JPH0375642A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は発色性、画質、分散安定性に優れた活性点置換
型イエロー色素形成カプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。
型イエロー色素形成カプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。
カラー写真においては、周知のごとくハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像することにより酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとがカッ
プリングしてインドフェノール、インドアニリン、アゾ
メチン等の色素が生威し、色画像が形成される。
ー写真感光材料を発色現像することにより酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとがカッ
プリングしてインドフェノール、インドアニリン、アゾ
メチン等の色素が生威し、色画像が形成される。
遅早強く志向されている高感度化・高画質化の面から、
又、現像処理時間の短縮という面から高反応性のカプラ
ーが要望されていた。
又、現像処理時間の短縮という面から高反応性のカプラ
ーが要望されていた。
即ち、カプラーの現像主薬酸化体に対する反応性を上げ
ることにより、感光材料の感度を向上させることが可能
である。又、カプラーの反応性を上げることにより、特
に高感度化を望まなければその分力プラー及びハロゲン
化銀の使用量を少なくすることができる。その結果、感
光材料の膜厚が減少し入射光の光散乱が減少するため、
鮮鋭度が向上することとなる。通常、カラーネガ及びカ
ラーリバーサル感材においては青色感光性層が光の入射
側に最も近いことから青色感光性層の膜厚を軽減するこ
とが最も効果が大きいため、特に高反応性のイエローカ
プラーの開発が切望されていた。
ることにより、感光材料の感度を向上させることが可能
である。又、カプラーの反応性を上げることにより、特
に高感度化を望まなければその分力プラー及びハロゲン
化銀の使用量を少なくすることができる。その結果、感
光材料の膜厚が減少し入射光の光散乱が減少するため、
鮮鋭度が向上することとなる。通常、カラーネガ及びカ
ラーリバーサル感材においては青色感光性層が光の入射
側に最も近いことから青色感光性層の膜厚を軽減するこ
とが最も効果が大きいため、特に高反応性のイエローカ
プラーの開発が切望されていた。
カプラーの活性点に脱離基としてアリールオキシ基を有
する2当量型イエローカプラーは、反応性が高いという
点で注目を集めるようになった。
する2当量型イエローカプラーは、反応性が高いという
点で注目を集めるようになった。
例えば米国特許3,644.498号には、耐拡散性基
としてスルファモイル基又はアシルアミノ基を有するア
リールオキシ脱離型2当量イエローカプラーが、又、特
開昭59−174839号公報中にはアルコキシカルボ
ニル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
2当量イエ、ローカプラーが、更に又、特開昭60−6
9653号公報中にはアルキル又はアリールスルファモ
イル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
2当量イエローカプラーが開示されている。
としてスルファモイル基又はアシルアミノ基を有するア
リールオキシ脱離型2当量イエローカプラーが、又、特
開昭59−174839号公報中にはアルコキシカルボ
ニル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
2当量イエ、ローカプラーが、更に又、特開昭60−6
9653号公報中にはアルキル又はアリールスルファモ
イル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
2当量イエローカプラーが開示されている。
これらのカプラーは、特にスルホニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシル基、ホルミル基、ニトロ
基及びシアノ基といった、いわゆる電子吸引性基をアリ
ールオキシ脱離基のp−位に導入した場合に著しく発色
効率が向上することが判明している。しかしこれらのカ
プラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性が十分とはい
えず、ハロゲン化銀乳剤に対する分散安定性が低いとい
う欠点を有していた。このことは、特に近年強く志向さ
れている薄膜化のため、高沸点溶媒の量を減少させた場
合に大きく問題となることが明らかになっている。
ル基、カルバモイル基、アシル基、ホルミル基、ニトロ
基及びシアノ基といった、いわゆる電子吸引性基をアリ
ールオキシ脱離基のp−位に導入した場合に著しく発色
効率が向上することが判明している。しかしこれらのカ
プラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性が十分とはい
えず、ハロゲン化銀乳剤に対する分散安定性が低いとい
う欠点を有していた。このことは、特に近年強く志向さ
れている薄膜化のため、高沸点溶媒の量を減少させた場
合に大きく問題となることが明らかになっている。
更に、これらの特許中に開示されているカプラーの多く
は、カップリングの反応性が未だ不十分であるとか、発
