性芳香族化合物の例には、無水トリメリト酸、ト
リメリト酸、トリメリチルトリクロライド、４−
クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、
ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト
酸、トリメシン酸、ベンゾフエノンテトラカルボ
ン酸、ベンゾフエノンテトラカルボン酸無水物等
を含む。好ましい多官能性芳香族化合物は無水ト
リメリト酸およびトリメリト酸およびそれらの酸
ハライドである。 本発明によれば、ポリエーテルイミドおよびポ
リカーボネートのブレンドは、相互にあらゆる割
合の重合体で一般に得られる。従つてブレンドの
ポリエーテルイミドおよびカーボネート成分は、
相互に対して１：99〜99：１の重量比で混合でき
る、混合物のかかる範囲は１：99〜99：１の重量
比で熱可塑性樹脂成分と組合せることができる。
ブレンドについては所望の性質を達成するため、
一般に成分の各々の例えば約２％の最少量を含有
させるのが望ましいことがある。相互に対するブ
レンドの成分の割合を制御することによつて、そ
れぞれの成分単独の性質よりも改良された一定の
予め決められた有用な性質を有するブレンドが容
易に得られる。一般に本発明はブレンドは、各成
分の混合比によつて、高い引張りおよび／または
曲げ強さ、良好な攻撃強さおよび高い加熱撓み温
度の性質の一つ以上を示すことができる。 本発明のブレンドはまた、通常の量で充填剤、
安定剤、可塑剤、柔軟剤、界面活性剤、顔料、染
料、強化剤、難燃剤および稀釈剤の如き他の添加
材料も含みうることを意図する。また本発明のブ
レンドは１種以上のポリカーボネートと組合せた
２種以上のポリエーテルイミド、または１種以上
のポリエーテルイミドと組合せた２種以上のポリ
カーボネートも含有しうることを意図する。 本発明のブレンドを形成する方法はかなり変え
ることができる。一般に従来技術の混合法が満足
できる。好ましい方法は、粉末、粒子またはフイ
ラメントの形で強化剤の如き添加剤および重合体
を混合し、この混合物を押し出し、押出物を切断
して、通常の固体熱可塑性樹脂組成物を成形する
ため従来より使用されている手段によつて成形す
るのに好適なペレツトにすることからなる。 本発明のブレンドは、フイルム、成形用配合
物、被覆等としての使用を含む広い各種の物理的
形態での用途を有する。フイルムとして使用する
とき、または成形品にするとき、これから作られ
た積層品を含めてこられのブレンドは、室温での
良好な物理的性質を有するばかりでなく、それら
は長時間高温での作用負荷に対するすぐれた応答
およびそれらの強度を保持する。本発明のブレン
ドから形成したフイルムは、従来からフイルムが
使用されている用途中において使用できる。例え
ば本発明のブレンドは、装飾および保護の目的で
自動車および航空機用に使用でき、モータースロ
ツトライナー、変圧器、電気キヤパシター、ケー
ブルおよびコイル包装（モーター用巻回コイル絶
縁を形成する）のための高温電気絶縁として、お
よびコンテナーおよびコンテナーライニングに使
用できる。ブレンドはまた、ブレンドのフイルム
または溶液を各種の耐熱性または他の種類の材料
例えばアスベスト、マイカ、ガラス繊維等に付与
し、シートを相互に積重し、その後シートを高温
および高圧に付して樹脂バインダーの流動おび硬
化を行なわせ凝着積層構造とする場合、積層品に
も使用できる。本発明のブレンドから作つたフイ
ルムまたは印刷回路用に供しうる。 あるいはここに説明しブレンドの溶液は、銅、
アルミニウム等の如き導電体に被覆することがで
き、その後被覆した導電体を高温に加熱して溶媒
を除去し、その上で樹脂組成物の硬化を行なうこ
とができる。所望ならばポリアミド、ポリエステ
ル、シリコーン、ポリビニルホルマール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリイミド、ポリテトラフルオロエ
チレン等の如き重合体被覆の使用を含めて、かか
る絶縁した導電体に追加のオーバーコートを付与
してもよい。他の種類の絶縁上のオーバーコート
としての本発明のブレンドの使用も排除するもの
ではない。 これらのブレンドの意図する他の用途には、ブ
レーキライニングを作るに当つて、アスベスト繊
維、炭素繊維、および他の繊維材料用結合剤とし
てのそれらの用途を含む。更に成形前にブレンド
中にアスベスト、ガラス繊維、タンク、石英、粉
末、微粒子炭素、およびシリカの如き充填剤の混
入して、本発明の重合体ブレンドから成形組成物
および成形品を形成できる。成形品は当業者に良
く知られている方法で、加熱下、または加熱加圧
下に成形できる。 下記実施例は本発明による特別のポリエーテル
イミド−ポリカーボネートブレンドを示す。実施
例は例示のために示すのであつて本発明を限定す
るものではない。実施例中、部および百分率は他
に特記せぬ限り全て重量による。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−ポリカーボ
ネートブレンドを作り、種々の機械的性質につい
て試験した。 ブレンドの製造に使用したポリエーテルイミド
