JPH0381767A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は発色性、画質、分散安定性に優れた活性点置換
型イエロー色素形成カプラーを用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

カラー写真においては、周知のごとくハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像することにより酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーとがカッ
プリングしてインドフェノール、インドアニリン、アゾ
メチン等の色素が生威し、色画像が形成される。

近年強く志向されている高感度化・高画質化の面から、
又、現像処理時間の短縮という面から高反応性のカプラ
ーが要望されていた。

即ち、カプラーの現像主薬酸化体に対する反応性を上げ
ることにより、感光材料の感度を向上させることが可能
である。又、カプラーの反応性を上げることにより、特
に高感度化を望まなければその分力プラー及びハロゲン
化銀の使用量を少なくすることができる。その結果、感
光材料の膜厚が減少し入射光の光散乱が減少するため、
鮮鋭度が向上することとなる。通常、カラーネガ及びカ
ラーリバーサル感材においては青色感光性層が光の入射
側に最も近いことから青色感光性層の膜厚を軽減するこ
とが最も効果が大きいため、特に高反応性のイエローカ
プラーの開発が切望されていｔこ　。

カプラーの活性点に脱離基としてアリールオキシ基を有
する２当量型イエローカプラーは、反応性が高いという
点で注目を集めるようになった。

例えば米国特許３，６４４，４９８号には、耐拡散性基
としてスルファモイル基又はアシルアミノ基を有するア
リールオキシ脱離型２当量イエローカプラーが、又、特
開昭５９−１７４８３９号公報中にはアルコキシカルボ
ニル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型
２当量イエローカプラーが、更に又、特開昭６０−６９
６５３号公報中にはアルキル又はアリールスルファモイ
ル基を耐拡散性基として有するアリールオキシ脱離型２
当量イエローカプラーが開示されている。

これらのカプラーは、特にスルホニル基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシル基、ホルミル基、ニトロ
基及びシアノ基といった、いわゆる電子吸引性基をアリ
ールオキシ脱離基のｐ−位に導入した場合に著しく発色
効率が向上することが判明している。しかしこれらのカ
プラーは、高沸点有機溶媒に対する溶解性が十分”とは
いえず、ハロゲン化銀乳剤に対する分散安定性が低いと
いう欠点を有していた。このことは、特に近年強く志向
されている薄膜化のため、高沸点溶媒の量を減少させた
場合に大きく問題となることが明らかになっている。

更に、これらの特許中に開示されているカプラーの多く
は、カップリングの反応性が未だ不十分であるとか、発
色濃度が低いために該カプラーの塗布量を増やす必要が
ある等の問題が存在し、更に改良が望まれていた。

高沸点溶媒に対する溶解性を更に改良したアリールオキ
シ脱離型２当量イエローカプラーとして、欧州特許３２
７３４８号公報中に分枝アルキル基を含有する化合物が
開示されている。しかし、ここに開示されているカプラ
ーは、ベンゾイル部に存在するアルコキシ基のため原料
が非常に高価になってしまい、従ってカプラーとしての
製造コストも非常に高くなってしまうという難点を有し
ている。

又、このアルコキシ基のためカプラーとしての反応性が
低下していまい、近年強く志向されている薄膜化の要求
に対しては、不十分な性能しか与えない。更に又、高沸
点有機溶媒に対する溶解性も完全に満足するレベルには
至っていないことが判明している。

〔発明の目的〕

従って、本発明は上記の従来の問題点に鑑み、安価で、
ハロゲン化銀乳剤に対する十分な分散安定性を有し、し
かも高い反応性を有するイエローカプラーを含有させる
ことにより発色性が良好で十分な最大発色濃度が得られ
、しかも高感度、高画質のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）で示されるカプ
ラーを含有する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料により達成された。Ｐ 一般式〔工〕 式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ５は水素原子あるいはベンゼン
環上に置換可能な基を表す。ただし、Ｒ。

で表されるベンゼン環上に置換可能な基としては、アル
コキシ基、アリールオキシ基及びヘテロ環オキシ基を含
まない。更に、Ｒ１あるいはＲ２で表されるベンゼン環
上に置換可能な基のうち、少なくとも一つは分岐アルキ
ル基を含む基又は分岐アルキル基である。ｐｌｑ及びｒ
は１〜３の整数を表し、ｐｌ　ｑｓｒが２以上のとき、
各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なってもよい。