色濃度が低いために該カプラーの塗布量を増やす必要が
ある等の問題が存在し、更に改良が望まれていた。
は、カップリングの反応性が未だ不十分であるとか、発
色濃度が低いために該カプラーの塗布量を増やす必要が
ある等の問題が存在し、更に改良が望まれていた。
高沸点溶媒に対する溶解性と発色性を更に改良したアリ
ールオキシ脱離型2当量イエローカプラーとして、欧州
特許327348号及び特開昭63−43144号公報
中に分校アルキル基を含有する化合物が開示されている
。しかし、これらのカプラーは高沸点溶媒に対する溶解
性及び分散安定性は改良されるものの、発色性がいまだ
十分であるとは言いがたい。又、特開昭62−1539
54号公報中にはスルホンアミド基を耐拡散性基として
有するアリールオキシ脱離型2当量イエローカプラーが
開示されている。しかしながら、これらのカプラーにお
いても高沸点溶媒に対する溶解性と高発色性という要求
を十分満足するとは言えない。
ールオキシ脱離型2当量イエローカプラーとして、欧州
特許327348号及び特開昭63−43144号公報
中に分校アルキル基を含有する化合物が開示されている
。しかし、これらのカプラーは高沸点溶媒に対する溶解
性及び分散安定性は改良されるものの、発色性がいまだ
十分であるとは言いがたい。又、特開昭62−1539
54号公報中にはスルホンアミド基を耐拡散性基として
有するアリールオキシ脱離型2当量イエローカプラーが
開示されている。しかしながら、これらのカプラーにお
いても高沸点溶媒に対する溶解性と高発色性という要求
を十分満足するとは言えない。
米国特許4,401.752号、特開昭59−2286
49号及び同62−250446号公報中にはアリール
オキシ脱離基の〇−位に、特にヘテロ原子で連結された
置換基を導入することにより更に発色性が改良されるこ
とが記載されている。
49号及び同62−250446号公報中にはアリール
オキシ脱離基の〇−位に、特にヘテロ原子で連結された
置換基を導入することにより更に発色性が改良されるこ
とが記載されている。
しかし、アリールオキシ脱離基の〇−位に置換基を導入
することは、高沸点溶媒に対する溶解性と乳剤中での分
散安定性を減少させる結果となった。
することは、高沸点溶媒に対する溶解性と乳剤中での分
散安定性を減少させる結果となった。
以上述べた様に、これまで知られているイエローカプラ
ーにおいては従来からの問題を部分的に解決はするが全
てを解決するには至らなかった。
ーにおいては従来からの問題を部分的に解決はするが全
てを解決するには至らなかった。
従って、本発明は上記の従来の問題点に鑑み、ハロゲン
化銀乳剤に対する十分な分散安定性を有シ、シかも高い
反応性を有するイエローカプラーを含有させることによ
り発色性が良好で十分な最大発色濃度が得られ、し゛か
も高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することを目的とする。
化銀乳剤に対する十分な分散安定性を有シ、シかも高い
反応性を有するイエローカプラーを含有させることによ
り発色性が良好で十分な最大発色濃度が得られ、し゛か
も高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することを目的とする。
本発明の上記目的は、下記一般式(1)で示されるカプ
ラーを含有する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により遠戚された。
ラーを含有する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により遠戚された。
式中%R1はアルキル基又はシクロアルキル基を表す。
X、Y、B、及びB2はベンゼン環に置換可能な基を表
す。p及びqは0〜2を表す。Zはハメットの置換基定
数6mが正である基を表し、2とq個の82の少なくと
も一つは分校アルキル基又は分校アルキル基を含有する
基である。又、p、qが2のとき、各B、Bzは同一で
も異なってもよい。
す。p及びqは0〜2を表す。Zはハメットの置換基定
数6mが正である基を表し、2とq個の82の少なくと
も一つは分校アルキル基又は分校アルキル基を含有する
基である。又、p、qが2のとき、各B、Bzは同一で
も異なってもよい。
次に一般式〔I〕について詳しく説明する。
一般式〔I〕においてR1で表されるアルキル基として
は、例えば炭素原子数1〜30の直鎖又は分岐のアルキ
ル基(例えばメチル基、i−プロピル基、し−ブチル基
、t−オクチル基及びn−ドデシル基等)が挙げられる
。又、RIで表されるシクロアルキル基としては、例え
ば炭素原子数3〜lOのシクロアルキル基(例えば、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等)が挙げられる。
は、例えば炭素原子数1〜30の直鎖又は分岐のアルキ
ル基(例えばメチル基、i−プロピル基、し−ブチル基
、t−オクチル基及びn−ドデシル基等)が挙げられる
。又、RIで表されるシクロアルキル基としては、例え
ば炭素原子数3〜lOのシクロアルキル基(例えば、シ
クロプロピル基、シクロヘキシル基等)が挙げられる。
これらR1で表されるアルキル基、シクロアルキル基は
更に置換基を有するものを含み、置換基としては、例え
ばハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、ヒド
ロキシル基、アリール基(例えばフェニル基、4−t−
ブチルフェニル基等)、アリールオキシ基(例えばフェ