は下記構造式 のものであり、ポリカーボネートは米国マサチユ
ーセツツ州ピツツフイールドのゼネラル・エレク
トリツク・カンパニイによつて商標名レクサン
（Lexan）で市販されているポリカーボネートで
あつた。ポリエーテルイミド単独では表に示し
た物理的性質を有していた。 ２種の重合体を、ポリエーテルイミド約95部対
ポリカーボネート約５部の重量比で溶融混合し
た、ブレンド粘度は約300℃でインストロン細管
流動計で、約１秒についての剪断速度で測定し
た。ブレンドの固化したとき、ガラス転移温度
（Tg）、、酸素指数（OI）、引張り強さおよび伸び
率の如きブレンドの各物理的性質を測定した。こ
れらの測定結果も表に示す。 実施例 約90部のポリエーテルイミドと約10部のポリカ
ーボネートを配合して本発明によブレンドを作つ
た以外は実施例の方法を繰返した。ブレンドの
性質を表に示す。 実施例 約85部のポリエーテルイミドと約15部のポリカ
ーボネートを配合して本発明のブレンドを作つた
以外は実施例の方法を繰返した。ブレンドの性
質を表に示す。
【表】
本発明による各種ブレンドに関する上表に示し
たデータから、各種合体がそれ自身のガラス転移
温度を保有していることからブレンドが全体的に
相溶性でないことは明らかである。しかしながら
ブレンドは良好な外観を示し、各種の用途に好適
である。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−ポリカーボ
ネートブレンドを作り、次いでブレンドを試験片
に成形し、試験片を各種物理性質について試験し
た。 ブレンドのためのポリエーテルイミドは、窒素
雰囲気下、約250℃〜約300℃の高温で作つた２，
２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル〕プロパンジ酸無水物とｍ−フエニ
レンジアミンと本質的に等モル量の反応生成物か
ら作つた。重合体を約300℃で押し出してストラ
ンドを形成し、機械的に切断してペレツトにし
た。ペレツトから射出成形した試験片は表に示
す物理的性質を有していた。ブレンドに使用した
ポリカーボネートは、米国マサチユーセツツ州、
ピツツフイールドのゼネラル・エレクトリツク・
カンパニイによつて商標名レクサン141
（LEXAN141）で市販されているビスフエノール
Ａ型ポリカーボネートであつた。酸受容体および
分子量調整剤の存在下、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、（ビスフエノール−
Ａ）およびホスゲンを反応させて作つたこのポリ
カーボネートは約0.57dl／ｇの固有粘度を有して
いる。このポリカーボネートの各種物理的性質を
表に示す。 重合体を、約10部のポリエーテルイミドおよび
約90部のポリカーボネートの重量比で混合し、次
いで約570〓〜615〓で変化する温度プロフイルを
有する28ｍｎワーナー・アンド・プフアイドラー
押出機で押し出した。形成された押出物をペレツ
トに切断し、ペレツトを約550〓の温度で試験片
に射出成形した。ノツチ付きおよびノツチ無しア
イゾツト試験およびカードナー衝撃試験により試
料の衝撃強さを測定した、結果を表に示す。ブ
レンドの加熱撓み温度、引張り特性および曲げ特
性も測定し、表に示す。 実施例 約30部のポリエーテルイミドおよび約70部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作り、ブレンドを約575〜590〓の温度で射出成
形して試験片を作つた以外は実施例の方法を繰
返した。ブレンドについてのノツチ付きおよびノ
ツキ無しアイゾツトおよガードナー衝撃試験の結
果のみならず、加熱撓み温度、引張り特性および
曲げ特性の結果を表に示す。 実施例 約50部のポリエーテルイミドおよび約50部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作り、約575〜620〓の温度で射出成形して試験
片を作つた以外は実施例の方法を繰返した。ブ
レンドについてのノツチ付きおよびノツキ無しア
イゾツトおよガードナー衝撃試験の結果のみなら
ず加熱撓み温度、曲げ特性および成形圧力の成果
を表に示す。 実施例 約70部のポリエーテルイミドおよび約30部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作り、ブレンドを約620〜650〓で押し出し、約
650〓で射出成形して試験片を作つた以外は実施
例の方法を繰返した。ブレンドについてのノツ
チ付きおよびノツチ無しアイゾツトおよびガード
ナー衝撃試験のみならず加熱撓み温度、引張り特
性および曲げ特性の結果を表に示す。 実施例 約90部のポリエーテルイミドおよび約10部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作つた以外は実施例を繰返した。ブレンドに
ついてのノツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト
およびガードナー衝撃試験のみならず加熱撓み温
度、引張り特性および曲げ特性の結果を表に示