次に、一般式〔■〕で示されるカプラーについて詳しく
説明する。

一般式（Ｉ）においてＲ，で表されるベンゼン環上に置
換可能な基としては、例えばハロゲンｆＪｉ子（例えば
塩素、臭素等）、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例
えばメチル、エチル、２−エトキシエチル、ｔ−ブチル
、２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、ナフチル等）アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ｉ−７’ロポキシ力ルポ
ニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル ル、ヘキサデシルオキ°ジカルボニル等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、ｐ−
トリルオキシカルボニル等）、アルキルカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル、ジヘキシル力ルバモイル
、ドデシルカルバモイル、１−（２−エチルへキシルオ
キシカルボニル）−１−メチルカルバモイル、４−（２
．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル
等）、アリールカルバモイル基（例えばｐ−アニシルカ
ルバモイル等）、アルキルカルボニル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ドデカノイル等）、アリールカルボニ
ル基（例えばベンゾイル、ｐ〜ヒドロキシベンゾイル等
）、アルキルカルボニルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ、ピバロイルアミノ、１−エチルヘキサノイルアミノ
、ｌ−（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピオ
ニルアミノ等）、アリールカルボニルアミノ基（例えば
ベンゾイルアミノ等）、アルキルアミノ基（例えばジメ
チルアミノ、２−へキシルデシルアミノ等）アニリノ基
（例えばｐ−ｔ−ブチルアニリノ等）、アルキルスルホ
ニルアミノ基（例えばトリフルオロメタンスルホニルア
ミノ、ブタンスルホニルアミノ、２−へキシルデカンス
ルホニルアミノ、２−（２−エチルへキシルオキシカル
ボニル）エタンスルホニルアミノ等）、アリールスルホ
ニルアミノ基（例えばベンゼンスルホニルアミノ、ｐ−
１”リルスルホニルアミノ等）、アルキルウレイド基（
例えばジメチルウレイド、４−（２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルウレイド等）、アリールウレイド
基（例工ばｐ−シアノフェニルウレイド等）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフ
ェノキシカルボニルアミノ等）、アルキルカルボニルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ、ピバロイルオキシ、２
−エチルヘキサノイルオキシ等）アリールカルボニルオ
キシ基（例えばベンゾイルオキシ等）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ、ドデシルチオ等）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ等）、アルキルスルホニル基（
例えばメタンスルホニル、ドデカンスルホニル等）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル等）、
アルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルファモ
イル等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニル
スルファモイル等）及びヘテロ環基（例えば２−ピリジ
ル等）が挙げられる。

Ｒ１としては水素原子、ノ＼ロゲン原子、アルキル基、
アルコキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アルキルスルファモイル基及びアルキルカルボニル
オキシ基が好ましく、水素原子、アルキル基、アルコキ
シカルボニル基及びアルキルカルボニルアミノ基が特に
好ましい。

前記一般式（Ｉ）においてＲ２で表されるベンゼン環上
に置換可能な基としては、例えばアルコキシ基（例えば
メトキシ、ｉ−プロポキシ、２−エチルへキシルオキシ
、２−ヘキシルデシルオキシ等）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−ニトロフェノキシ等）及びＲ１
として例示したものが挙げられる。

前記一般式〔Ｉ〕においてＲ，で表されるベンゼン環上
に置換可能な基としては、Ｒ，として例示したものが挙
げられる。このうちＨａｍｍｅｔｔのσｐ値が正の値を
示す電子吸引性基、例えば、ノ＼ロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
ルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールス
ルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルスルファモイル基及びアリールス
ルファモイル基等が好ましく、ニトロ基、シアノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホニル
基及ヒアリールスルホニル基が特に好ましい。