ノキシ基、p−メチルフェノキシ基及び2゜4−ジ−t
−アミルフェノキシ基等)、アルコキシ基(例エバメト
キシ基、エトキシ基、i゛プロポキシ基〜n°ドデシル
オキシ基等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基等
)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル8
% n−ブタンスルホニル基等)、及びアシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ基、3− (2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブタノイルアミノ基等)等が挙げら
れる。
更に置換基を有するものを含み、置換基としては、例え
ばハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、ヒド
ロキシル基、アリール基(例えばフェニル基、4−t−
ブチルフェニル基等)、アリールオキシ基(例えばフェ
ノキシ基、p−メチルフェノキシ基及び2゜4−ジ−t
−アミルフェノキシ基等)、アルコキシ基(例エバメト
キシ基、エトキシ基、i゛プロポキシ基〜n°ドデシル
オキシ基等)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基等
)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル8
% n−ブタンスルホニル基等)、及びアシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ基、3− (2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ブタノイルアミノ基等)等が挙げら
れる。
一般式〔I〕においてXで表されるベンゼン環上に置換
可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、アシルアミノ基等が挙げられ、6基は置換基
を有するものを含む。
可能な基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルアミノ基、ア
ニリノ基、アシルアミノ基等が挙げられ、6基は置換基
を有するものを含む。
一般式〔I〕においてYで表される基としては、アルキ
ル−又はアリール−スルホニルアミノ基、アルキル−又
はアリール−カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ル−又はアリール−オキシカルボニルアミノ基、アルキ
ル−又は−アリールカルボニル基、アルキル−又はアリ
ール−スルホニル基、アルキル−又はアリール−オキシ
基、アルキル−又はアリール−チオ基、アルキル−又は
アリール−スルファモイル基及びアシルオキシ基カ挙げ
られ、6基は置換基を有するものを含む。
ル−又はアリール−スルホニルアミノ基、アルキル−又
はアリール−カルバモイル基、アシルアミノ基、アルキ
ル−又はアリール−オキシカルボニルアミノ基、アルキ
ル−又は−アリールカルボニル基、アルキル−又はアリ
ール−スルホニル基、アルキル−又はアリール−オキシ
基、アルキル−又はアリール−チオ基、アルキル−又は
アリール−スルファモイル基及びアシルオキシ基カ挙げ
られ、6基は置換基を有するものを含む。
一般式〔I〕において、Bl、B、で表されるベンゼン
環に置換可能な基としては、例えば、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、
カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、
アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、ニトロ
基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、スルホ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、6基は置換基を有するものを含む。
環に置換可能な基としては、例えば、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、
カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、
アリールカルボニルアミノ基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、ニトロ
基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、スルホ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、6基は置換基を有するものを含む。
一般式(I)において、2で表されるHammettの
σm値が正の値を示す置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、ホルミル基、シア
ノ基、ニトロ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
スルホ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルボニル
アミノ基、アルキルホスフィニル基、アリールホスフィ
ニル基及び、4−ピリジル基、2−チエニル基等の複素
環基等が挙げられる。