す。
たデータから、各種合体がそれ自身のガラス転移
温度を保有していることからブレンドが全体的に
相溶性でないことは明らかである。しかしながら
ブレンドは良好な外観を示し、各種の用途に好適
である。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−ポリカーボ
ネートブレンドを作り、次いでブレンドを試験片
に成形し、試験片を各種物理性質について試験し
た。 ブレンドのためのポリエーテルイミドは、窒素
雰囲気下、約250℃〜約300℃の高温で作つた２，
２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）フエニル〕プロパンジ酸無水物とｍ−フエニ
レンジアミンと本質的に等モル量の反応生成物か
ら作つた。重合体を約300℃で押し出してストラ
ンドを形成し、機械的に切断してペレツトにし
た。ペレツトから射出成形した試験片は表に示
す物理的性質を有していた。ブレンドに使用した
ポリカーボネートは、米国マサチユーセツツ州、
ピツツフイールドのゼネラル・エレクトリツク・
カンパニイによつて商標名レクサン141
（LEXAN141）で市販されているビスフエノール
Ａ型ポリカーボネートであつた。酸受容体および
分子量調整剤の存在下、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、（ビスフエノール−
Ａ）およびホスゲンを反応させて作つたこのポリ
カーボネートは約0.57dl／ｇの固有粘度を有して
いる。このポリカーボネートの各種物理的性質を
表に示す。 重合体を、約10部のポリエーテルイミドおよび
約90部のポリカーボネートの重量比で混合し、次
いで約570〓〜615〓で変化する温度プロフイルを
有する28ｍｎワーナー・アンド・プフアイドラー
押出機で押し出した。形成された押出物をペレツ
トに切断し、ペレツトを約550〓の温度で試験片
に射出成形した。ノツチ付きおよびノツチ無しア
イゾツト試験およびカードナー衝撃試験により試
料の衝撃強さを測定した、結果を表に示す。ブ
レンドの加熱撓み温度、引張り特性および曲げ特
性も測定し、表に示す。 実施例 約30部のポリエーテルイミドおよび約70部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作り、ブレンドを約575〜590〓の温度で射出成
形して試験片を作つた以外は実施例の方法を繰
返した。ブレンドについてのノツチ付きおよびノ
ツキ無しアイゾツトおよガードナー衝撃試験の結
果のみならず、加熱撓み温度、引張り特性および
曲げ特性の結果を表に示す。 実施例 約50部のポリエーテルイミドおよび約50部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作り、約575〜620〓の温度で射出成形して試験
片を作つた以外は実施例の方法を繰返した。ブ
レンドについてのノツチ付きおよびノツキ無しア
イゾツトおよガードナー衝撃試験の結果のみなら
ず加熱撓み温度、曲げ特性および成形圧力の成果
を表に示す。 実施例 約70部のポリエーテルイミドおよび約30部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作り、ブレンドを約620〜650〓で押し出し、約
650〓で射出成形して試験片を作つた以外は実施
例の方法を繰返した。ブレンドについてのノツ
チ付きおよびノツチ無しアイゾツトおよびガード
ナー衝撃試験のみならず加熱撓み温度、引張り特
性および曲げ特性の結果を表に示す。 実施例 約90部のポリエーテルイミドおよび約10部のポ
リカーボネートを配合して本発明によるブレンド
を作つた以外は実施例を繰返した。ブレンドに
ついてのノツチ付きおよびノツチ無しアイゾツト
およびガードナー衝撃試験のみならず加熱撓み温
度、引張り特性および曲げ特性の結果を表に示
す。
【表】
実施例 30 0.78 60.7 133
158 12.0 1.290 115 1.250
実施例 10 0.60 20.9 92
185 13.0 1.460 41 1.170
ポリエ 0 0.64 23.0 155
192 13.0 1.530 30 1.220
ーテル
イミド
実施例 30 0.78 60.7 133
158 12.0 1.290 115 1.250
実施例 10 0.60 20.9 92
185 13.0 1.460 41 1.170
ポリエ 0 0.64 23.0 155
192 13.0 1.530 30 1.220
ーテル
イミド
【表】
上記データの測定中、本発明のブレンドに関す
る幾つかの観察がなされた。一つは、ブレンドが
ポリエーテルイミド成分単独よりも小さい溶融粘
度を有していた、これによつて低温でのブレンド
の処理を可能にした。第二に、試料は実際には二
つのガラス転移温度で明らかな如く２相系であつ
たが、ブレンドは成形試料中に層剥離または相分
離がなく１相系であるように見えた。第三に、全
試料が一般に外観不透明であつた。第四に、ノツ
チ無しアイゾツト値の幾つたは絶対値でない、何
故なら、試験片は破壊でなくて衝撃時にハンマー