又、前記一般式〔Ｉ〕においてＲ，又はＲ３で表される
置換基の少なくとも一つは分岐のアルキル基（例えば１
−プロピル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチル
ヘキシル、２−へキシルデシル、２．４−ジエチルヘプ
チル、２−へキシルデシル等）又は分岐アルキル基を含
む基である。特に５ｅｃ−ブチルや２−エチルヘキシル
のように不整炭素原子を有する分岐のアルキル基が好ま
しい。又これらの分岐アルキル基は例えば２−（２−ブ
トキシ）エチルあるいは２−ドデカンスルホニル の中間にヘテロ原子を含有するものを含む。

本発明の目的を達成するために更に好ましい化合物は、
以下の一般式（Ｕ）で表される化合物である。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ，、ｐ及びｒは一般式（Ｉ）における場合と同
義である。Ｊは一〇〇ＮＨ−　　−ＣＯＯ−−ＮＨＣＯ
−−ＮＨＳＯ！−　　−５０，ＮＨ−　　−ＯＣＯ−及
びーＯ−で表される結合のうちどれか一つを表す。

ＳはＯ又はｌを表す。

前記一般式ＣＩＩ）においてＲ４は直鎖又は分岐のアル
キル基を表し、置換基を有するものを含む。

このＲ，で表されるアルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、２−エトキシエチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
−デシル、２−（１−メチルプロパノイルオキシ）エチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル、１−（２．４−ジ
ー、ーアミルフェノキシ）プロピルあるいは２−ドデカ
ンスルホニル−１−メチルエチル等の基が挙げられる。

前記一般式〔■〕において、Ｘはベンゼン環上に置換可
能な基を表し、例えば、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素等）、トリフルオロメチル基、アルコキシ基（例えば
メトキシ、ｉ−プロポキシ、２−エチルへキシルオキシ
、２−へキシルデシルオキシ等）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ、ｐ−ニトロフェノキシ等）、アルキ
ルカルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ピバロ
イルオキシ等）、アルキルカルボニルアミノ基（例えば
アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ｌ−エチルヘキサ
ノイルアミノ、ｌ−（２．４−ジーＬーアミルフェノキ
シ）プロピオニルアミノ等）、アルキルアミノ基（例え
ばジメチルアミノ、２−へキシルデシルアミノ等）アニ
リノ基（例えばｐ−ｔ−ブチルアニリノ等）及びアルキ
ルカルボニルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ピバロ
イルアミノ、ｌ−エチルヘキサノイルアミノ、１−（２
．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピオニルアミノ
等）が挙げられる。このうちハロゲン原子及びアルコキ
シ基が好ましく、塩素原子又はメトキシ基が特に好まし
い。

前記一般式（Ｉ［）においてＲ，又はＲ，で表される置
換基の少なくとも一つは分岐のアルキル基である。これ
らの分岐のアルキル基はその中間にヘテロ原子を有する
ものを含む。又、これらの分岐アルキル基は不整炭素原
子を有する分岐のアルキル基であることが好ましい。

前記一般式〔■〕において、Ｒ，は前記一般式（Ｉ）に
おけるＲ３と同義の置換基を表す。又、Ｒ，の置換位置
としては、カプラー残基と結合する酸素原子に対し３位
又は４位であることが好ましい。

前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるカプラーは、
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４あるいはＸのいずれかに
おいて、２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
する２量体、オリゴマー又はそれ以上の多量体を形成し
てもよい。

以下に一般式〔■〕 で示される本発明で用いら れるイエローカプラーの具体的代表例を示すが、カプラ
ー　　　Ｒ Ｎｏ、　　　（１１９厘）　　　Ｘ ３ ｒ し！ｔｌＢ し！＋１島 カプラ Ｎｏ。

（２９） Ｒ。

（置換位置） ｔ−Ｃ＊Ｈ＊（４−） Ｑ カプラー Ｎｏ。

（３４） ８ （置換位置） −ＮＨＣＯＣＨｓ（４−） ａ （３５） ・ＮＨ３０ＩＣＨＩ（４−） ａ （３７） Ｏｆｆ（４−） ０ＣＨ１ ３ ３ ｒ ｒ 以下に上記カプラーの代表的合成例を示す。