σm値が正の値を示す置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、スル
ホ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、ホルミル基、シア
ノ基、ニトロ基、カルバモイル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
スルホ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルボニル
アミノ基、アルキルホスフィニル基、アリールホスフィ
ニル基及び、4−ピリジル基、2−チエニル基等の複素
環基等が挙げられる。
これらの基は、σmの値が正である限り置換基を有する
ものを含む。置換基としては、例えば、アルキル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、メルカプト基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基及び前記の6mが正である基として例
示した置換基を挙げることができる。
ものを含む。置換基としては、例えば、アルキル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、メルカプト基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基及び前記の6mが正である基として例
示した置換基を挙げることができる。
前記一般式(1)において、Zと9個のB2の少なくと
も一つは分校アルキル基又は分校アルキル基を含有する
基である。分校アルキル基としては、例えば、i−プロ
ピル基、5ec−ブチル基、t−ブチル基、5ec−ア
シル基、t−アミル基、i−オクチル基、t−オクチル
基等が挙げられ、置換基を有するものを含む。
も一つは分校アルキル基又は分校アルキル基を含有する
基である。分校アルキル基としては、例えば、i−プロ
ピル基、5ec−ブチル基、t−ブチル基、5ec−ア
シル基、t−アミル基、i−オクチル基、t−オクチル
基等が挙げられ、置換基を有するものを含む。
一般式〔I〕のうち、好ましい態様を以下に示す。
一般式(Ia)
式中、R11は無置換アルキル基を表し、Xlはトルフ
ルオロメチル基、塩素原子を表す。Y、Z。
ルオロメチル基、塩素原子を表す。Y、Z。
B、Qは一般式〔I〕と同義であり、同様なものが例示
できる。
できる。
これらの中で、2はアルキルカルボニルアミノ基、アル
キルカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
ルキルスルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基、クロル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、ニトロ基が好ましく、更に好ましくは、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基である。又、2
の置換位置は、ベンゼン環の酸素原子に対し、0−1p
−位が好ましい。
キルカルバモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
ルキルスルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基、クロル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、ニトロ基が好ましく、更に好ましくは、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基である。又、2
の置換位置は、ベンゼン環の酸素原子に対し、0−1p
−位が好ましい。
Yは、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基及びアルキルオキシカルボニル基が好ましい
。
ルアミノ基及びアルキルオキシカルボニル基が好ましい
。
次に一般式(I)で表される本発明に用いられるイエロ
ーカプラーの具体的代表例を以下に示すが、本発明はこ
れらにより限定されるものではない。
ーカプラーの具体的代表例を以下に示すが、本発明はこ
れらにより限定されるものではない。
カプラー R1
No。
脱離基
アニリド部
カプラー R1
No。
脱離基
アニリド部
合成例1(例示カプラー−1)
C−クロロ−σ−(4−メトキシベンゾイル)−2−ク
ロ(7−5−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
(8,5g) 、4−インブタノイルアミノフェノール
(2,8g)及びトリエチルアミン(1,8g)をアセ
トニトリル150mgに溶解させ、8時間加熱還流させ
た。還流後、減圧下にアセトニトリルを留去、得られた
乾固物を200m2の酢酸エチルに溶解し、水洗後、溶
媒を減圧下留去し、カラムクロマトグラフィーにて分離
精製したところ、目的とする例示カプラー−1をIO,
4gの収量で得た。
ロ(7−5−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
(8,5g) 、4−インブタノイルアミノフェノール
(2,8g)及びトリエチルアミン(1,8g)をアセ
トニトリル150mgに溶解させ、8時間加熱還流させ
た。還流後、減圧下にアセトニトリルを留去、得られた
乾固物を200m2の酢酸エチルに溶解し、水洗後、溶