の通路で捩られ曲げられたからであり、従つてこ
れらの値は試料した他の試料に対する衝撃強さ値
を表わすだけである。 ブレンドの物理的性質については、上記データ
から、全てのブレンド、特に約50％以上のポリエ
ーテルイミドを含有するブレンドの加熱撓み温
度、および曲げ特性および引張り特性が全てポリ
カーボネート成分単独よりも改良されたことが明
らかである。ノツチ無し衝撃強さは一般にポリエ
ーテルイミド成分単独のそれよりも改良され、ノ
ツチ付きアイゾツトおよびガードナー衝撃強さ
は、約30％以上のポリカーボネートのブレンド濃
度で特に改良される。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−ポリエステ
ルカーボネートブレンドを作り、ブレンドを試験
片に成形し、試験片を物理的性質および耐燃性に
ついて試験した。 ブレンドのポリエーテルイミドは、２，２−ビ
ス〔４−（３，４−ジカルボキシフエノキシ）フ
エニル〕プロパンジ酸無水物およびｍ−フエニレ
ンジアミンの本質的に等モル量の反応生成物から
作つた。ポリエーテリミドから射出成形した試験
片は、表およびに示した如き物理的性質およ
び火炎特性を有していた。 ポリエステルカーボネートは、イソフタル酸対
カーボネートプリカーサー50：50モル比で、ビス
フエノールＡ、イソフタル酸およびカーボネート
プリカーサーから誘導した。ポリエステルカーボ
ネート単独は、表およびに示した如き物理的
性質おび火炎特性を有していた。 ２種の重合体を、ポリエーテルイミド約25部お
よびポリエステルカーボネート75部の重量比で混
合し、約680〓の温度を有するワーナー・アン
ド・プライドラー押出機で押し出した。形成され
た押出物をペレツトに切断し、ペレトを約680〓
の温度で試験片に射出成形した。試験片の衝撃強
さをノツチ付きアイゾツト試験、ASTM Ｄ−
256により試験し、結果を表に示す。ブレンド
の加熱撓み温度、曲げ強さおよび曲げ弾性率も測
定し、表に示す。ブレンドの耐燃焼特性も、ア
ンダーライターズ・ラボラトリーのブレチンNo.94
（UL−94）に記載された試験で測定して表に示
す。 実施例 約50部のポリエーテルイミドおよび約50部のポ
リエステルカーボネートを配合して本発明による
ブレンドを作つた以外は実施例の方法を繰返し
た。ブレンドについてのノツチ付きアイゾツト衝
撃試験のにならず加熱撓み温度、曲げ強さおよび
曲げ弾性率の結果を表に示す。ブレンドの耐燃
焼特性を表に示す。 実施例 約75部のポリエーテルイミドおよび約25部のポ
リエステルカーボネートを配合して本発明による
ブレンドを作つた以外は実施例の方法を繰返し
た。ブレンドについてのノツチ付きアイゾツト衝
撃試験のみならず加熱撓み温度、曲げ強さおよび
曲げ弾性率の結果を表に示す。ブレンドの耐燃
焼特性を表に示す。
る幾つかの観察がなされた。一つは、ブレンドが
ポリエーテルイミド成分単独よりも小さい溶融粘
度を有していた、これによつて低温でのブレンド
の処理を可能にした。第二に、試料は実際には二
つのガラス転移温度で明らかな如く２相系であつ
たが、ブレンドは成形試料中に層剥離または相分
離がなく１相系であるように見えた。第三に、全
試料が一般に外観不透明であつた。第四に、ノツ
チ無しアイゾツト値の幾つたは絶対値でない、何
故なら、試験片は破壊でなくて衝撃時にハンマー
の通路で捩られ曲げられたからであり、従つてこ
れらの値は試料した他の試料に対する衝撃強さ値
を表わすだけである。 ブレンドの物理的性質については、上記データ
から、全てのブレンド、特に約50％以上のポリエ
ーテルイミドを含有するブレンドの加熱撓み温
度、および曲げ特性および引張り特性が全てポリ
カーボネート成分単独よりも改良されたことが明
らかである。ノツチ無し衝撃強さは一般にポリエ
ーテルイミド成分単独のそれよりも改良され、ノ
ツチ付きアイゾツトおよびガードナー衝撃強さ
は、約30％以上のポリカーボネートのブレンド濃
度で特に改良される。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−ポリエステ
ルカーボネートブレンドを作り、ブレンドを試験
片に成形し、試験片を物理的性質および耐燃性に
ついて試験した。 ブレンドのポリエーテルイミドは、２，２−ビ
ス〔４−（３，４−ジカルボキシフエノキシ）フ
エニル〕プロパンジ酸無水物およびｍ−フエニレ
ンジアミンの本質的に等モル量の反応生成物から
作つた。ポリエーテリミドから射出成形した試験
片は、表およびに示した如き物理的性質およ
び火炎特性を有していた。 ポリエステルカーボネートは、イソフタル酸対
カーボネートプリカーサー50：50モル比で、ビス
フエノールＡ、イソフタル酸およびカーボネート
プリカーサーから誘導した。ポリエステルカーボ
ネート単独は、表およびに示した如き物理的
性質おび火炎特性を有していた。 ２種の重合体を、ポリエーテルイミド約25部お
よびポリエステルカーボネート75部の重量比で混
合し、約680〓の温度を有するワーナー・アン
ド・プライドラー押出機で押し出した。形成され
た押出物をペレツトに切断し、ペレトを約680〓
の温度で試験片に射出成形した。試験片の衝撃強