合成例１ （例示カプラー（１０）の合皮） 合皮ルー ト しυｘシｔＩｓ 第１工程（中間体Ａの合成） ５．２６ｇのマグネシウムリボンをエタノール５　ｍＱ
。

四塩化炭素１ｍ１２及びベンゼン２０ｍ（２の混合溶媒
中に加える。この混合物にアセト酢酸エチル２７．３ｇ
。

エタノール２０＋ｏｆｆ及びベンゼン２０ｔＱの混合液
を加えて２時間加熱還流させる。（マグネシウムは完溶
する。）還流後、室温まで冷却し、ｐ−トリル酸クロラ
イド３０．９ｇを４０ｒｎ（ｌのベンゼンに溶解した溶
液を滴下し、そのまま１時間撹拌する。１時間後、希硫
酸で中和して有機層を分離し、これにアンモニア水４０
ｍＱを加え３０分間撹拌する。その後、水層を分離し残
った有機層を食塩水で３回洗浄し、溶媒を減圧除去して
目的とする中間体Ａを得た。収量３７．１ｇ　（収率９
０％）。得られた中間体Ａはそのまま次工程に用いた。

第２工程（中間体Ｃの合成） ４−りｏ　ロー３−＝　トａ　安息香酸４４．７ｇ、　
２−エチルヘキサノール２８．９ｇ及びｐ−トルエンス
ルホン酸０．１ｇを３５０ｍ１２のトルエン中に加え、
脱水条件下に４時間加熱還流する。還流後、５％炭酸水
素ナトリウム水溶液で２回洗浄し、溶媒を減圧除去し中
間体Ｂを得た。これをそのまま５００ｍＱのエタノール
中に溶解し、更にう不−ニッケルｌＱｍ１２．ジシアン
ジアミド０．２ｇを加え、常圧で水素添加を行う。水素
添加終了後、触媒を濾別し、溶媒を減圧除去する。

残分を５００ｍＱの酢酸エチルに溶解、食塩水で３回洗
浄し、溶媒を減圧除去する。残分を３００ｍ＜２のエタ
ノールから再結晶して目的とする中間体Ｃを得た。収量
５６．９ｇ　（収率９０％）。

第３工程（例示カプラー（１０）の合成）中間体Ａ　２
４−７ｇ、中間体Ｃ２８，４ｇを３００ｍＭノ＊　シー
ン中に加え、生成するエタノールを留去しながら６時間
加熱還流する。溶媒を減圧除去した後、２００ｍＱのエ
タノールから再結晶して中間体りを得Ｉ；。（収量３７
．７ｇｓ収率８Ｓ％）。これを４００ｍｇのクロロホル
ム中に溶解し、塩化スルフリル１２．０ｇを室温で滴下
、そのまま２時間撹拌する。反応終了後、溶媒を減圧除
去して中間体Ｅを得た。これを２５０ｍＱのＤＭＦ中に
溶解し、カリウム−ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ
ド３２．３ｇを加え、３時間、６０℃で加熱撹拌する。

反応終了後、反応混合物を１（の水中にあけ、３００ｍ
Ｉ２の酢酸エチルで３回抽出、有機層を食塩水で３回洗
浄し、溶媒を減圧除去する。残分を１５０ｍ＋２のエタ
ノールから再結晶して目的とする例示カプラー（１０）
を得た。収量３３．０ｇ　（中間体Ｃからの収率５１％
）。

尚、例示カプラー（１０）の構造は、マススペクトル、
ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルにより確認した。

本発明の他の例示カプラーも、対応する原料から出発し
、合成例に従って合成された。

本発明のイエローカプラーは１種又は２種以上組み合わ
せて用いることができる。又、公知のいかなるピバロイ
ルアセトアニリド系又はベンゾイルアセトアニリド系イ
エローカプラーと併用してもよい。

本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えばトリクレ
ジルホスフェート、ジブチルフタレートなどの沸点１７
５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒又は酢酸エチル、プロピル
酸ブチルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に単
独又は併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー又はコロイド
ミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳剤中に直接
添加し、支持体に塗布乾燥するか、又は上記乳剤化分散
液をセットした後、細断し、水洗等の手段により低沸点
有機溶媒を除去した後、これを乳剤に添加し支持体に塗
布乾燥すればよい。