媒を減圧下留去し、カラムクロマトグラフィーにて分離
精製したところ、目的とする例示カプラー−1をIO,
4gの収量で得た。
合成例2(例示カプラー−41)
σ−クロローα−(4−メトキシベンゾイル)−2−ク
ロロ−5−オクチルスルホニルアミノアセトアニリド(
8,0g) 、2−シアノ−4−t−オクチルフェノー
ル(2,7g)及びトリエチルアミン(1,8g)をア
セトニトリル150mgに溶解し、6時間加熱還流させ
た。
ロロ−5−オクチルスルホニルアミノアセトアニリド(
8,0g) 、2−シアノ−4−t−オクチルフェノー
ル(2,7g)及びトリエチルアミン(1,8g)をア
セトニトリル150mgに溶解し、6時間加熱還流させ
た。
還流後、減圧下にアセトニトリルを留去、得られた乾固
物を実施例1と同様に処理し、カラムクロマトグラフィ
ーにより分離精製したところ、目的とする例示カプラー
−41を9.8gの収量で得た。
物を実施例1と同様に処理し、カラムクロマトグラフィ
ーにより分離精製したところ、目的とする例示カプラー
−41を9.8gの収量で得た。
尚、例示カプラー−1及び41の構造は、マススペクト
ル、NMRスペクトル及びIRスペクトルにより確認し
た。
ル、NMRスペクトル及びIRスペクトルにより確認し
た。
本発明の他の例示カプラーも、対応する原料から出発し
、合皮例に従って合皮された。
、合皮例に従って合皮された。
本発明のイエローカプラーは1種又は2種以上組み合わ
せて用いることができる。又、公知のいかなるピバロイ
ルアセトアニリド系又はベンゾイルアセトアニリド系イ
エローカプラーと併用してもよい。
せて用いることができる。又、公知のいかなるピバロイ
ルアセトアニリド系又はベンゾイルアセトアニリド系イ
エローカプラーと併用してもよい。
本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点17
5°C以上の高沸点有機溶媒又は酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に単
独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接
添加し、支持体に塗布乾燥するか、又は上記乳剤化分数
液をセットした後、細断し、水洗等の手段により低沸点
有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗
布乾燥すればよい。
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点17
5°C以上の高沸点有機溶媒又は酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に単
独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接
添加し、支持体に塗布乾燥するか、又は上記乳剤化分数
液をセットした後、細断し、水洗等の手段により低沸点
有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗
布乾燥すればよい。
一般にはハロゲン化銀1モル当り本発明のイエローカプ
ラーを10〜300gを添加することが好ましいが、適
用目的により種々変更してもよい。
ラーを10〜300gを添加することが好ましいが、適
用目的により種々変更してもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。
尚、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲン
化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめること
により、黄色画像の耐久性を更に舒上させることができ
る。
化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめること
により、黄色画像の耐久性を更に舒上させることができ
る。
次に本発明の実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
実施例1
表1に示す通り、本発明のイエローカプラー(前記例示
カプラーの番号で示す。)及び下記比較カプラーの各々
10.0gを2.0+12のジブチルフタレートと20
m4の酢酸エチルの混合液に加え、50℃に加温し溶解
した。
カプラーの番号で示す。)及び下記比較カプラーの各々
10.0gを2.0+12のジブチルフタレートと20
m4の酢酸エチルの混合液に加え、50℃に加温し溶解
した。
この溶液をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホ
ネート:デュポン社製)の10%水溶液5mQ及びゼラ
チン5%水溶液100+n+2と混合し、コロイドミル
に数回通して乳化させた。乳化後、20°Cで48時間
保存し、その後、20倍の拡大鏡を用い、肉眼にて観察
した。
ネート:デュポン社製)の10%水溶液5mQ及びゼラ
チン5%水溶液100+n+2と混合し、コロイドミル
に数回通して乳化させた。乳化後、20°Cで48時間
保存し、その後、20倍の拡大鏡を用い、肉眼にて観察
した。
結果を表1に示す。
尚、比較用のカプラーは以下のものを用いた。
−1
−2
(特開昭59−174839号記載カプラー)Y−3
表
しU
(特開昭62−153954号記載カプラー)−4
(特開昭63−43144号記載カプラー)−5
(欧州特許0327348号記載カプラー)上記表1よ