さをノツチ付きアイゾツト試験、ASTM Ｄ−
256により試験し、結果を表に示す。ブレンド
の加熱撓み温度、曲げ強さおよび曲げ弾性率も測
定し、表に示す。ブレンドの耐燃焼特性も、ア
ンダーライターズ・ラボラトリーのブレチンNo.94
（UL−94）に記載された試験で測定して表に示
す。 実施例 約50部のポリエーテルイミドおよび約50部のポ
リエステルカーボネートを配合して本発明による
ブレンドを作つた以外は実施例の方法を繰返し
た。ブレンドについてのノツチ付きアイゾツト衝
撃試験のにならず加熱撓み温度、曲げ強さおよび
曲げ弾性率の結果を表に示す。ブレンドの耐燃
焼特性を表に示す。 実施例 約75部のポリエーテルイミドおよび約25部のポ
リエステルカーボネートを配合して本発明による
ブレンドを作つた以外は実施例の方法を繰返し
た。ブレンドについてのノツチ付きアイゾツト衝
撃試験のみならず加熱撓み温度、曲げ強さおよび
曲げ弾性率の結果を表に示す。ブレンドの耐燃
焼特性を表に示す。
【表】
【表】
上記各実施例のブレンドの各成分に対する他の
ポリエーテルイミドまたはポリカーボネートの置
換は、一つ以上の重合体成分単独の場合よりも、
衝撃強さ、耐燃焼性、引張り特性、曲げ特性およ
び加熱撓み温度の如き一つ以上の改良された特性
を有する重合体ブレンドの配合をもたらしうるこ
とも意図している。 本発明をその特性の例を参照して説明したが、
請求の範囲に規定した本発明の範囲を実際に逸脱
することなく多くの改変を当業者にはなしうるこ
とは判るであろう。
ポリエーテルイミドまたはポリカーボネートの置
換は、一つ以上の重合体成分単独の場合よりも、
衝撃強さ、耐燃焼性、引張り特性、曲げ特性およ
び加熱撓み温度の如き一つ以上の改良された特性
を有する重合体ブレンドの配合をもたらしうるこ
とも意図している。 本発明をその特性の例を参照して説明したが、
請求の範囲に規定した本発明の範囲を実際に逸脱
することなく多くの改変を当業者にはなしうるこ
とは判るであろう。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1983/000790 WO1984004752A1 (en) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | Polyetherimide-polycarbonate blends |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60501413A JPS60501413A (ja) | 1985-08-29 |
| JPH0374268B2 true JPH0374268B2 (ja) | 1991-11-26 |
Family
ID=22175171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58502172A Granted JPS60501413A (ja) | 1983-05-23 | 1983-05-23 | ポリエ−テルイミド−ポリカ−ボネ−トブレンド |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60501413A (ja) |
| WO (1) | WO1984004752A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP0186927A3 (en) * | 1984-12-31 | 1987-05-13 | General Electric Company | Polymer blends containing a polyetherimide and a polyphthalate carbonate |
| US4629759A (en) * | 1985-10-28 | 1986-12-16 | General Electric Company | Flame retardant polyetherimide-polycarbonate blends |
| EP0256761A3 (en) * | 1986-08-07 | 1989-05-31 | Amoco Corporation | Miscible blends of an amide and/or imide containing polymer and a polyarylate |
| US4782114A (en) * | 1986-10-03 | 1988-11-01 | Dexter Corporation | Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends |
| US5019625A (en) * | 1987-09-10 | 1991-05-28 | Dexter Corporation | Compatibilizing agent for polycarbonate and polyamide polymer blends |