一般にはハロゲン化銀１モル当り本発明のイエローカプ
ラーを１０〜３００ｇを添加することが好ましいが、適
用目的により種々変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は種類、用途を問わ
ずいずれのものであってもよい。そして、この時用いら
れるハロゲン化銀としては例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、多色カラ
ー画像を形成するため本発明のイエローカプラーと共に
他のカラーカプラーを含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス
、ホルマリンスカベンジャ−媒染剤、現像促進剤、現像
遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、帯電防止剤、界
面活性剤等を任意に用いることができる。

尚、本発明のイエローカプラーを含有せしめたハロゲン
化銀写真感光材料には紫外線吸収剤を含有せしめること
により、黄色画像の耐久性を更に向上させることができ
る。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 表１に示す通り、本発明のイエローカプラー（前記例示
カプラーの番号で示す。）及び下記比較カプラーの各々
ｌＯ，ｏｇを２．０ｍ（２のジブチルフタレートと２０
ｍ１２の酢酸エチルの混合液に加え、５０°Ｃに加温し
溶解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート：デュポン社製）のｌ０％水溶液５１及びゼラチ
ン５％水溶液Ｌｏｏｍ＜２と混合し、コロイドミルに数
回通して乳化させた。乳化後、２０’Ｃ！で４８時間保
存し、その後、２０倍の拡大鏡を用い、肉眼にて観察し
た。

結果を表１に示す。

（特開昭５９−１７４８３９号記載カプラー）（特開昭
６０ ６９６５３号記載カプラー） （欧州特許３２７．３４８号記載カプラー）表 上記表１より明らかなよう番こ、本発明のイエローカプ
ラーはいずれも析出することなく、比較用カプラーに較
べ乳化物の経時での分散安定性番こ優れていることがわ
かった。

実施例２ セルローストリアセテートフィルム支持体上６コ、下記
に示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作
製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量・・・０．４５ｇ／ｍ”イエロ
ーカプラー（表２記載）・・・０．７ｇ／ｍ”トリクレ
ジルホスフェート・・・０．１ｇ／ｍ”第４層；保護層 ゼラチン層 白色光源にてウェッジを通して上記試料を露光し、下記
のカラー用処理工程に従いカラー現像しｔこ　。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現象　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現象液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・ｒＬ酸塩　　　　　　　　　　４．７５ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・ｌ／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三酢酸
・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　、
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水
を加えてＩＱとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１０，
３に調整する。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ＋２水を
加えて１氾とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調
整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ａ
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍＱ
コニダックス （コニカ株式会社製）　　　　　　　　　　７．５ａ＋
２水を加えて１１２とする。