り明らかなように、本発明のイエローカプラーはいずれ
も析出することなく、比較用カプラーに較べ乳化物の経
時での分散安定性に優れていることがわかった。
り明らかなように、本発明のイエローカプラーはいずれ
も析出することなく、比較用カプラーに較べ乳化物の経
時での分散安定性に優れていることがわかった。
実施例2
セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作製
した。
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作製
した。
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン層
第2層;中間層
ゼラチン層
第3層;青感性乳剤層
沃臭化銀乳剤 塗布銀量・・・0.45g/m”イエロ
ーカプラー(表2記載)・・・0.7g/m2トリクレ
ジルホスフェート・・・0−1g/m”第4層:保護層 ゼラチン層 白色光源にてウェッジを通して上記試料を露光し、下記
のカラー用処理工程に従いカラー現像しlこ 。
ーカプラー(表2記載)・・・0.7g/m2トリクレ
ジルホスフェート・・・0−1g/m”第4層:保護層 ゼラチン層 白色光源にてウェッジを通して上記試料を露光し、下記
のカラー用処理工程に従いカラー現像しlこ 。
処理工程(38℃)
発色現象 3分15秒
漂白 6分30秒水洗
3分15秒 定着 6分30秒 水洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
3分15秒 定着 6分30秒 水洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−(β−ヒドロキシエチル)−
アニリン・硫酸塩 4.75g無水
亜硫酸ナトリウム 4.25gヒドロキ
シルアミン・l/2硫酸塩 2.0 g無水炭酸
カリウム 37.5 g臭化ナトリ
ウム 1.3gニトリロ三酢酸・
3ナトリウム塩 (l水塩) 2.5 g
水酸化カリウム 1.0 g水を
加えてlQとし、水酸化カリウムを用いてpH10,3
に調整する。
亜硫酸ナトリウム 4.25gヒドロキ
シルアミン・l/2硫酸塩 2.0 g無水炭酸
カリウム 37.5 g臭化ナトリ
ウム 1.3gニトリロ三酢酸・
3ナトリウム塩 (l水塩) 2.5 g
水酸化カリウム 1.0 g水を
加えてlQとし、水酸化カリウムを用いてpH10,3
に調整する。
エチレ・ンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0 gエ
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭
化アンモニウム 150.0 g氷酢
酸 10.OtQ水を加
えてlI2とし、アンモニア水を用いてp16.0に調
整する。
チレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭
化アンモニウム 150.0 g氷酢
酸 10.OtQ水を加
えてlI2とし、アンモニア水を用いてp16.0に調
整する。
〔定着液〕
チオ硫酸アンモニウム 175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えてtQ
とし、酢酸を用いてpH6,0に調整する。
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えてtQ
とし、酢酸を用いてpH6,0に調整する。
ホルマリン(37%水溶液) l 、5m
Qコニダックス (コニカ株式会社製) 7.5m1
2水を加えてl(とする。
Qコニダックス (コニカ株式会社製) 7.5m1
2水を加えてl(とする。
上記試料を青色フィルターを通して濃度測定し、カブリ
、最大濃度と感度(カブリ+0.1の濃度を生じる露光
量の逆数)及びガンマ(特性曲線上における直線部分の
傾き)の相対値を表2に記載した。
、最大濃度と感度(カブリ+0.1の濃度を生じる露光
量の逆数)及びガンマ(特性曲線上における直線部分の
傾き)の相対値を表2に記載した。
表 2
表2より明らかなように、本発明のカプラーを使用した
ものはカブリを増すことなく、発色濃度が高いばかりで
なく、相対感度、ガンマも上昇していることがわかる。
ものはカブリを増すことなく、発色濃度が高いばかりで
なく、相対感度、ガンマも上昇していることがわかる。
又、本発明の試料は40℃で12時間保存した場合も、
比較に較べて写真性能が安定していた。
比較に較べて写真性能が安定していた。
実施例3
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料24を作製した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料24を作製した。
第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。
銀を含むゼラチン層。
第2層:中間層(1,L、)
ゼラチン層。
第3層:低感度赤感性乳剤層(RL−1)平均粒径(r
) 0.30μm、 Agl 6モル%を含むAgB
r +からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.8g/m”増
感色素■・・・銀1モルに対して6 X to−5モル
増感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’