| US5187228A (en) * | 1986-10-03 | 1993-02-16 | Dexter Corporation | Stabilizer for compatibilized polycarbonate and polyamide polymer blends |
| EP0266595A3 (en) * | 1986-11-03 | 1989-03-08 | General Electric Company | Flame resistant polyetherimide resin blends |
| US4816527A (en) * | 1987-08-20 | 1989-03-28 | General Electric Company | Polycarbonate-siloxane polyetherimide copolymer blends |
| US5051483A (en) * | 1988-11-14 | 1991-09-24 | General Electric Company | Flame resistant polyetherimide resin blends |
| JP2766843B2 (ja) * | 1991-04-18 | 1998-06-18 | 三井化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US5387639A (en) * | 1992-10-23 | 1995-02-07 | General Electric Company | Ductile blends of polyester-carbonate or polyarylates and polyetherimide resins |
| SG68550A1 (en) * | 1994-09-30 | 1999-11-16 | Gen Electric | Polyester-carbonate compostions |
| US5521258A (en) * | 1994-11-14 | 1996-05-28 | General Electric Company | Autoclave resistant blends of poly(ester-carbonate) and polyetherimide resins |
| TW374181B (en) | 1996-08-22 | 1999-11-11 | Furukawa Electric Co Ltd | Multilayer insulated wire and transformer using the same |
| JPH11176245A (ja) * | 1997-10-14 | 1999-07-02 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 多層絶縁電線およびそれを用いた変圧器 |
| US7649040B2 (en) | 2002-04-11 | 2010-01-19 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant fiber reinforced composition with improved flow |
| US7279594B2 (en) * | 2004-12-13 | 2007-10-09 | General Electric Company | Thermoplastic composition, articles thereof, and method of making the articles |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2321055C2 (de) * | 1973-04-26 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Flammwidrige Polycarbonatformmassen |
| US4225687A (en) * | 1979-07-23 | 1980-09-30 | General Electric Company | Novel halobisphenolethylene polycarbonate-polyetheramide-imide blends |
| US4250279A (en) * | 1979-12-26 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Polyarylate blends with polyetherimides |
-
1983
- 1983-05-23 WO PCT/US1983/000790 patent/WO1984004752A1/en not_active Ceased
- 1983-05-23 JP JP58502172A patent/JPS60501413A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60501413A (ja) | 1985-08-29 |
| WO1984004752A1 (en) | 1984-12-06 |
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