上記試料を青色フィルターを通して濃度測定し、カブリ
、最大濃度と感度（カブリ＋０．１の濃度を生じる露光
量の逆数）の相対値を表２に記載した。

表 表２より明らかなように、本発明のカプラーを使用した
ものはカブリを増すことなく、発色濃度が高いばかりで
なく、相対感度も上昇していることがわかる。

実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料３１を作製した。

第１層：ハレーション防止層（ＩＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ−１）平均粒径（ｒ
　）　０．３０ｕｍＳＡｇｌ　６モル％を含むＡｇＢｒ
　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．８ｇ／ｍ”増
感色素■・・・銀１モルに対して６　Ｘ　１０−’モル
増感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’
モルシアンカプラー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル トリクレジルホスフェート・・・０．３ｍ１２／ｍ”第
４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ−１）平均粒径（ｒ　
）　ｏ、５μｍ、　Ａｇｌ　７．０モル％を含むＡｇＢ
ｒ　ｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３ｇ／ｍ”増
感色素工・・・銀１モルに対して３　Ｘ　ｔｏ−’モル
増感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　ｔｏ−’
モルシアンカプラー（Ｃ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル トリクレジルホスフェート・・・Ｏ，１ｍ１２／ｍ”第
５層：中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ−１）乳剤−■・・
・塗布銀量１．５ｇ／ｎｌ”増感色素■・・・銀１モル
に対して２．５Ｘ　ｔｏ−ゝモル増感色素■・・・銀１
モルに対して１．２Ｘ　１０−’モルマゼンタカプラー
（Ｍ−２）・・・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｔｏモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル トリクレジルホスフェート・・・１．４ｍＱ／ｍ”第７
層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ−１）乳剤−■・・・塗
布銀量１．４ｇ／＋ｎ”増感色素■・・・銀１モルに対
して１．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・・・銀１モル
に対して１．ＯＸ　ｔｏ−’モルマゼンタカプラー（Ｍ
−２）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル トリクレジルホスフェート・・・０．８ｍ１２／ｍ”第
８層：イエローフィルター層（ＹＣ−１）黄色コロイド
銀を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ−１）平均粒径０．
４８μｍ、　Ａｇｌ　６モル％を含むＡｇＢｒ１からな
る 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｇ／ｍ”増
感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モ
ル比較カプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル トリクレジルフォスフェート・・・０．７ｍＱ／ｍ２第
１Ｏ層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０．
８μｍ、　Ａｇｌ　１５モル％を含むＡｇＢｒ　Ｉから
なる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ”増
感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モ
ル比較カプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル トリクレジルフォスフェート・・・０．２ｍＱ／ｍ”第
Ｈ層：＠Ｉ保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　　１モル％、平均粒径０．０７μｍ
）銀塗布量０．５ｇ／ｍ２．０．１ｇ／ｍ”の紫外線吸
収剤ＵＶ−３，０，０５ｇ／ｍ２（７）　ＵＶ−４及び
０．２ｍＱ／ｍ”のトリクレジルホス７二−トを含むゼ
ラチン層。

第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径 １．５μｍ）　及びホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−
１）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる、化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ： 増感色素■： アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
ドロキシド アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５，４’、５’−ジペンゾチアカルボ
シアニンヒドロ 増感色素■ キシド ：アンヒドロー５，５′−ジフェニル−９−エチル−３
，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシア
ニンヒドロ キシド 増感色素ＩＶエアンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ
ー（３−スルホブロピル）−５，６，５’　、６’−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒド ロキシド 増感色素ｖ：アンヒドロー３．３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５１−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド 屯シリ＋□ｊ （ −２ Ｈ Ｃ，Ｈ。

ｃ−ｔ Ｈ −１ Ｈ −２ −２ Ｈ ＣＭ−１ ＣＱ Ｖ Ｈ Ｖ−４ Ｓ− −１ 更に、試料３１の第９層及び第１０層の比較カプラーＹ
−１を表３に示すように変更し、試料３２〜３６を作製
した。

尚この場合、カプラー及びトリクレジルホスフェートの
量比を一定にしたままイエローの発色濃度が同一になる
ように調整した。得られた試料を白色光でＭＴＦ測定用
のパターンを通して、露光し、実施例２と同じ処理を施
した。

処理後、各試料の鮮鋭度を評価するため、青色光を用い
空間周波数２０サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を測定した。

結果を表３に示す。

本ＭＴＦ値は試料３１のＭＴＦ値を１００とする相対値
でボした。

表３から明らかなように、比較カプラーに比べ本発明の
イエローカプラーは鮮鋭性向上に有効であることがわか
った。

〔発明の効果〕

本発明は、一般式〔Ｉ〕で示される黄色色素形成カプラ
ーをハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用することに
より、ハロゲン化銀乳剤に対して十分な分散安定性を得
ることができ、しかも発色性が良好で十分な発色濃度が
得られる。

その上少なくとも高品質の画像、特に鮮鋭性に優れた画
像が得られると共に高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーを含有する層を
   少なくとも一層有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子あるいは
   ベンゼン環上に置換可能な基を表す。ただし、Ｒ＿１で
   表されるベンゼン環上に置換可能な基としては、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基及びヘテロ環オキシ基を含ま
   ない。更に、Ｒ＿１あるいはＲ＿２で表されるベンゼン
   環上に置換可能な基のうち、少なくとも一つは分岐アル
   キル基を含む基又は分岐アルキル基である。ｐ、ｑ及び
   ｒは１〜３の整数を表し、ｐ、ｑ、ｒが２以上のとき、
   各Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一でも異なってもよい。 〕