モルシアンカプラー(C−2)・・・ 銀1モルに対しで0.06モル カラードシアンカプラー(CG−1)・・・銀1モルに
対して0.003モル DIRI合物(D−1)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.002モル トリクレジルホスフェート・・・0.3m12/m”第
4層:高感度赤感性乳剤層(RH−1)平均粒径(r
) 0.5μmSAg17.0モル%を含むAgBr1
からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.3g/m”増
感色素I・・・銀1モルに対して3 X 10−’モル
増感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’
モルシアンカプラー(C−2)・・・ 銀1モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.001モル トリクレジルホスフェート・・・0.1m(2/m”第
5層:中間層(+、L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。
) 0.30μm、 Agl 6モル%を含むAgB
r +からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.8g/m”増
感色素■・・・銀1モルに対して6 X to−5モル
増感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’
モルシアンカプラー(C−2)・・・ 銀1モルに対しで0.06モル カラードシアンカプラー(CG−1)・・・銀1モルに
対して0.003モル DIRI合物(D−1)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.002モル トリクレジルホスフェート・・・0.3m12/m”第
4層:高感度赤感性乳剤層(RH−1)平均粒径(r
) 0.5μmSAg17.0モル%を含むAgBr1
からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.3g/m”増
感色素I・・・銀1モルに対して3 X 10−’モル
増感色素■・・・銀1モルに対して1.OX 10−’
モルシアンカプラー(C−2)・・・ 銀1モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.0015モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.001モル トリクレジルホスフェート・・・0.1m(2/m”第
5層:中間層(+、L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。
第6層:低感度緑感性乳剤層(GL−1)乳剤−I・・
・塗布銀量1.5g/m”増感色素■・・・銀1モルに
対して2.5X 10−’モル増感色素■・・・銀1モ
ルに対して1.2X 10−’モルマゼンタカプラー(
M−2)・・・ 銀1モルに対してo、osoモル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.009モル DIR化合物(D−1)・・・ 銀1モルに対して0.0010モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して0.0030モル トリクレジルホスフェート・・・1.4+++11/m
”第7層:高感度緑感性乳剤層(GH−1)乳剤−山・
・・塗布銀量1.4g/m’増感色素■・・・銀1モル
に対して1.5X 10−@モル増感色素■・・・銀1
モルに対して1.OX 10−’モルマゼンタカプラー
(M−2)・・・ 銀1モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.002モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して0.0010モル トリクレジルホスフェート・・・0.8tQ/m”第8
層:イエローフィルター層(YC−1)黄色コロイド銀
を含むゼラチン層。
・塗布銀量1.5g/m”増感色素■・・・銀1モルに
対して2.5X 10−’モル増感色素■・・・銀1モ
ルに対して1.2X 10−’モルマゼンタカプラー(
M−2)・・・ 銀1モルに対してo、osoモル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.009モル DIR化合物(D−1)・・・ 銀1モルに対して0.0010モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して0.0030モル トリクレジルホスフェート・・・1.4+++11/m
”第7層:高感度緑感性乳剤層(GH−1)乳剤−山・
・・塗布銀量1.4g/m’増感色素■・・・銀1モル
に対して1.5X 10−@モル増感色素■・・・銀1
モルに対して1.OX 10−’モルマゼンタカプラー
(M−2)・・・ 銀1モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0.002モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して0.0010モル トリクレジルホスフェート・・・0.8tQ/m”第8
層:イエローフィルター層(YC−1)黄色コロイド銀
を含むゼラチン層。
第9層:低感度青感性乳剤層(BL−1)平均粒径0.
48μmSAg16モル%を含むAgBr Iからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.9g/m”増
感色素V・・・銀1モルに対して1.3X 10−’モ
ル比較カプラー(Y−4)・・・ 銀1モルに対して0.29モル トリクレジルフォスフェート・・・0.7mff/m”
第10層:高感度青感性乳剤層(BH−1)平均粒径0
.8μra、 Agl 15モル%を含むAgBr I
からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.5g/m’増
感色素V・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モ
ル比較カプラー(Y−4)・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル トリクレジル7オス7エート・・・0.2+ag/a+
”第11層:第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(Agl 1モル%、平均粒径0.07um)
銀塗布量0.5g/m’、O,1g/m”の紫外線吸収
剤UV−3,0,05g/m”のUV−4及びQ、2m
d/m”のトリクレジルホスフェートを含むゼラチン層
。
48μmSAg16モル%を含むAgBr Iからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.9g/m”増
感色素V・・・銀1モルに対して1.3X 10−’モ
ル比較カプラー(Y−4)・・・ 銀1モルに対して0.29モル トリクレジルフォスフェート・・・0.7mff/m”
第10層:高感度青感性乳剤層(BH−1)平均粒径0
.8μra、 Agl 15モル%を含むAgBr I
からなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.5g/m’増
感色素V・・・銀1モルに対して1.OX 10−’モ
ル比較カプラー(Y−4)・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D−2)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル トリクレジル7オス7エート・・・0.2+ag/a+
”第11層:第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(Agl 1モル%、平均粒径0.07um)
銀塗布量0.5g/m’、O,1g/m”の紫外線吸収
剤UV−3,0,05g/m”のUV−4及びQ、2m
d/m”のトリクレジルホスフェートを含むゼラチン層
。
第2保護層(Pro−2)
ポリメチルメタクリレート粒子(直径
1.5μm)及びホルマリンスカベンジャ−(HS−1
)を含むゼラチン層。
)を含むゼラチン層。
尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−1
)や界面活性剤を添加した。
)や界面活性剤を添加した。
試料lの各層に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素I:アンヒドロー5,5′−ジクロロ−9−エ
チル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■:アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3第12層ニ ースルホプロピル)−4,5,4’、5’−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■:アンヒドロー5,5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■:アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−5,6,5’、6’−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒド ロ 増感色素V:アンヒドロー3.3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシC−2 C,H。
チル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素■:アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3第12層ニ ースルホプロピル)−4,5,4’、5’−ジベンゾチ
アカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■:アンヒドロー5,5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■:アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−5,6,5’、6’−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒド ロ 増感色素V:アンヒドロー3.3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシC−2 C,H。
C−1
−1
M−1
M−3
caHs(t)
M−4
S−1
−2
H
−2
−1
更に、試料24の第9層及び第1O層の比較カプラーY
−4を表3に示すように変更し、試料25〜29を作製
した。
−4を表3に示すように変更し、試料25〜29を作製
した。
尚この場合、カプラー及びトリクレジルホスフェートの
量比を一定にしたままイエローの発色濃度が同一になる
ように調整した。得られた試料を白色光でMTF測定用
のパターンを通して、露光し、実施例2と同じ処理を施
した。
量比を一定にしたままイエローの発色濃度が同一になる
ように調整した。得られた試料を白色光でMTF測定用
のパターンを通して、露光し、実施例2と同じ処理を施
した。
処理後、各試料の鮮鋭度を評価するため、青色光を用い
空間周波数20サイクル/mmのMTF値を測定した。
空間周波数20サイクル/mmのMTF値を測定した。
表
3
性が良好で十分な発色濃度が得られる。
その上少なくとも高品質の画像、特に鮮鋭性に優れた画
像が得られると共に高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料が得られる。
像が得られると共に高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーを含有する層を
少なくとも一層有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1はアルキル基又はシクロアルキル基を表
す。X,Y,B_1及びB_2はベンゼン環に置換可能
な基を表す。p及びqは0〜2を表す。Zはハメットの
置換基定数σmが正である基を表し、Zとq個のB_2
の少なくとも一つは分枝アルキル基又は分枝アルキル基
を含有する基である。又、p,qが2のとき、各B_1
,B_2は同一でも異なってもよい。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21268389A JPH0375642A (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21268389A JPH0375642A (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0375642A true JPH0375642A (ja) | 1991-03-29 |
Family
ID=16626688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21268389A Pending JPH0375642A (ja) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0375642A (ja) |
-
1989
- 1989-08-17 JP JP21268389A patent/JPH0375642A/ja active Pending
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